CZ283556B6 - 2-(2`,3`,4`-Trisubstituovaný benzoyl)-1,3-cyklohexandion, jeho použití k omezování nežádoucí vegetace a herbicidní prostředek, který ho obsahuje - Google Patents
2-(2`,3`,4`-Trisubstituovaný benzoyl)-1,3-cyklohexandion, jeho použití k omezování nežádoucí vegetace a herbicidní prostředek, který ho obsahuje Download PDFInfo
- Publication number
- CZ283556B6 CZ283556B6 CS896490A CS649089A CZ283556B6 CZ 283556 B6 CZ283556 B6 CZ 283556B6 CS 896490 A CS896490 A CS 896490A CS 649089 A CS649089 A CS 649089A CZ 283556 B6 CZ283556 B6 CZ 283556B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hydrogen
- methyl
- alkyl
- align
- cyclohexanedione
- Prior art date
Links
- -1 2-(2',3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanedione Chemical class 0.000 title claims description 64
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 97
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 62
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 53
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 41
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 21
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 20
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 20
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 10
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 9
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract 18
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 7
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 26
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N oxo-[[1-[2-[2-[2-[4-(oxoazaniumylmethylidene)pyridin-1-yl]ethoxy]ethoxy]ethyl]pyridin-4-ylidene]methyl]azanium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].C1=CC(=C[NH+]=O)C=CN1CCOCCOCCN1C=CC(=C[NH+]=O)C=C1 UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims 2
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 63
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 59
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 59
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000002585 base Substances 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 11
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 10
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 10
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- XTIGGAHUZJWQMD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methoxyethane Chemical compound COCCCl XTIGGAHUZJWQMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 5
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 5
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical class O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 4
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 4
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 4
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 4
- OOZCGUAYXHWVNL-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-ethylsulfonyl-3-(2-methoxyethoxy)benzoic acid Chemical compound CCS(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(Br)=C1OCCOC OOZCGUAYXHWVNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLDLRRGZWIEEHT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1 XLDLRRGZWIEEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SVSARCCKBMZNMR-UHFFFAOYSA-N [1-[2-[methyl-[2-[4-(oxoazaniumylmethylidene)pyridin-1-yl]ethyl]amino]ethyl]pyridin-4-ylidene]methyl-oxoazanium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=CC(=C[NH+]=O)C=CN1CCN(C)CCN1C=CC(=C[NH+]=O)C=C1 SVSARCCKBMZNMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 3
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- NOPMWCKLGHBWTM-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-3-(2-methoxyethoxy)-4-nitrobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(OCCOC)=C1Br NOPMWCKLGHBWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SAMALURJQHGADG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-4-ethylsulfonyl-3-(2-methoxyethoxy)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(S(=O)(=O)CC)C(OCCOC)=C1Cl SAMALURJQHGADG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006729 (C2-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006730 (C2-C5) alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- GBNVXYXIRHSYEG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-ethylsulfanylethane Chemical compound CCSCCCl GBNVXYXIRHSYEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYFKLQFBFSHBPA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylsulfanylethane Chemical compound CSCCCl MYFKLQFBFSHBPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 2
- UNNKSZAVXIKNLQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-hydroxy-4-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1Br UNNKSZAVXIKNLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCKZIZGTTIAXGN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-ethylsulfonyl-3-(2-methoxyethoxy)benzoic acid Chemical compound CCS(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(Cl)=C1OCCOC QCKZIZGTTIAXGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 2
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- DOZWCONHUMHEPS-UHFFFAOYSA-N Tetramethylphloroglucin Natural products CC1(C)C(=O)CC(=O)C(C)(C)C1=O DOZWCONHUMHEPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N benzoyl cyanide Chemical compound N#CC(=O)C1=CC=CC=C1 GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- MDSSLDOBFUPLGM-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,4-dibromo-3-(2-methoxyethoxy)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Br)C(OCCOC)=C1Br MDSSLDOBFUPLGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZICLKPREVGMFK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,4-dibromo-3-hydroxybenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Br)C(O)=C1Br WZICLKPREVGMFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIYJJEXUNFBMEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,4-dichloro-3-(2-methoxyethoxy)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Cl)C(OCCOC)=C1Cl FIYJJEXUNFBMEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDRYGTBLAOZBAF-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,4-dichloro-3-hydroxybenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Cl)C(O)=C1Cl WDRYGTBLAOZBAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXYCTVGRJYPWOF-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-3-hydroxy-4-nitrobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1Br NXYCTVGRJYPWOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNVRTEKYNRIABY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-4-ethylsulfonyl-3-(2-methoxyethoxy)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(S(=O)(=O)CC)C(OCCOC)=C1Br WNVRTEKYNRIABY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDARTPBFQUTSTO-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydroxy-4-nitrobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1 VDARTPBFQUTSTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWSMNBYIEBRXAL-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydroxybenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 MWSMNBYIEBRXAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N molinate Chemical compound CCSC(=O)N1CCCCCC1 DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- KNBXCLPJNWTSAU-UHFFFAOYSA-N o-ethyl 2-bromo-4-ethyl-3-(2-methoxyethoxy)benzenecarbothioate Chemical compound CCOC(=S)C1=CC=C(CC)C(OCCOC)=C1Br KNBXCLPJNWTSAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUBFVCRMKCHGQE-UHFFFAOYSA-N o-ethyl 2-chloro-4-ethyl-3-(2-methoxyethoxy)benzenecarbothioate Chemical compound CCOC(=S)C1=CC=C(CC)C(OCCOC)=C1Cl NUBFVCRMKCHGQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICXMZHQQUWNXSF-UHFFFAOYSA-N syncarpic acid Natural products CC1(C)C(O)=CC(=O)C(C)(C)C1=O ICXMZHQQUWNXSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- YQYGGOPUTPQHAY-KIQLFZLRSA-N (4S)-4-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[2-[6-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S,3S)-1-[[(2S)-5-amino-1-[[(4S,7R)-7-[[(2S)-1-[(2S)-6-amino-2-[[(2R)-2-[[(2S)-5-amino-2-[[(2S,3R)-2-[[(2S)-6-amino-2-[[(2S)-4-carboxy-2-hydrazinylbutanoyl]amino]hexanoyl]amino]-3-methylpentanoyl]amino]-5-oxopentanoyl]amino]propanoyl]amino]hexanoyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]-2-methyl-5,6-dioxooctan-4-yl]amino]-1,5-dioxopentan-2-yl]amino]-3-hydroxy-1-oxobutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-5-carbamimidamido-1-oxopentan-2-yl]amino]-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]amino]-5-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S,3S)-2-[[(2S)-4-amino-2-[[(2S)-2-amino-3-hydroxypropanoyl]amino]-4-oxobutanoyl]amino]-3-hydroxybutanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]-4-carboxybutanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]-3-phenylpropanoyl]amino]-6-oxohexyl]hydrazinyl]-3-phenylpropanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]-5-[[(2S)-1-[[(2S,3S)-1-[[(2S)-4-amino-1-[[(2S)-1-hydroxy-3-oxopropan-2-yl]amino]-1,4-dioxobutan-2-yl]amino]-3-hydroxy-1-oxobutan-2-yl]amino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-5-oxopentanoic acid Chemical compound CC[C@@H](C)[C@H](NC(=O)[C@H](CCCCN)NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NN)C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H](C)C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)N[C@H](C)C(=O)C(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CCC(N)=O)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](CCCNC(N)=N)NC(=O)[C@H](Cc1ccccc1)NC(=O)C(CCCCNN[C@@H](Cc1ccccc1)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H]([C@H](C)O)C(=O)N[C@@H](CC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CO)C=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccccc1)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](CC(N)=O)NC(=O)[C@@H](N)CO)[C@H](C)O)C(C)C)[C@H](C)O YQYGGOPUTPQHAY-KIQLFZLRSA-N 0.000 description 1
