CZ301132B6 - Zpusob stabilizace dusicnanu amonného - Google Patents
Zpusob stabilizace dusicnanu amonného Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301132B6 CZ301132B6 CZ20022344A CZ20022344A CZ301132B6 CZ 301132 B6 CZ301132 B6 CZ 301132B6 CZ 20022344 A CZ20022344 A CZ 20022344A CZ 20022344 A CZ20022344 A CZ 20022344A CZ 301132 B6 CZ301132 B6 CZ 301132B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ammonium nitrate
- phlogopite
- metal silicate
- cross
- granules
- Prior art date
Links
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052628 phlogopite Inorganic materials 0.000 claims description 34
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 8
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052626 biotite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 41
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 9
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 8
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 6
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 atapulgite Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229910000789 Aluminium-silicon alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxosilane oxo(oxoalumanyloxy)alumane oxygen(2-) Chemical compound [O--].[K+].[K+].O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- FONBHTQCMAUYEF-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;nitric acid Chemical compound NCCN.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O FONBHTQCMAUYEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 description 1
- CVRXNNHFYVNOCC-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)ethane-1,2-diamine;nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O.NCCNCCN CVRXNNHFYVNOCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJVUDZGNBKFOBF-UHFFFAOYSA-N n-nitronitramide Chemical class [O-][N+](=O)N[N+]([O-])=O MJVUDZGNBKFOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical class [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M potassium metaphosphate Chemical compound [K+].[O-]P(=O)=O OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000019828 potassium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C1/00—Ammonium nitrate fertilisers
- C05C1/02—Granulation; Pelletisation; Stabilisation; Colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/18—Nitrates of ammonium
- C01C1/185—Preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B31/00—Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt
- C06B31/28—Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt the salt being ammonium nitrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/20—Powder free flowing behaviour
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/21—Attrition-index or crushing strength of granulates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Pri zpusobu výroby tepelne a mechanicky stabilního dusicnanu amonného se rozpustí 1 až 3 % hmotn. zesíteného kremicitanu kovu v kyseline dusicné a roztok se nechá reagovat se cpavkem, nacež se suspenze dusicnanu amonného vysuší a granuluje.
Description
Způsob stabilizace dusičnanu amonného
Oblast techniky
Tento vynález se tyká výroby tepelně a mechanicky stabilního dusičnanu amonného za použití jako stabilizačního prostředku zesítěného křemičitanu ze skupiny slídovitých minerálů. Kromě toho se tento vynález týká stabilního dusičnanu amonného vyráběného tímto způsobem.
Dosavadní stav techniky
Dusičnan amonný se typicky vyrábí neutralizací kyseliny dusičné čpavkem. Takto vyrobený produkt se hlavně užívá buď přímo jako takový, nebo jako mechanicky přimíšená složka směsi při výrobě kvalitních dusíkatých hnojiv nebo směsných hnojiv. Od komerčně důležitého čistého dusičnanu amonného se očekává, že obsah dusíku bude vyšší než 33,5 % (teoretické maximum je 35 %), přičemž může typicky obsahovat asi 4 % nečistot jako jsou stabilizační látky a nějakou vodu. Dusičnan amonný je též účinným oxidačním činidlem používaným v průmyslu výbušnin.
Typickou vlastností dusičnanu amonného jsou objemové změny tohoto materiálu v důsledku změn krystalické formy při teplotních změnách. Největší potíže jsou s nevratným bobtnáním, ke kterému dochází při typických aplikacích této sloučeniny při teplotě kolem 32 °C a které je 3,6 % při jednom teplotním cyklu, například 25 °C -> 50 °C. Tento problém se zvýrazní, když se teplotní cyklus v uvedeném teplotním rozmezí překračujícím tuto teplotu konverze několikrát opa25 kuje. Granule dusičnanu amonného se potom začínají rozpadat na malé částice a postupně se mění na prachové částice. V průmyslovém měřítku se potom kvalita tohoto materiálu zhoršuje při dopravě a dlouhodobém skladování, přičemž navíc v důsledku hydroskopicity dochází ke spékání. Kromě toho se pracoviště musí opakovaně zbavovat prachu, což může vést k odstávce závodu.
Při použití jako hnojivo je toto bobtnání doprovázeno rozpadem a dezintegraci granulí hnojivá, v důsledku kterého dochází k trhání pytlů a vystavení sloučeniny venkovní vlhkosti.
