CZ286602B6 - Způsob výroby diisopinokamfeylchlorboranu - Google Patents
Způsob výroby diisopinokamfeylchlorboranu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286602B6 CZ286602B6 CZ1997387A CZ38797A CZ286602B6 CZ 286602 B6 CZ286602 B6 CZ 286602B6 CZ 1997387 A CZ1997387 A CZ 1997387A CZ 38797 A CZ38797 A CZ 38797A CZ 286602 B6 CZ286602 B6 CZ 286602B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- pinene
- diisopinocampheylchloroborane
- mixture containing
- diisopinocampheylchloroborate
- optical purity
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 claims description 24
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N rac-alpha-Pinene Natural products CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical group COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- GRWFGVWFFZKLTI-RKDXNWHRSA-N (+)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-RKDXNWHRSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N pinane of uncertain configuration Natural products CC1CCC2C(C)(C)C1C2 XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UOALEFQKAOQICC-UHFFFAOYSA-N chloroborane Chemical compound ClB UOALEFQKAOQICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPQAQJSAYDDROO-VMAIWCPRSA-N bis[(1r,3r,4s,5r)-4,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]boron Chemical compound C([C@H]([C@@H]1C)[B][C@@H]2C[C@@H]3C[C@@H](C3(C)C)[C@H]2C)[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1C2 MPQAQJSAYDDROO-VMAIWCPRSA-N 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N dimethyl monosulfide Natural products CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 dimethylsulfide compound Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003199 leukotriene receptor blocking agent Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229930006718 (+)-alpha-pinene Natural products 0.000 description 1
- REPVLJRCJUVQFA-UHFFFAOYSA-N (-)-isopinocampheol Natural products C1C(O)C(C)C2C(C)(C)C1C2 REPVLJRCJUVQFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 1
- 230000003266 anti-allergic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001088 anti-asthma Effects 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000924 antiasthmatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001120 cytoprotective effect Effects 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Lock And Its Accessories (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Způsob přípravy směsi s obsahem diizopinokamfeylchlorboranu in situ, který zahrnuje reakci borohydridu sodného a chloridu boritého s .alfa.-pinenem. Takto získaná směs s obsahem diizopinokamfeylchlorboranu může být bez další izolace použita k redukci prochirálních ketonů na odpovídající alkoholy s vysokou optickou čistotou.ŕ
Description
Vynález se týká výroby směsi s obsahem diizopinokamfeylchlorboranu, která je použitelná bez dalšího čištění při redukci prochirálních ketonů.
Dosavadní stav techniky
Diizopinokamfeylchlorboran je dobře známé chirální redukční činidlo a bylo popsáno několik způsobů jeho přípravy. V jedné z dřívějších metod (Brown, H. C. a Jadhav, P. K., J. Am, Chem. Soc., 1983, 105, 2092-2093) byl diizopinokamfeylchlorboran připravován reakcí etherátu monochlorboranu s α-pinenem v diethyletheru. Monochlorboranetherát byl naopak připravován z borohydridu lithného a chloridu boritého (Brown, H. C. a Ravindran N., J. Am. Chem. Soc., 1972, 94, 2112-3). V US patentu 5 043 479 se uvádí, že výše uvedený způsob poskytl směs produktů, která měla pro dosažení asymetrické redukce ketonů ve vysokém enantiomerickém přebytku neuspokojivé vlastnosti.
US patent 5,043,479 dále uváděl nový způsob pro přípravu diizopinokamfeylchlorboranu. Při použití tohoto způsobu musí být meziprodukt diizopinokamfeylboran nejprve připraven a izolován krystalizací. Tento meziprodukt je vysoce citlivý na kyslík i vodu, což komplikuje jeho izolaci. Enantiomemí čistota diizopinokamfeylchlorboranu byla zvýšena po krystalizací na > 99 %, přičemž se vycházelo z α-pinenu s optickou čistotou přibližně 90 %. Zvýšení enantiomemí čistoty diizopinokamfeylchlorboranu krystalizací bylo pokládáno za kritické pro dosažení maximální enantiomemí selektivity při redukci ketonů na alkoholy. Reference viz Brown, H. C. a další, J. Org, Chem., 1987, 52, 5406; Brown, H. C. a další, J. Org. Chem,, 1986, 51, 3394; Srebnik, M. a další, J, Org. Chem., 1988, 53, 2916 a Brown, H. C. a další, J. Am. Chem. Soc., 1988, 1539.