- UKFADLGENFFWHR-UHFFFAOYSA-N (Methylthio)acetone Chemical compound CSCC(C)=O UKFADLGENFFWHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004066 1-hydroxyethyl group Chemical group [H]OC([H])([*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFSUMLSZOMLIGE-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-3-(2-methoxyethoxy)benzoic acid Chemical compound COCCOC1=C(Cl)C=CC(C(O)=O)=C1Cl PFSUMLSZOMLIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRZNTGUFHSJBTD-HKOYGPOVSA-N 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl (e)-2-cyano-3-(6-piperidin-1-ylnaphthalen-2-yl)prop-2-enoate Chemical compound C1=CC2=CC(/C=C(C(=O)OCCOCCOCCOC)\C#N)=CC=C2C=C1N1CCCCC1 NRZNTGUFHSJBTD-HKOYGPOVSA-N 0.000 description 1
- USVXIMXVYMQYRW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-bromo-4-ethylsulfonyl-3-(2-methoxyethoxy)benzoyl]cyclohexane-1,3-dione Chemical compound BrC1=C(OCCOC)C(S(=O)(=O)CC)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O USVXIMXVYMQYRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSGPGLCXTFFM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-ethyl-3-(2-methoxyethoxy)benzenecarbothioic s-acid Chemical compound CCC1=CC=C(C(S)=O)C(Cl)=C1OCCOC XVMSGPGLCXTFFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-9-fluoro-1,6-dihydrobenzo[h]imidazo[4,5-f]isoquinolin-7-one Chemical compound C1=2C=CNC(=O)C=2C2=CC(F)=CC=C2C2=C1NC(C(C)(C)C)=N2 VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical class O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJFYWFHUHCUNTH-UHFFFAOYSA-N 3-methylsulfanyl-2h-1,2,4-triazin-5-one Chemical compound CSC1=NC(=O)C=NN1 ZJFYWFHUHCUNTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTSXVIMLKCKWIW-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3,4-oxadiazol-2-one Chemical compound O=C1NN=CO1 WTSXVIMLKCKWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNLHUWUTJRXOGW-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfanylcyclohexane-1,3-dione Chemical compound CSC1CCC(=O)CC1=O ZNLHUWUTJRXOGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLKFNPUXQZHIAE-UHFFFAOYSA-N 5-(3-aminopropyl)-8-bromo-3-methyl-2h-pyrazolo[4,3-c]quinolin-4-one Chemical compound O=C1N(CCCN)C2=CC=C(Br)C=C2C2=C1C(C)=NN2 LLKFNPUXQZHIAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 239000005472 Bensulfuron methyl Substances 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WTGMZSOBHRLBKC-UHFFFAOYSA-N BrC1=C(C(=O)OCC)C=CC(=C1OCCOC)CC Chemical compound BrC1=C(C(=O)OCC)C=CC(=C1OCCOC)CC WTGMZSOBHRLBKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O Chemical compound CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000277285 Cassia obtusifolia Species 0.000 description 1
- 235000006719 Cassia obtusifolia Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000037364 Cinnamomum aromaticum Species 0.000 description 1
- 235000014489 Cinnamomum aromaticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 1
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 1
- 235000002848 Cyperus flabelliformis Nutrition 0.000 description 1
- 240000001505 Cyperus odoratus Species 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQKBPHSEKWERTG-UHFFFAOYSA-N Fenoxaprop ethyl Chemical group C1=CC(OC(C)C(=O)OCC)=CC=C1OC1=NC2=CC=C(Cl)C=C2O1 PQKBPHSEKWERTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 241000032989 Ipomoea lacunosa Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 1
- 244000100545 Lolium multiflorum Species 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000088461 Panicum crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000007853 Sarothamnus scoparius Species 0.000 description 1
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001141210 Urochloa platyphylla Species 0.000 description 1