Již dlouho se dějí pokusy zlepšit vlastnosti granulí dusičnanu amonného přidáním do tohoto materiálu různých přísad. Tyto stabilizátory se mohou přidat do reakce v pevné fázi nebo do taveniny dusičnanu amonného, přičemž se touto cestou úspěšně změnily například mechanické vlastnosti nebo odolnost proti vlhkosti. Používané stabilizátory jsou kupříkladu CaSO4, H3PO3 + (NFUhHPCX + (NH^SC^, polyfosfát amonný a polyfosfát draselný, silikagel, oxidy kovů, kaolin, Mg(NO3>2 a A12(SO4)3, dusičnan draselný, fluorid draselný, soli dinitramidu kovů, oxid zinečnatý, oxid hořečnatý, oxidy niklu, soli různých kovů jako je Li, Ca, Ba a Al, močovina, ethylendiamin-dinitrát, diethylentriamin-trinitrát, guanidium-nitrát a melamin. Jako sloučeniny, jež slouží jako krystalizaění centra, se užívají jíly, mastek, křemičitany a přírodní křemičité materiály. Žádna z těchto možností se však neprojevila jako ve všech ohledech plně vyhovující řešení stabilizace dusičnanu amonného. Problémy byly způsobeny například špatnou odolností vůči vlhkosti Mg(NO3)2, nedostatečnou mechanickou pevností granulí (mastek), nebezpečnou povahou výrobního procesu (KF), poklesem přechodové teploty, velkým množstvím nezbytných přísad a ekonomickými faktory jako je konkurenceschopná cena při velkém výrobním měřítku.
Podle patentu GB 1 189 448 se stabilita dusičnanu amonného zlepšila přimícháním do taveníny nitrátu amonného 0,1 až 10%jemně rozemletého jílovitého materiálu, kaolinu, atapulgitu, mastku, montmorillonitu nebo jejich směsi a granulací takto získané směsi. Kromě jílovitých materiálů íze také přidat sloučeniny vytvářející hydráty jako je oxid hlinitý, síran hlinitý, oxid hořečnatý, uhličitan horečnatý nebo dusičnan horečnatý, Problémy vznikají v důsledku prašnosti těchto jílovitých materiálů způsobené extrémně malou velikostí jejich částic (< 75 μιη) a například vysokou cenou atapulgitu.
-1 CZ 301132 B6
Nej běžnějším i slídovitými materiály s nimiž se v přírodě setkáváme je muskovit ΚΑ12(Α15ί30ΐ5) (OH)2, flogopit KMg3(AlSi3O1()) (OH, F)2 a biotit K(Mg,Fe)3(Al, Fe)Si3O10(OH, F)2. Jejich vnitřní klasifikace se zakládá na množství železa, hliníku a hořčíku v jejich struktuře. Flogopit a biotit vytvářejí spojitou řadu, v níž je minerál flogopit, když poměr Mg/Fe > 2, a je biotit, když Mg/Fe < 2. Slídovité materiály se v přírodě nalézají jako lupínkové a slídy se štěpností v listech. Největším odbytištěm této slídy je elektrotechnický průmysl, což je způsobeno jejími dobrými izolačními vlastnostmi, odolností a ohebností. Slídovité materiály jsou chemicky inertní. Lupínková slída se používá na výrobu slídového papíru a jako plnidlo například do plastů, cementu, io barviv a kaučuku. Přírodní flogopit se může použít dokonce jako přísada pro zlepšení půdy, zvláště jako zdroj pomalu se rozpouštějícího draslíku. Flogopit získávaný jako vedlejší produkt při úpravě apatitu může jako nečistotu obsahovat například kalcit nebo dolomit.
Vlastnosti flogopitu při použití jako hnojivo se studují v disertaci Liise Maákela (Technologická
Univerzita Helsinki, 1998: Properties of phlogopite as raw materiál for a fertilizer). V experimentální části bylo zjištěno, že účinkem kyseliny se flogopit mění na minerál typu vermikulitu s extrémně dobrou schopností vázat vodu. Flogopit upravený kyselinou může vázat vodu v množství 2/3 své vlastní hmotnosti, což vysvětluje jeho dobrou odolnost vůči vlhkosti pozorovanou u hnojiv obsahujících flogopit.
V patentu FI 100 102 (Kemira), který odpovídá dokumentu WO 97/29061 Al, se popisuje, jak lze zlepšit vlastnosti, pevnost a stabilitu granulí hnojivá použitím flogopitu jako suroviny. Tento způsob umožňuje, aby se špatně rozpustný draslík a hořčík flogopitu přeměnil na rozpustnou formu s cílem užít jej ve funkcí hnojivá. Vyrobené granule hnojivá odolávají dopravě, skladování i teplotním změnám bez rozkladu, spékaní nebo přechodu do práškovité konzistence. Ve formulaci podle tohoto způsobu bylo potřeba velké množství flogopitu, 100 až 300 kg flogopitu na tunu hnojivá.
Britský dokument GB-A 1 174 811 popisuje způsob přípravy granulovaného dusičnanu amonné30 ho z vodného roztoku dusičnanu amonného pomocí přídavku roztoku metasilikátu hořečnatého.
V dokumentu se neuvádí jakým způsobem se připravují roztoky dusičnanu amonného a vůbec si nevšímá kroku rozpouštění silikátu v koncentrované kyselině dusičné. Dokument uvádí odlišnou posloupnost kroků způsobu vedoucí k odlišnému produktu vůči produktu uvedenému v přihlášce.