V patentu US 5,292,946 se uvádí, že diizopinokamfeylchlorboran připravený in šitu bez izolace nebo čištění konečných produktů nebo meziproduktu diizopinokamfeylboranu, se chová stejným způsobem jako izolované reagencie. Způsoby v patentech US 5 043 479 a 5 292 946 vyžadují oba použití korozívního chlorovodíku a nejsou proto pro průmyslové použití nejvýhodnější.
V dalším způsobu (Ring, A. O. a další, J. Org. Chem., 1993, 58, 3731 - 5) byl diizopinokamfeylchlorboran připraven z komplexu monochlorboran-dimethylsulfid a α-pinenu. Zdroj bóru v tomto způsobu obsahuje zapáchající sloučeninu dimethylsulfid, která je ve větších množstvích nežádoucí.
Všechny dřívější způsoby vyžadují použití buď boranu, nebo monochlorboranu, což jsou obě drahé chemikálie a obě jsou velmi citlivé na kyslík a vlhkost. Proto je potřeba vytvořit ekonomickou, pohodlnou a účinnou metodu pro přípravu diizopinokamfeylchlorboranového produktu, vhodného pro redukci prochirálního ketonu za poskytnutí hydroxysloučenin s vysokou optickou čistotou.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález je zaměřen na přípravu směsi s obsahem diizopinokamfeylchlorboranu použitelné při redukci prochirálních ketonů in šitu na alkoholy s vysokou optickou čistotou.
-1 CZ 286602 B6
Předkládaný vynález poskytuje způsob přípravy směsi s obsahem diizopinokamfeylchlorboranu, který zahrnuje uvedení borohydridu sodného a α-pinenu do kontaktu s chloridem boritým v inertním organickém rozpouštědle za poskytnutí směsi, obsahující diizopinokamfeylchlorboran.
Ve výhodném provedení je α-pinenem (1 R)-(+)-a-pinen a diizopinokamfeylchlorboran má vzorec I:
f 1 vBCI WY -M/ J2 (1).
Termín „směs obsahující diizopinokamfeylchlorboran“ zde má označovat, že jmenovaný reakční produkt diizopinokamfeylchlorboran není jakýmkoliv způsobem nebo v jakékoliv míře izolován od materiálů, jako je rozpouštědlo, nezreagované chemikálie nebo možné vedlejší produkty, které mohou být v reakční nádobě přítomny. Zkratka „ee“ znamená enantiomemí přebytek. Termín „vysoká optická čistota“ znamená poměr alespoň 95 : 5 enantiomemího páru ve prospěch požadovaného enantiomeru.
α-pinen, používaný v předkládaném způsobu, může být (lR)-(+)- nebo (lS)-(-)-a-pinen, ve kterém může být enantiomemí přebytek pouze přibližně 70 %. Dokonce α-pinen s optickou čistotou přibližně 70 % tedy běžně poskytuje konečný alkohol s optickou čistotou přibližně 94 %. Při mírném snížení optické čistoty konečného alkoholu lze použít rovněž α-pinen s optickou čistotou nižší než 70 %. Ve výhodném provedení se používá (lR)-(+)-a-pinen senantiomemím přebytkem 70 % nebo vyšším.
V předkládaném způsobu může být použito jakékoliv organické rozpouštědlo, které výrazně neinterferuje s požadovanou reakcí. Výhodnými rozpouštědly jsou polyoxygenované ethery. Příklady polyoxygenovaných etherů zahrnují, ale nejsou omezeny na 1,2-dimethoxyethan, diglym, triglym, apod. Výhodným polyoxygenováným rozpouštědlem je 1,2-dimethoxyethan.
Reakce může být prováděna při teplotě od přibližně - 40 °C do přibližně 60 °C. Teplota reakční směsi je s výhodou udržována na přibližně 0 °C nebo nižší, dokud je k ostatním reaktantům přidáván chlorid boritý; poté může být teplota zvýšena až na přibližně 40 °C. Reakce je ponechána probíhat až do ukončení, které může nastat od přibližně 15 minut do přibližně 2 hodin; typicky je reakce v podstatě u konce v průběhu 30 minut. Postup reakce může být monitorován v oboru známými metodami; například spotřeba α-pinenu může být monitorována HPLC nebo určením poměru izopinokamfeolu (získaného oxidací diizopinokamfeylchlorboranu peroxidem vodíku) k α-pinenu s použitím plynové chromatografie.