- 241001506773 Xanthium sp. Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940051881 anilide analgesics and antipyretics Drugs 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMTUJUHULKBTBS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium;methanolate Chemical compound [O-]C.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SMTUJUHULKBTBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- VAIZTNZGPYBOGF-UHFFFAOYSA-N butyl 2-(4-{[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy}phenoxy)propanoate Chemical group C1=CC(OC(C)C(=O)OCCCC)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 VAIZTNZGPYBOGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 150000004891 diazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- YVACTDRKQQSNQH-UHFFFAOYSA-N o-ethyl 1-bromo-4-ethyl-5-(2-methoxyethoxy)cyclohexa-2,4-diene-1-carbothioate Chemical compound CCOC(=S)C1(Br)CC(OCCOC)=C(CC)C=C1 YVACTDRKQQSNQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical class [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- RVULBHWZFCBODE-UHFFFAOYSA-M sodium;5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoate Chemical compound [Na+].C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)[O-])=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 RVULBHWZFCBODE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical class [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003419 tautomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N zinc cyanide Chemical compound [Zn+2].N#[C-].N#[C-] GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/26—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
- C07C65/03—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Led Device Packages (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
2-(2', 3', 4'-Trisubstituovaný benzoyl)-1,3-cyklohexadion obecného vzorce I, kde znamená X, O nebo S, R Cl nebo Br, R.sup.1.n., R.sup.2.n. a R.sup.3.n. vždy H nebo C.sub.1-4.n.alkyl, R.sup.4.n. hydroxy, H nebo C.sub.1-4.n.alkyl nebo R.sup.3.n. a R.sup.4.n. vytvářejí spolu dohromady =O za podmínky, že R.sup.1.n., R.sup.2.n., R.sup.5.n. a R.sup.6.n. znamenají vždy C.sub.1-4.n.alkyl, R.sup.5.n. H nebo C.sub.1-4.n.alkyl, R.sup.6.n. H C.sub.1-4.n.alkyl, C.sub.1-4.n.alkylthio nebo C.sub.1-4.n.alkylsulfonyl za podmínky, že v případě, že R.sup.6.n. znamená C.sub.1-4.n.alkylthio nebo C.sub.1-4.n.alkylsulfonyl, pak R.sup.3.n. a R.sup.4.n. nevytvářejí dohromady karbonyl, R.sup.7.n. methyl nebo ethyl a R.sup.8.n., H halogen, nitro nebo skupinu obecného vzorce R.sup.b.n.SO.sub.n.n., kde znamená R.sup.b.n. C.sub.1-3.n.alkyl a n celé číslo, 0 nebo/a jeho soli je vhodnou účinnou látkou pro herbicidní prostředek použitelný k omezování nežádoucí vegetace.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu použitelného jako účinné látky pro herbicidní prostředky a omezování nežádoucí vegetace takovým herbicidním prostředkem.
Dosavadní stav techniky
Evropské přihlášky vynálezu číslo EP-A-135191 a EP-A-137963, zveřejněné 27. března 1985 a 15 24. dubna 1985, se týkají 2-(2-halogenem substituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexan-l,3-dionů, použitelných jakožto účinných látek pro herbicidní prostředky; tyto sloučeniny se sloučeninám podle vynálezu ze známého stavu techniky nejvíce podobají. Mají obecný vzorec
kde R až R8 mají dále uvedený význam a R7 může znamenat alkoxy-skupinu.
Avšak sloučeniny podle vynálezu mají neočekávatelně vyšší herbicidní působení se zřetelem na shora uvedené známé sloučeniny nebo mají neočekávatelně snížené nepříznivé působení na 25 kulturní rostliny. Vynález se týká 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu, použitelného jakožto herbicidně účinné látky a herbicidních prostředků, které tyto sloučeniny obsahují jakožto účinnou látku.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandion obecného vzorce I
(I). kde znamená
X atom kyslíku nebo atom síry, s výhodou atom kyslíku,
-1 CZ 283556 B6
R atom chloru nebo atom bromu,
R1 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylovou skupinu,
R2 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylovou skupinu,
R3 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylovou skupinu,
R4 hydroxyskupinu, atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylovou skupinu nebo
R3 a R4 vytvářejí spolu s uhlíkovým atomem, na který jsou vázány dohromady karbonylovou skupinu /C=O/ za podmínky, R1, R2, R5 a R6 znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou vždy methylovou skupinu,
R5 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylovou skupinu,
R6 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylovou skupinu, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylthioskupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylsulfonylovou skupinu za podmínky, že v případě, kdy R6 znamená alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, pak R3 a R4 nevytvářejí dohromady karbonylovou skupinu,
R7 methylovou nebo ethylovou skupinu a
R8 atom vodíku, atom halogenu, s výhodou atom chloru nebo bromu, nitroskupinu nebo skupinu obecného vzorce RbSOn kde znamená Rb alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, s výhodou methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu a n celé číslo 0 nebo 2 a jeho soli.