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo zjištěno, že lze připravit tepelně a mechanicky stabilní dusičnan amonný tak, že se malé množství zesítěného křemičitanů jako je flogopit přidá do výrobního procesu dusičnanu
4o amonného. Tím se podstatně zmenšilo obtížné bobtnání dusičnanu amonného a zlepšily se fyzikální vlastnosti výrobku.
Cílem tohoto vynálezu je připravit dostatečně tepelné a mechanicky odolný dusičnan amonný.
Podstatou vynálezu je způsob výroby tepelně a mechanicky stabilního granulovaného dusičnanu amonného, přičemž:
a) zesítěný křemičitan kovu v množství 1 až 3 % hmotn., vztaženo na produkt dusičnanu amonného, se rozpustí v roztoku sestávající zejména z kyseliny dusičné,
b) roztok sestávající zejména z kyseliny dusičné a zesítěného křemičitanů kovu se nechá reagovat se čpavkem s cílem vytvořit suspenzi dusičnanu amonného a roztok neutralizovat,
c) suspenze dusičnanu amonného se vysuší a granuluje.
Podle tohoto vynálezu se v první etapě rozpustí menší množství, například 10 až 30 kg zesítěného křemičitanů, výhodně biotitu, flogopitu nebo jejich směsi, v 760 až 770 kg koncentrované 100% kyseliny dusičné, což je v zásadě čistá kyselina dusičná, nebo může obsahovat malá množství jiných sloučenin, výhodně například 10 až 15 kg koncentrované kyseliny sírové. Přitom se větší část minerálů exotermicky rozpustí. Teplota reakční směsi se udržuje v rozmezí 40 až 70 °C, výhodně v rozmezí 50 až 70 °C. Jestliže se teplota nechá vystoupit příliš vysoko, vznikají jedo5 váté plyny NOX, Kromě toho rozpustnost sloučenin kovů obsažených v zesítěném křemičitanu je selektivní úměrně s teplotou; při vyšších teplotách začne nežádoucí rozpouštění sloučenin železa a hliníku.
Ve druhé etapě takto vyrobená reakční směs obsahující menší množství nerozpustného reziduálio ního materiálu reaguje s plynným čpavkem až do téměř neutrální reakce. Když hodnota pH zůstane příliš nízká, vyrobený dusičnan amonný se počne rozkládat a na druhé straně při příliš vysokém pH vzroste emise plynného čpavku. Je výhodné, když se pH upraví na 5,0 až 7,0. Potřebné množství čpavku je 200 až 205 kg/t. Reakce se čpavkem se může provádět buď při atmosférickém tlaku, nebo za zvýšeného tlaku. Při této reakci stoupne teplota směsi na teploty v rozmezí
110 až 170 °C, výhodně 110 až 150 °C. Když teplota stoupne příliš vysoko, dusičnan amonný se začne rozkládat. Tím vzniká suspenze.
Ve třetí etapě se takto získaná suspenze granuluje pomocí například bubnu, vrtulového rozplavovadla, sprchové technologie nebo fluidizovaného lože. Potom se získaný produkt suší tradičním zařízením pro výrobu hnojivá, například bubnové sušárny. Vyrobené granule se ochladí a povlečou například olejem nebo práškem jako je mastek.
Dusičnan amonný vyrobený podle vynálezu je dostatečně čistý pro užití například jako hnojivo, přičemž jeho obsah dusíku je v rozmezí 32 až 34,5 %, výhodně 33 až 34 %. Typickými nečisto25 tami při aplikaci například flogopitu jsou menší množství rozpustného draslíku a hořčíku, jež se rovněž mohou uplatnit jako hnojivo, a voda.
Přídavek kyseliny sírové váže hořčík a případně vápník ze zesítěného křemičitanu jako je flogopit ve formě síranových solí. Bez přídavku kyseliny sírové by tyto kovy existovaly jako jejich dusičnanové soli, čímž by přispívaly k hygroskopicitě vyrobeného produktu.
Zesítěný křemiěitan v tomto způsobu použitý nemusí nutně být zcela Čistý. Například flogopít získaný jako vedlejší produkt při úpravnických procesech může obsahovat další minerály jako 20 % kalcitu a 10 % dolomitu.
Vlastnosti vyjadřující tepelnou a mechanickou stabilitu dusičnanu amonného podle vynálezu se mohou testovat pomocí typických měřicích metod. Z nich nejdůležitější jsou tyto:
Bobtnání, jež odráží objemové změny, jimiž dusičnan amonný prochází v důsledku změn v krys40 talické konfiguraci při 32 °C, a je způsobeno opakovanými vzrůsty a poklesy teploty. Dusičnan amonný vyrobený způsoby podle vynálezu se vyznačuje velice omezeným bobtnáním, typicky v rozmezí pouze 0 až 2 %.
Adsorpce oleje, odrážející tendenci granulí dusičnanu amonného absorbovat olej, jež charakteri45 zuje potenciální explozivní vlastnosti tohoto materiálu. Dusičnan amonný vyrobený tímto způsobem podle vynálezu se vyznačuje tím, že adsorpce oleje je velmi nízká, typicky jen asi 4 %.