Reakce se s výhodou provádí v inertní atmosféře, například pod dusíkem.
Molámí poměr borohydridu sodného ke chloridu boritému je s výhodou přibližně 1 : 1,1. Molámí poměr α-pinenu k borohydridu sodnému a k chloridu boritému je alespoň 4 : 1: 1,1.
Směs, obsahující diizopinokamfeylchlorboran, vyprodukovaný výše uvedeným postupem, může být použita bez dalšího čištění pro chirální redukci prochirálních ketonů.
-2CZ 286602 B6
Způsob redukce prochirálního ketonu za vzniku opticky aktivního alkoholu s vysokou optickou čistotou je předmětem vyloučené přihlášky.
Diizopinokamfeylchlorboran je cenným činidlem pro redukci prochirálních ketonů na odpovídající chirální hydroxysloučeniny. Pro ilustraci použití chirálních hydroxysloučenin jsou uvedeny sloučeniny vzorce III. Sloučeniny vzorce III jsou meziprodukty při přípravě antagonistů leukotrienu vzorce IV:
co2h
(IV), kde A je -CH=CH-S- nebo -CH=CH-CH=CH-; Ra a Rb jsou například atom vodíku nebo halogenu; a Rc může být CO2Rd, CORd nebo C(Re)2-OH; Rd může znamenat atom vodíku nebo Ci-ealkyl a Re může být C^alkyl; a ALK znamená například cyklopropyl-l,l-(bis)methylen, izopropyl apod. Sloučeniny vzorce IV jsou použitelné jako antiastmatické, antialergické, protizánětlivé a cytoprotektivní léčebné prostředky. Příprava těchto antagonistů leukotrienu s použitím chirálních hydroxysloučenin vzorce III se popisuje v patentu US 5 270 324 a publikované přihlášce EP 604 114, stejně jako související US přihlášce 08/174 931. Výše uvedený US patent, EP přihláška a související US přihláška rovněž popisují přípravu prekurzomích prochirálních ketonů vzorce II.
Následující příklady jsou uvedeny pro ilustraci předkládaného vynálezu a nemají v žádném ohledu omezovat rozsah vynálezu, který je výhradně definován uvedenými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava směsi s obsahem diizopinokamfeylchlorboranu in šitu
Do kulové baňky o obsahu 250 ml se vloží NaBHj (1,89 g, 50,0 mmol) a atmosféra se nahradí dusíkem. Přidá se dimethoxyethan (30 ml) a (+)a-pinen (85 % ee, 31,8 ml, 200 mmol) a směs se ochladí na - 20 °C. Přidá se roztok BC13 (55 ml, 1,0 M v heptanu, 55,0 mmol) takovou rychlostí, že teplota reakční směsi nepřekročí 0 °C (15 min). Směs je ponechána v klidu při 0 °C po dobu 15 minut, při pokojové teplotě po dobu 1 hodiny a při 40 °C po dobu 1 hodiny, čímž vznikne chirální redukující prostředek diizopinokamfeylchlorboran.
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby směsi s obsahem diizopinokamfeylchlorboranu, vyznačující se tím, že borohydrid sodný a α-pinen se uvede do styku s chloridem boritým v inertním organickém rozpouštědle za vzniku směsi s obsahem diizopinokamfeylchlorboranu.
- 2. Způsob podle nároku 1 přípravy směsi s obsahem diizopinokamfeylchlorboranu vzorce I,BCI (i), vyznačující se t í m , že jako α-pinen se použije (lR)-(+)-a-pinen.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedeným rozpouštědlem je polyoxygenovaný ether.