Výrazem „alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku“ se zde vždy míní skupina methylová, ethylová, propylová, iso-propylová, n-butylová, iso-butylová, sek.-butylová a terc.-butylová skupina. Výrazem „atom halogenu“ se zde vždy míní atom chloru, bromu, jodu a fluoru. Výrazem „alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku“ se míní methoxyskupina, ethoxyskupina, n-propoxyskupina, isopropoxyskupina, n-butoxyskupina, sek.-butoxyskupina, iso-butoxyskupina a t-butoxyskupina. Výraz „halogenalkylová skupina“ zahrnuje osm alkylových skupin s jedním nebo s několika atomy vodíku nahrazenými atomem chloru, bromu, jodu nebo fluoru.
Vynález se také týká (dále definovaných) solí sloučenin obecného vzorce I.
Sloučeniny podle vynálezu mohou mít čtyři strukturní vzorce se zřetelem na tautomerii:
-2CZ 283556 B6
kde X, R, R1, R2, R3, R4, R’, R6, R7 a R8 mají shora uvedený význam.
Zakroužkovaný proton v každém ze čtyř tautomerů je přiměřeně labilní. Tyto protony jsou kyselé a mohou se odstranit jakoukoliv zásadou, čímž se získá sůl obsahující aniont ve čtyřech následujících resonančních formách:
kde R, X, R1, R2, R3, R4, R', R6, R7 a R8 mají shora uvedený význam.
Jakožto příklady kationtů těchto zásad se uvádějí anorganické kationty, jako jsou alkalické kovy, například lithium, sodík a draslík nebo organické kationty, jako jsou substituované amonium, sulfonium nebo fosfonium, přičemž substituenty jsou alifatické nebo aromatické skupiny.
Účinné látky obecného vzorce I podle vynálezu a jejich soli mají herbicidní působení obecného typu. To znamená, že jsou herbicidně účinné oproti širokému oboru druhů rostlin. Způsob potírání nežádoucí vegetace zahrnuje nanášení herbicidně účinného množství shora popsané sloučeniny obecného vzorce I na plochy, kde je potírání takové vegetace žádoucí.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou připravovat dvoustupňovým obecným způsobem.
Jak ukazuje reakční schéma (1) připravuje se sloučenina obecného vzorce I přes enolester jakožto meziprodukt. Konečný produkt se získá přeskupením enolesteru, jak ukazuje reakční schéma (2). Obě reakce se mohou provádět jako oddělené stupně zahrnující izolaci a získání enolesteru za použití běžných způsobů před provedením stupně (2), nebo přidáním zdroje kyanidu do reakčního prostředí po vytvoření enolesteru, nebo se mohou provádět jednostupňově vnesením zdroje kyanidu do reakce (1) na jejím počátku.
mírná zásada kde XaRažR8 mají shora uvedený význam a Y znamená atom halogenu, svýhodou atom chloru, skupinu alkyl-C/O/-O- s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxy-C/0/-0- s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce
R OCH2CH2XR7
kde X, R a R7 a R8 v tomto podílu molekuly mají stejný význam jako v reakční složce shora uvedené a mírnou zásadou se míní zásada shora uvedená a zvláště trialkylamin s 1 až 6 atomy uhlíku, pyridin, uhličitan alkalického kovu nebo fosforečnan alkalického kovu.