Spékání, jež znamená soudržnost granulí dusičnanu amonného, přičemž výrobek ztratí tekutost. Dusičnan amonný vyrobený způsobem podle vynálezu se vyznačuje nízkým spékáním pod 1 %, so pokud se přidá dostatek zesítěného křemičitanu (20 kg/t) a produkt se povleče.
Pevnost granulí, odrážející schopnost granulí snést statickou zátěž například při skladování nebo dopravě. Dusičnan amonný vyrobený způsobem podle vynálezu se vyznačuje tím, že pevnost granulí je vysoká, vyšší než 30 N, pokud množství přidaného zesítěného křemičitanu je 15 kg na tunu nebo více.
Kromě toho lze předvídat chování granulí v různých podmínkách, když známe například relativní kritickou vlhkost, absorpci vlhkosti, porozitu a měrnou hmotnost materiálu. Přídavek zesítěného křemičitanů snižuje porozitu dusičnanu amonného, přičemž současně zvyšuje jeho měrnou hmot5 nost. Struktura se takto stává kompaktnější.
Přidání zesítěného křemičitanů způsobem popsaným ve vynálezu do výrobního procesu dusičnanu amonného je technicky velmi jednoduché. Kromě toho je zesítěný křemičitan jako flogopit velmi výhodný z hlediska materiálových nákladů ve srovnání s jinými materiály užívanými jako stabilizátory.
Vynález je v dalším ilustrován pomocí srovnávacích příkladů a příkladů účinnosti aniž by se tím omezoval rozsah vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Dusičnan amonný se vyrobil reakcí Čpavku s 762 kg 100% kyseliny dusičné při 110 °C do dosažení pH asi 6,5. Potom se přidalo do roztoku 30 kg dolomitu. Vyrobená suspenze se granulovala a vyrobené granule se sušily a ochladily.
Příklad 2
Dusičnan amonný stabilizovaný flogopitem se vyrobil půlhodinovým rozpouštěním 10 kg flogopitu získaného úpravnickými procesy odpadu z apatitového dolu Siílinjárvi v 762 kg 100% kyse30 liny dusičné při teplotě 50 °C. Roztok reagoval se čpavkem při 110 °C do dosažení pH asi 6,5. Potom se do roztoku přidalo 20 kg dolomitu. Vyrobená suspenze se granulovala a vyrobené granule se sušily a ochladily.
Příklad 3
Dusičnan amonný stabilizovaný flogopitem se vyrobil podle popisu v příkladu 2, ale přidaná dávka flogopitu byla 20 kg a dolomitu 10 kg.
Příklad 4
Dusičnan amonný stabilizovaný flogopitem se vyrobil podle popisu v příkladu 2, ale přidaná dávka flogopitu byla 30 kg a přídavek dolomitu se vynechal.
Příklad 5
Dusičnan amonný stabilizovaný flogopitem se vyrobil půlhodinovým rozpouštěním 20 kg flogo50 pitu v 762 kg 100% kyseliny dusičné a v 10 koncentrované kyseliny sírové při teplotě 50 °C. Roztok reagoval se čpavkem při teplotě 110 °C do dosažení pH asi 6,5. Vyrobená suspenze se sušila, granulovala a ochladila a nakonec povlékla olejem NESTE v množství 1,5 kg na tunu a mastkem v množství 2 kg na tunu.
Příklad 6
Na základě strukturní analýzy rentgenovou difrakcí granulí dusičnanu amonného vyrobených podle příkladů 1 až 5, jejich titrace podle Karla Fischera a obsahu dusíku v NH4 a NO stanovené5 ho autoanalyzátorem lze pozorovat, že obsah veškerého dusíku v granulích byl v rozmezí 32,8 až 33,6 % a obsah vody 0,74 až 1,5 %. Množství vody vzrostlo z 0,74 -> 1,2 a -> 1,5 % když podíl flogopitu ve výrobním procesu vzrostl z 10 -> 20 a -> 30 kg na tunu, což je dobrý důkaz toho, že přídavkem flogopitu se docílí lepší rezistence k vodě. Ve všech případech byly vytvořené sloučeniny z větší části ve (IV) fází, ale obsahovaly menšinové podíly pod 4 % fáze (III). Jako nečistoty o byla zjiŠtěna malá množství kalcitu a dolomitu.
Příklad 7
Spékavost granulí dusičnanu amonného vyrobených v příkladech 1 až 5 se zkoušela udržováním mikrosáčků o obsahu 100 ml po dobu 24 hod v přetlakovém zařízení při tlaku 2,1 barů, načež byly testovány pádem ze zkušební věže o výšce 480 mm na tvrdý podklad. Potom se obsah všech sáčků prosel na sítu o velikosti oka 7,1 mm a zvážily se agregované shluky zbylé na sítu. Spékavost se stanovila jako procentuální podíl vzorku zbylého na sítu z celkové hmotnosti. Vlhkost se stanovila zahříváním vzorku dusičnanu amonného v zahřívané peci při 105 °C po dobu 4 hodin a po vysušení změřením změny hmotnosti.