- 4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že uvedeným rozpouštědlem je 1,2dimethoxyethan.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/289,077 US5545758A (en) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | Process for the preparation of diisopinocampheylchloroborane |
| PCT/US1995/009921 WO1996005206A1 (en) | 1994-08-11 | 1995-08-07 | Novel process for the preparation of diisopinocampheylchloroborane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ38797A3 CZ38797A3 (en) | 1997-10-15 |
| CZ286602B6 true CZ286602B6 (cs) | 2000-05-17 |
Family
ID=23109960
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19993445A CZ294311B6 (cs) | 1994-08-11 | 1995-08-07 | Způsob redukce prochirálního ketonu |
| CZ1997387A CZ286602B6 (cs) | 1994-08-11 | 1995-08-07 | Způsob výroby diisopinokamfeylchlorboranu |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19993445A CZ294311B6 (cs) | 1994-08-11 | 1995-08-07 | Způsob redukce prochirálního ketonu |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5545758A (cs) |
| EP (1) | EP0775146B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10504307A (cs) |
| KR (1) | KR100355916B1 (cs) |
| CN (2) | CN1051087C (cs) |
| AT (1) | ATE219087T1 (cs) |
| AU (1) | AU693588B2 (cs) |
| BR (1) | BR9508578A (cs) |
| CA (1) | CA2195776C (cs) |
| CZ (2) | CZ294311B6 (cs) |
| DE (1) | DE69527070T2 (cs) |
| DK (1) | DK0775146T3 (cs) |
| ES (1) | ES2176335T3 (cs) |
| FI (1) | FI120347B (cs) |
| HU (1) | HU215183B (cs) |
| MX (1) | MX9701087A (cs) |
| NZ (1) | NZ291101A (cs) |
| PT (1) | PT775146E (cs) |
| RO (1) | RO115882B1 (cs) |
| RU (1) | RU2150472C1 (cs) |
| SI (1) | SI0775146T1 (cs) |
| UA (1) | UA46741C2 (cs) |
| WO (1) | WO1996005206A1 (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003008368A1 (en) * | 2001-07-17 | 2003-01-30 | Pharmacia & Upjohn Company | Process and intermediates to prepare latanoprost |
| WO2006021974A1 (en) * | 2004-08-23 | 2006-03-02 | Morepen Laboratories Limited | A process for synthesizing diol (viii)-an intermediate of montelukast sodium |
| US20060223999A1 (en) * | 2006-05-10 | 2006-10-05 | Chemagis Ltd. | Process for preparing montelukast and precursors thereof |
| CN101225089B (zh) * | 2007-01-17 | 2011-06-15 | 上海迪赛诺医药发展有限公司 | 制备二异松蒎基氯甲硼烷的方法 |
| JP2010539948A (ja) | 2007-09-28 | 2010-12-24 | コデクシス， インコーポレイテッド | ケトレダクターゼポリペプチドおよびその使用 |
| US20100055052A1 (en) * | 2008-08-26 | 2010-03-04 | James Albert Berta | Processing System for Oral Care Compositions |
| CN101525344B (zh) * | 2009-04-09 | 2011-10-05 | 霸州市路德精细化工有限公司 | 异松蒎基硼烷氯化物的制备方法 |
| CN103030658B (zh) * | 2012-06-29 | 2015-08-19 | 山东威智医药工业有限公司 | 二异松蒎基氯甲硼烷的工业化生产方法 |
| CN103601708B (zh) * | 2013-12-11 | 2015-06-17 | 武汉武药科技有限公司 | 一种前列素药物杂质的制备方法 |
| CN119735851B (zh) * | 2025-03-06 | 2025-06-17 | 慈溪埃弗龙密封件有限公司 | 一种高弹性恢复率的多孔密封垫片及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5043479A (en) * | 1986-08-29 | 1991-08-27 | Aldrich Chemical Company, Inc. | Chemically and optically pure diisopinocampheylhaloboranes |
| FR2637602B1 (fr) * | 1988-10-06 | 1990-12-14 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de synthese de polymeres a base de bore et d'azote precurseurs de nitrure de bore et produits susceptibles d'etre ainsi obtenus |
| CA2050820A1 (en) * | 1990-09-24 | 1992-03-25 | Pamela M. Simpson | In-situ preparation of diisopinocamphenyl chloroborane |
| US5220072A (en) * | 1991-07-15 | 1993-06-15 | Aldrich Chemical Co., Inc. | Process of synthesizing chemically and optically pure B-halodiiso-2-ethylapopinocampheylboranes |
| US5159116A (en) * | 1991-07-15 | 1992-10-27 | Aldrich Chemical Company, Inc. | Chemically and optically pure B-halodiiso-2-ethylapopinocampheylboranes |
| US5270324A (en) * | 1992-04-10 | 1993-12-14 | Merck Frosst Canada, Inc. | Fluorinated hydroxyalkylquinoline acids as leukotriene antagonists |
| US5220077A (en) * | 1992-08-19 | 1993-06-15 | Vista Chemical Company | Alkoxylation process |
-
1994
- 1994-08-11 US US08/289,077 patent/US5545758A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-08-07 AU AU32135/95A patent/AU693588B2/en not_active Ceased