Obecně se ve stupni (1) používá molových množství dionu a substituované benzoylové reakční složky spolu s molovým množstvím nebo s nadbytkem zásady. Obě reakční složky se nechávají reagovat v organickém rozpouštědle, jako je methylenchlorid, toluen, ethylacetát nebo dimethylformamid. Zásada nebo benzoylová reakční složka se s výhodou přidávají do reakční směsi za chlazení. Směs se míchá při teplotě 0 až 50 °C až v podstatě do ukončení reakce.
Reakční produkt se zpracovává o sobě známými způsoby.
-4CZ 283556 B6
kde XaRažR8 a výraz „mírná zásada“ mají shora uvedený význam.
Obecně se podle stupně (2) jeden mol enolesterového meziproduktu nechává reagovat s 1 až 4 moly zásady, s výhodou se dvěma moly mírné zásady a s 0,01 až přibližně 0,5 moly nebo s větším množstvím, s výhodou s 0,1 molem zdroje kyanidu (například s kyanidem draselným nebo s acetonkyanohydrinem). Směs se míchá v reakční nádobě až do doby, kdy je přesmyk v podstatě ukončen při teplotě pod 80 °C, s výhodou při teplotě přibližně 20 °C až přibližně 40 °C a pak se žádaný produkt získá o sobě známými způsoby.
Výrazem „zdroj kyanidu“ se vždy míní sloučenina nebo sloučeniny, které jsou za podmínek přesmyku ve formě kyanovodíku a/nebo kyanidového aniontu nebo kyanovodík a/nebo kyanidový aniont generují.
Způsob se provádí v přítomnosti katalytického množství zdroje kyanidového aniontu a/nebo kyanovodíku spolu s molámím nadbytkem, se zřetelem na enolester, mírné zásady.
Výhodnými zdroji kyanidu jsou kyanidy alkalických kovů, například kyanid sodný nebo kyanid draselný; kyanohydriny například methylalkylketony s 1 až atomy uhlíku v alkylovém podílu, jako aceton nebo methylisobutylketonkyanohydriny; kyanohydriny benzaldehydu nebo alifatických aldehydů s 2 až 5 atomy uhlíku, jako acetaldehyd, propionaldehyd atd. kyanohydriny; kyanid zinečnatý; trialkylsilylkyanidy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu, zvláště trimethylsilylkyanid a samotný kyanovodík. Za nejvýhodnější se považuje kyanovodík, jelikož vede k poměrně rychlé reakci a je nenákladný. Z kyanohydrinů jakožto zdroje kyanidu se dává přednost acetonkyanohydrinu.
Zdroje kyanidu se používá v množství až přibližně 50 molových procent, vztaženo na enolester. Může se ho použít v množství kolem 1 molového procenta k navození přijatelné reakční rychlosti při teplotě 40 °C v malém měřítku. Reakce ve větším měřítku dávají reprodukovatelnější výsledky s mírně vyšším množstvím katalyzátoru, přibližně 2 molových procent. Obecně je výhodné používat zdroje kyanidu v množství kolem 1 až 10 molových procent.
Se zřetelem na enolester se způsob provádí s molámím nadbytkem mírné zásady. Výrazem „mírná zásada“ se míní látka, který působí jako zásada, jejíž síla nebo účinnost jakožto zásady je však mezi silnou zásadou, jako jsou hydroxidy (které mohou způsobit hydrolyzu enolesteru) a mezi slabými zásadami, jako jsou hydrogenuhličitany (které by nepůsobily účinně). Mírné zásady, vhodné pro tento účel, zahrnují jak organické zásady, jako jsou terciární aminy, tak anorganické zásady, jako jsou uhličitany a fosforečnany alkalických kovů. Jakožto vhodné terciární aminy se uvádějí trialkylaminy, například triethylamin, trialkanolaminy, například triethanolamin a pyridin. Jakožto vhodné anorganické zásady se uvádějí uhličitan draselný a fosforečnan trisodný.
Zásady se používá v množství přibližně 1 až 4 moly na mol enolesteru, s výhodou přibližně 2 moly na mol enolesteru.