Tabulka 1
Př. 1 | Př. 2 | Př. 3 | Př. 4 | Př. 5 | |
Spékavost (%) | 23 | 39 | 30 | 7,2 | 0,3 |
Vlhkost určená v peci (%) | 0,7 | 0,5 | 1/2 | 1,4 | 1,0 |
Z údajů v tabulce 1 je zřejmý příznivý účinek přídavku flogopitu pro snížení spékavosti. Spékání významně poklesne, když se přidá dostatek flogopitu (30 kg/t jako v příkladu 4) i když se mnoho vlhkosti váže v jeho struktuře. Přídavek kyseliny sírové snižuje absorpci vlhkosti a společně s povlakem snižuje spékání ještě více, takže ke spékání dochází v produktu podle příkladu 5 nápadně málo, jen z 0,3 %.
Příklad 8
Bobtnání granulí dusičnanu amonného vyrobeného podle příkladů 1 až 5 se měřilo skladováním granulí jednak při 25 °C jednak při 50 °C. Objemová změna granulí nasypaných do kalibrované nádoby se stanovila 5 cykly teplotních změn v uvedených rozmezích: 2 h/50 °C/25 % RH (RH = relativní vlhkost) a 2 h/25 °C/50 % RH. Bobtnání se uvádí jako procentuální objemová změna ve srovnání s výchozí situací.
Podle údajů uvedených v tabulce 2 i malé přidání flogopitu (10 kg/t jako v příkladu 2) do procesu výroby dusičnanu amonného podstatně snižuje bobtnání a když je přídavek dostatečně velký (20 až 30 kg/t), k bobtnání prakticky nedochází. Účinek flogopitu na prevenci bobtnání je zřejmý i v případě, když se do výrobního procesu přidají malá množství (10 % hmotn.) kyseliny sírové.
- s _
Tabulka 2
Př. 1 | Př. 2 | Př. 3 | Př. 4 | Př. 5 | |
Bobtnání (%) | 8 | 4 | 0 | 0 | 2 |
Příklad 9
Absorpce oleje granulemi dusičnanu amonného vyrobenými podle příkladů 1 až 5 se testovala ponořením vzorků granulí do topného oleje pro domácnosti (Neste Oy, viskozita 5 mPa.s, 40 °C; ío hustota 0,85 g/ml, 20 °C). Granule se ponechaly v oleji hodinu načež se z povrchu granulí odstranil nadbytečný olej a granule se zvážily. Absorpce oleje v procentech se vypočítala z hmotnostní změny vzorkových granulí v poměru k původní hmotnosti vzorku.
Porozita se stanovila umístěním vzorku granulí za vakua v kyvetě, načež se kyveta naplnila rtutí, is jež se vtlačila tlakem jednoho baru do pórů vzorku. Hladina rtuti v kyvetě se v důsledku vniknutí rtuti do pórů vzorku snížila. Objem pórů vzorku je možno stanovit změřením kapacitance ochranné trubice kyvety,
Objemová hmotnost se stanovila zvážením hmotnosti vzorku, který volně vytekl z připojené 20 nálevky umístěné ve výši 440 mm ode dna kádinky do jednolitrové kádinky.
Podle údajů v tabulce 3 vzrůstá hmotnost granulí se vzrůstem flogopitu přidaného do výrobního procesu a současně klesá porozita těchto granulí. Je to zřejmé z tendence granulí adsorbovat olej, jež s přídavkem flogopitu do výrobního procesu výrazně klesá.
Tabulka 3
Př. 1 | Př. 2 | Př. 3 | Př. 4 | Př. 5 | |
Porozita (%) | 0,177 | 0,108 | 0,094 | 0,111 | 0,102 |
Obj emová hmotnost (kg/1) | 0,71 | 0,73 | 0,81 | 0,81 | 0,82 |
Adsorpce oleje (%) | 18 | 15 | 4,4 | 3,9 | 3,9 |
Příklad 10
Pevnost granulí dusičnanu amonného vyrobených podle příkladů 1 až 5 se stanovila rozbitím 35 30 granulí tlakem v příslušném tlakovém přístroji vybaveném dynamometrem a vypočítáním průměrné hodnoty.
Z údajů v tabulce 4 vyplývá, že malý přídavek flogopitu zlepšuje pevnost granulí. Když se granule vyrábějí s přidáním do výrobního procesu jak flogopitu tak kyseliny sírové jako je tomu v příkladu 5, zlepší se pevnost granulí výrazně.