- 1995-08-07 JP JP8507416A patent/JPH10504307A/ja not_active Ceased
- 1995-08-07 UA UA97031025A patent/UA46741C2/uk unknown
- 1995-08-07 CN CN95195485A patent/CN1051087C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-07 SI SI9530597T patent/SI0775146T1/xx unknown
- 1995-08-07 CA CA002195776A patent/CA2195776C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-07 BR BR9508578A patent/BR9508578A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-08-07 DE DE69527070T patent/DE69527070T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-07 DK DK95928320T patent/DK0775146T3/da active
- 1995-08-07 AT AT95928320T patent/ATE219087T1/de active
- 1995-08-07 EP EP95928320A patent/EP0775146B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-07 MX MX9701087A patent/MX9701087A/es unknown
- 1995-08-07 PT PT95928320T patent/PT775146E/pt unknown
- 1995-08-07 RU RU97103951/04A patent/RU2150472C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-08-07 KR KR1019970700854A patent/KR100355916B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-07 NZ NZ291101A patent/NZ291101A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-08-07 HU HU9701953A patent/HU215183B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-08-07 RO RO97-00268A patent/RO115882B1/ro unknown
- 1995-08-07 CZ CZ19993445A patent/CZ294311B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-08-07 ES ES95928320T patent/ES2176335T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-07 CZ CZ1997387A patent/CZ286602B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-08-07 WO PCT/US1995/009921 patent/WO1996005206A1/en not_active Ceased
-
1996
- 1996-01-16 US US08/586,037 patent/US5693816A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-02-10 FI FI970564A patent/FI120347B/fi not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-06-28 CN CN99108855A patent/CN1122039C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wright et al. | A simple route to chiral ferrocenyl alcohols | |
| EP0508307A2 (en) | Optically active secondary amine compound; process for producing optically active secondary amine compound and process for producing optically active carboxylic acid by using said compound | |
| JPH052678B2 (cs) | ||
| CZ286602B6 (cs) | Způsob výroby diisopinokamfeylchlorboranu | |
| US6005133A (en) | Enantioselective oxazaborolidine catalysts | |
| EP0142566B1 (en) | Asymmetrically modified boron hydride compounds, process for its preparation, and process for preparing optically active alcohol derivative using same | |
| NZ249302A (en) | 4,5-diphenyl-1,3,2-oxazaborolidine derivatives and their use as catalysts in reduction of ketones to chiral alcohols | |
| JPS6118790A (ja) | 光学活性ボラン錯体およびその製造法 | |
| EP0178325B1 (en) | Boron hydride type compounds and their use in a method for producing optically active alpha,beta unsaturated alcohols | |
| CA2155202A1 (en) | Bicyclic carboxylic acid leukotriene b4 antagonists | |
| JPH05221935A (ja) | アミノアルコール類の製造方法 | |
| EP0187631B1 (fr) | Procédé pour la préparation de dérivés de pyrrolo-pyridine et nouveaux dérivés obtenus | |
| US6559323B1 (en) | Process for the preparation of an oxirane, aziridine or cyclopropane | |
| JPH0472818B2 (cs) | ||
| US5698742A (en) | Method for producing an optically active azolyl-α, β-unsaturated alcohol | |
| US7390926B2 (en) | Process for the diastereoselective alkylation of an ether oxime of the compound nopinone and novel intermediates for the synthesis of diastereospecific 2-amino-nopinone derivatives substituted on carbon 3 | |
| JPS60243073A (ja) | 光学活性アルコ−ル誘導体の製造法 | |
| JPS6332339B2 (cs) | ||
| JPS6117567A (ja) | 光学活性α，β−不飽和アルコ−ルの製造法 | |
| JPS61215376A (ja) | （ｅ）‐１‐シクロヘキシル‐４，４‐ジメチル‐３‐ヒドロキシ‐２‐（１，２，４‐トリアゾリ‐１‐ル）‐ペンテ‐１‐ンの（−）‐対掌体の製造方法 | |
| CA2257678A1 (fr) | Organoboranes chiraux | |
| JPH08507310A (ja) | チアゾール誘導体のエナンチオ選択的調製 | |
| JPS6210024A (ja) | 光学活性ボラン錯体、その製造法およびそれからなる不斉還元剤 | |
| JPS60126273A (ja) | 光学活性アルコ−ル誘導体の製造法 | |
| JPS6168471A (ja) | 光学活性アルコ−ル誘導体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120807 |