Jestliže je zdrojem kyanidu kyanid alkalického kovu, zvláště kyanid draselný, může se katalyzátor přenosu fáze včlenit do reakce. Obzvláště výhodnými katalyzátory přenosu fáze jsou Crown ethery.
Při přípravě sloučenin obecného vzorce I se může používat různých rozpouštědel v závislosti na povaze chloridu kyseliny nebo acylovaného produktu. Jakožto výhodné rozpouštědlo pro tuto reakci se uvádí 1,2-dichlorethan. Jakožto jiná rozpouštědla, kterých je možno použít v závislosti na reakčních složkách nebo na reakčních produktech, se uvádějí toluen, acetonitril, methylenchlorid, ethylacetát, dimethylformamid a methylisobutylketon (MIBK).
Obecně v závislosti na povaze reakčních složek a na zdroji kyanidu se přeskupení může provádět při teplotě až přibližně 50 °C.
Shora uvedené benzoylchloridy se mohou připravovat zodpovídajícím způsobem substituovaných benzoových kyselin, jak je popsáno v publikaci Reagents for Organic Synthesis, svazek I, L.F. Fieser a M. Fieser, str. 767 až 769 /1967/.
kde X, R, R7 a R8 mají shora uvedený význam.
Shora popsané 5-hydroxy-4,4,6,6-tetrasubstituované 1,3-cyklohexandiony se mohou připravit reakcí /d/
NaBH4
NaOCHyCH3OH
--------►
kde R1, R2, R5 a R6 mají shora uvedený význam a R4 znamená atom vodíku.
Při reakci (d) se přidává natriumborhydrid (NaBFL) do zásaditého methanolového roztoku synkarpické kyseliny za řízených podmínek a reakce se nechá probíhat při teplotě místnosti. Reakční roztok se okyselí a produkt se získá o sobě známými způsoby .
V případech, kdy R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 5 atomy uhlíku, alkynylovou skupinu s 2 až 5 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu, může se
-6CZ 283556 B6 dion připravovat reakcí nukleofilu, jako je methyllithium, s 4,4,6,6 tetrasubstituovaným 1,3,5— cyklohexantrionem podle reakce (e).
kde R1, R2, R4, R’ a R6 mají shora uvedený význam a R4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkeny lovou skupinou s 2 až 5 atomy uhlíku, alkynylovou skupinu s 2 až 5 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu.
V případě reakce (e) se lithiová sloučenina přidává do roztoku synkarpické kyseliny za řízených podmínek a reakce se provádí při teplotě místnosti. Reakční roztok se pak okyselí a produkt se získá o sobě známými způsoby.
Substituované 1,3-cyklohexandiony obecného vzorce
kde R1 až R5 mají shora uvedený význam a kde R6 znamená alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, se mohou připravovat nejrůznějšími způsoby, jak je uvedeno v publikaci Modem Synthetic Reactions, 2. vydání, kapitola 9, H.O. House, W.A. Benjamin, lne., Menlo Park, CA (1972).
Chlorid trisubstituované benzoové kyseliny jakožto meziprodukt, se může připravovat obecně podle obr. 1 na následující stránce, přičemž R10 znamená alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, s výhodou methylovou skupinu; formylovou skupinu; kyanoskupinu; karboxy skup inu nebo skupinu obecného vzorce
-CO2Ra kde Ra znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou ethylovou skupinu; nej výhodněji znamená R10 skupinu vzorce -CO2C2H5; R11 znamená skupinu vzorce CH2CH2OCH3; -CH2CH2OC2H3; -CH2CH2SCH3 nebo -CH2CH2SC2H5; R12 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylovou, ethylovou nebo n-propylovou skupinu; a R15 znamená skupinu vzorce -CH2CH2OCH3 nebo vzorce -CH2CH2OC2H5. Rx a Rz znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. Ve skupině RUX znamená X atom halogenu, s výhodou atom chloru nebo atom jodu.