I í Tabulka 4
Př. 1 | Př. 2 | Př. 3 | Př. 4 | Př. 5 | |
Pevnost granulí (N, | 16 | 17 | 30 | 31 | 41 |
Přikladli
Účinek vlhkosti na kvalitu granulí dusičnanu amonného vyrobeného podle příkladů 1 až 5 se zjišio ťoval měřením kritické relativní vlhkosti (CRH) granulí při 20 °C a změn hmotnosti způsobených absorpcí vlhkosti, když se granule vzorku udržují 2 nebo 4 nebo 6 hodin pří 22 °C v relativní vlhkosti (RH) 80 %.
is Tabulka 5
Př. 1 | Př. 2 | Př. 3 | Př. 4 | Př. 5 | |
CRH (%) Absorpce vlhkosti (%) : | 35 | 30 | 16 | 12 | 22 |
2 h | 1/9 | 2,4 | 3,0 | 3,1 | 1,6 |
4 h | 3,8 | 4,3 | 5,2 | 5,4 | 3,5 |
6 h | 5,6 | 6,0 | 7,2 | 7,5 | 5,0 |
Z tabulky 5 je zřejmé, že pokud se flogopit přidá do výrobního procesu samotný, má tendenci 20 oslabovat odolnost výrobku vůči vlhkosti, ale když se jako pomocná přísada přidá malé množství kyseliny sírové, může se zmenšit podíl interferujících hygroskopických solí Mg a Ca, přičemž se zlepší odolnost proti vlhkosti.
Příklad 12
V granulích dusičnanu amonného vyrobených podle příkladů 1 až 5 se stanovily obsahy dusičnanu hořečnatého a vápenatého a výsledky ukazuje tabulka 6, Zjistilo se, že přidání kyseliny sírové snižovalo množství reziduálního hygroskopického MgfNOOz a Ca(NO3)2.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY5 1. Způsob výroby tepelně a mechanicky stabilního granulovaného dusičnanu amonného, vyznačující se tím, žea) zesítěný křemičitan kovu v množství 1 až 3 % hmotn., vztaženo na produkt dusičnanu amonného, se rozpustí v roztoku sestávajícím zejména z kyseliny dusičné,b) roztok sestávající zejména z kyseliny dusičné a zesítěného křemiěitanu kovu se nechá reagovat io se čpavkem s cílem vytvořit suspenzi dusičnanu amonného a roztok neutralizovat,c) suspenze dusičnanu amonného se vysuší a granuluje.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že zesítěným křemičitanem kovu je biotit nebo flogopit nebo jejich směs, a zvláště flogopit.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že flogopit nebo biotit je buď čistý, nebo obsahuje jako nečistotu odpad z úpravnických procesů, kterým je kalcit a/nebo dolomit.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že zesítěný křemičitan kovu se roz20 pustí v čisté kyselině dusičné.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že zesítěný křemičitan kovu se rozpustí v kyselině dusičné, do níž se přidá 1 až 2 % hmotn. koncentrované kyseliny sírové.25
- 6. Způsob podle kteréhokoliv nároku laž5, vyznačující se tím, že zesítěný křemiČitan kovu se rozpustí při teplotě 40 až 70 °C.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že zesítěný křemičitan kovu se rozpustí při teplotě 50 až 70 °C.
- 8. Způsob podle kteréhokoliv nároku laž 7, vyznačující se tím, že reakce se čpavkem se provádí při teplotě 110 až 170 °C.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že reakce se čpavkem se provádí při35 teplotě 110 až 150 °C.
- 10. Způsob podle kteréhokoliv nároku 1 až 9, vyznačující se tím, že při reakci se čpavkem se pH upraví na hodnotu 5,0 až 7,0.40
- 11. Tepelně a mechanicky stabilní dusičnan amonný, vyznačující se tím, že zahrnuje zesítěný křemičitan kovu v množství 1 až 3 % hmotn., vztaženo na produkt dusičnanu amonného, který byl vyroben způsobem podle kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 10.
- 12. Tepelně a mechanicky stabilní dusičnan amonný podle nároku 11, vyznačující se45 t í m, že jeho celkový obsah dusíku je v rozmezí 32 až 34,5 %.
- 13. Tepelně a mechanicky stabilní dusičnan amonný podle nároku 12, vyznačující se tím, že jeho celkový obsah dusíku je v rozmezí 33 až 34 %.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI20000013A FI108347B (fi) | 2000-01-04 | 2000-01-04 | Menetelmõ ammoniumnitraatin stabiloimiseksi |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ301132B6 true CZ301132B6 (cs) | 2009-11-11 |
Family
ID=8556957
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20022344A CZ301132B6 (cs) | 2000-01-04 | 2001-01-04 | Zpusob stabilizace dusicnanu amonného |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7014828B2 (cs) |
EP (1) | EP1292537B1 (cs) |
KR (1) | KR100722962B1 (cs) |
CN (1) | CN1195680C (cs) |
AT (1) | ATE284368T1 (cs) |
AU (1) | AU2683401A (cs) |
BG (1) | BG65481B1 (cs) |
CA (1) | CA2396328C (cs) |
CZ (1) | CZ301132B6 (cs) |
DE (1) | DE60107678T2 (cs) |
EE (1) | EE04809B1 (cs) |
ES (1) | ES2234801T3 (cs) |
FI (1) | FI108347B (cs) |
HU (1) | HU228806B1 (cs) |
NO (1) | NO334532B1 (cs) |
PL (1) | PL202594B1 (cs) |
PT (1) | PT1292537E (cs) |
SK (1) | SK285297B6 (cs) |
UA (1) | UA70404C2 (cs) |
WO (1) | WO2001049608A1 (cs) |
ZA (1) | ZA200205928B (cs) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100674315B1 (ko) * | 2002-02-08 | 2007-01-24 | 에스케이 주식회사 | 가열로 튜브 세척제 및 세척방법 |
AU2003901788A0 (en) * | 2003-04-15 | 2003-05-01 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Production of layered double hydroxides |
US20070149432A1 (en) * | 2004-08-03 | 2007-06-28 | Jeon-Keun Oh | Cleaning agent and method for cleaning heater tubes |
FI120339B (fi) | 2005-02-25 | 2009-09-30 | Yara Suomi Oy | Ammoniumnitraattirae ja menetelmä sen valmistamiseksi |
FI118598B (fi) * | 2006-05-17 | 2008-01-15 | Kemira Growhow Oyj | Lannoiterae ja menetelmä sen valmistamiseksi |
PL207131B1 (pl) * | 2006-10-02 | 2010-11-30 | Zakłady Azotowe Kędzierzyn Społka Akcyjna | Sposób wytwarzania saletrosiarczanu amonowego |
US7514058B1 (en) | 2008-05-22 | 2009-04-07 | The Lata Group, Inc. | Apparatus for on-site production of nitrate ions |
US20100012237A1 (en) * | 2008-07-15 | 2010-01-21 | Honeywell International Inc. | Weakly oxidizing ammonium nitrate composite materials and methods for preparing such compositions |
CN104159873B (zh) * | 2012-03-09 | 2016-08-24 | 戴诺诺贝尔亚太股份有限公司 | 改良爆破剂 |
CN104003826B (zh) * | 2014-04-30 | 2016-04-27 | 安徽江南化工股份有限公司 | 一种使用液态硝酸铵生产粉状乳化炸药的制备方法 |
EP3394007A1 (en) * | 2015-12-21 | 2018-10-31 | Yara International ASA | Ammonium nitrate fertiliser composition and method of making thereof |
JP6897643B2 (ja) | 2018-09-05 | 2021-07-07 | 横河電機株式会社 | センサ素子及び包装体 |
KR20230056019A (ko) * | 2020-07-31 | 2023-04-26 | 다이노 노벨 아시아 퍼시픽 피티와이 리미티드 | 상 안정화 질산암모늄 폭발물 |
FR3149324A1 (fr) | 2023-05-31 | 2024-12-06 | Arkema France | Composition s à base d’engrais ou de pesticides ou d’oxydants |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1174811A (en) * | 1966-01-06 | 1969-12-17 | Azote Office Nat Ind | Improvement in the Granulation of Ammonium Nitrate for use as a Fertiliser and improved Granules obtained by the process |
CS268596B1 (en) * | 1988-03-24 | 1990-03-14 | Krajci Pavol | Method of crystalline ammonium nitrate preparation and equipment for its realization |
WO1997029061A1 (en) * | 1996-02-09 | 1997-08-14 | Kemira Agro Oy | Process for production of fertilizer granules containing ammonium nitrate, potassium and/or magnesium and a fertilizer product |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2407151A (en) * | 1944-08-17 | 1946-09-03 | Du Pont | Explosive composition |
US3212944A (en) * | 1961-05-10 | 1965-10-19 | Monsanto Co | Ammonium nitrate compositions containing hydratable metal salts and methods for producing the same |
US3230038A (en) * | 1962-05-04 | 1966-01-18 | Phillips Petroleum Co | Storage stability of ammonium nitrate |
US3223478A (en) * | 1962-05-09 | 1965-12-14 | Phillips Petroleum Co | Storage stability of ammonium nitrate |
US3199950A (en) * | 1962-07-27 | 1965-08-10 | Tennessee Corp | Process of producing hard, granulated ammonium nitrate |
US3379496A (en) * | 1965-10-08 | 1968-04-23 | Chemical & Ind Corp | High density ammonium nitrate granules |
GB1189448A (en) | 1966-09-19 | 1970-04-29 | Fisons Ltd | Prilling Ammonium Nitrate Mixtures |
FI54094C (fi) * | 1968-02-26 | 1978-10-10 | Fosfatbolaget Ab | Saett att framstaella ammoniummitrathaltiga korn som utan fasomvandling kan utsaettas foer 32 c |
US3649173A (en) * | 1970-01-22 | 1972-03-14 | Chemical Construction Corp | Stabilized ammonium nitrate |
US4359505A (en) * | 1981-02-11 | 1982-11-16 | Gaf Corporation | Light colored roofing granules |
NL8102959A (nl) * | 1981-06-19 | 1983-01-17 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor het bereiden van thermisch stabiele ammoniumnitraatbevattende granules, alsmede granules verkregen met deze werkwijze. |
NO151037C (no) * | 1982-09-14 | 1985-01-30 | Norsk Hydro As | Stabilisert ammoniumnitrat eller ammonium-nitrat-rike produkter samt fremgangsmaate for frmstilling av slike produkter |
US4552736A (en) * | 1983-05-02 | 1985-11-12 | Olin Corporation | Potassium fluoride stabilized ammonium nitrate |
DE3921098A1 (de) * | 1989-06-28 | 1991-01-03 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur herstellung von phasenstabilisiertem ammoniumnitrat |
US5071630A (en) * | 1990-06-20 | 1991-12-10 | John H. Wickman | Phase-stabilization of ammonium nitrate by zinc diammine complexes |
US5098683A (en) * | 1991-03-06 | 1992-03-24 | Olin Corporation | Potassium fluoride stabilized ammonium nitrate and method of producing potassium fluoride stabilized ammonium nitrate |
US5292387A (en) * | 1993-01-28 | 1994-03-08 | Thiokol Corporation | Phase-stabilized ammonium nitrate and method of making same |
US5720794A (en) * | 1996-07-30 | 1998-02-24 | Mississippi Chemical Corporation | Ammonium nitrate particulate fertilizer and method for producing the same |
US6372191B1 (en) * | 1999-12-03 | 2002-04-16 | Autoliv Asp, Inc. | Phase stabilized ammonium nitrate and method of making the same |
US6365120B1 (en) * | 2000-02-28 | 2002-04-02 | Lobeco Products, Inc. | Method for hardening granular inorganic salt compounds |
-
2000
- 2000-01-04 FI FI20000013A patent/FI108347B/fi not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-01-04 ES ES01901224T patent/ES2234801T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-04 PL PL360138A patent/PL202594B1/pl unknown
- 2001-01-04 DE DE60107678T patent/DE60107678T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-04 SK SK968-2002A patent/SK285297B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-01-04 WO PCT/FI2001/000011 patent/WO2001049608A1/en active IP Right Grant
- 2001-01-04 CN CNB018034586A patent/CN1195680C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-04 CA CA002396328A patent/CA2396328C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-04 AU AU26834/01A patent/AU2683401A/en not_active Abandoned
- 2001-01-04 CZ CZ20022344A patent/CZ301132B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-01-04 EE EEP200200380A patent/EE04809B1/xx active IP Right Revival
- 2001-01-04 US US10/169,024 patent/US7014828B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-04 KR KR1020027008669A patent/KR100722962B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-04 PT PT01901224T patent/PT1292537E/pt unknown
- 2001-01-04 HU HU0203955A patent/HU228806B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-01-04 EP EP01901224A patent/EP1292537B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-04 AT AT01901224T patent/ATE284368T1/de active
- 2001-04-01 UA UA2002076400A patent/UA70404C2/uk unknown
-
2002
- 2002-07-03 NO NO20023226A patent/NO334532B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-07-24 ZA ZA200205928A patent/ZA200205928B/en unknown
- 2002-08-01 BG BG106972A patent/BG65481B1/bg unknown
-
2005
- 2005-08-19 US US11/206,875 patent/US7147830B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1174811A (en) * | 1966-01-06 | 1969-12-17 | Azote Office Nat Ind | Improvement in the Granulation of Ammonium Nitrate for use as a Fertiliser and improved Granules obtained by the process |
CS268596B1 (en) * | 1988-03-24 | 1990-03-14 | Krajci Pavol | Method of crystalline ammonium nitrate preparation and equipment for its realization |
WO1997029061A1 (en) * | 1996-02-09 | 1997-08-14 | Kemira Agro Oy | Process for production of fertilizer granules containing ammonium nitrate, potassium and/or magnesium and a fertilizer product |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ301132B6 (cs) | Zpusob stabilizace dusicnanu amonného | |
US8137431B2 (en) | Fertilizer granules and manufacturing process thereof | |
CA2941177C (en) | Method for providing an inorganic coating to ammonium nitrate-based particles | |
RU2403234C2 (ru) | Гранула нитрата аммония и способ ее получения | |
UA82481C2 (uk) | Добрива у формі частинок з покриттям | |
WO2000007938A1 (en) | Method of preparation of ammonium nitrate products having improved thermal stability and products thereof | |
JP2004182549A (ja) | 粒状肥料及びその製造方法 | |
RU2769477C2 (ru) | Улучшение антислеживающих свойств частиц нитрата аммония при хранении в закрытом контейнере | |
JP5439990B2 (ja) | 固体状重金属処理剤及び製造方法並びにその用途 | |
Abdurasul | RESEARCHING SOME PHYSICO-CHEMICAL PROPERTIES OF NITROGEN AND SULFUR-CONTAINING FERTILIZERS BASED ON MELT OF AMMONIUM NITRATE AND AMMONIUM SULPHATE | |
JP6903479B2 (ja) | 固結抑制リン酸肥料とその製造方法 | |
JPS585219B2 (ja) | 寒剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20200104 |