Obr.l
| __OH r<°hQ | z—r-°H •r1*-Q“»2 | ||
| 0 | RXNHBr | □ | RXNHBr |
| Bio-C | r z0H J-Br | _zOH | |
| 0 | 1) r11x 2) zásada | 0 | 1) R11X 2) zásada |
| _X)R11 | _zORU | ||
| □ | 1) R12SH 2) zásada | 0 | 1) R12SH 2) zásada |
-8CZ 283556 B6
K obr. 1 a zvláště k reakčním stupňům (A) až (K) se připomíná:
Obecně se v reakčním stupni (A) nechává reagovat jeden mol v poloze 3 substituovaného fenolu se 2 moly bromačního činidla N-brom-alkylaminu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, s výhodou s N-bromtetrabutylaminem, v rozpouštědle, jako je methylenchlorid, při teplotě -70 °C až 25 °C. Po této reakci se volný brómovaný fenol vytvoří reakcí se silnou kyselinou, jako je kyselina chlorovodíková. N-Bromalkylamin s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu se může připravit reakcí 2 molů alkylaminu s 1 až 4 atomy uhlíku a jednoho molu bromu v rozpouštědle, jako je methylenchlorid, při nízkých teplotách, čímž se získá jeden mol N-bromalkylaminu s 1 až 4 atomy uhlíku. Konečný reakční produkt se získá o sobě známými způsoby.
Pro reakční stupeň (B) se nechává reagovat jeden mol dvěma atomy bromu substituovaného fenolového reakčního produktu, získaného ve stupni (A), se vhodným alkylačním činidlem, jako je například 2-chlorethylethylether, 2-chlorethylmethylether, 2-chlorethylmethylsulfid, 2-chlorethylethylsulfid nebo alkylchlorid s 1 až 4 atomy uhlíku spolu s katalytickým množstvím jodidu draselného a s molovým nadbytkem zásady, jako je uhličitan draselný. Může se také použít alkyljodidů, jako je methyljodid nebo ethyljodid. V těchto případech není zapotřebí jodidu draselného jakožto katalyzátoru a není zapotřebí žádného tepla nebo jen mírného zahřívání. Reakce probíhá při teplotě 50 až 80 °C po dobu 4 hodin za míchání. Reakční produkt se získá o sobě známými způsoby.
Pro reakční stupeň (C) se dibromovaná sloučenina z reakčního stupně (B) nechává reagovat se stejným molovým množstvím alkylmerkaptanu s 1 až 4 atomy uhlíku spolu s molovým nadbytkem zásady, jako je uhličitan draselný, v rozpouštědle, jako je dimethylformamid. Reakce se nechává probíhat po dobu několika hodin při teplotě 50 až 100 °C za míchání v inertní atmosféře, jako v prostředí dusíku. Žádaný reakční produkt se získá o sobě známými způsoby.
Obecně se v reakčním stupni (D) monobromuje molové množství 2-nitro-4-substituováného fenolu molovým množstvím bromačního prostředku, N-bromalkylaminem s 1 až 4 atomy uhlíku, obecným způsobem, popsaným v reakčním stupni (A). Nejméně výhodnou reakční složkou je
3-hydroxy—4-nitrobenzoová kyselina, jelikož vede k méně čisté přípravě 2-brom-3-hydroxy-4— nitrobenzoové kyseliny. S výhodou se používá alkylesteru 3-hydroxy-4-nitrobenzoové kyseliny. Ester se může připravit běžným způsobem za použití koncentrované kyseliny sírové v roztoku alkanolu, jako je methanol.
Reakční stupeň (E) se provádí tak jako stupeň (B). Používá se molových množství fenolu a alkylačního činidla.
Pro reakční stupeň (F) se používá postupu (C). Náhrada nitroskupiny merkaptanem je v podstatě kvantitativní a probíhá při teplotě 0 až 25 °C.
Pro reakční stupeň (G) se oxiduje molové množství alkylesteru 2-brom-4-alkylthiobenzoové sloučeniny alespoň třemi moly oxidačního činidla, jako je m-chlorperoxobenzoová kyselina, ve vhodném rozpouštědle, jako je methylenchlorid, za míchání roztoku reakčních složek při teplotě 20 až 100 °C. Žádaný meziprodukt se získá o sobě známými způsoby. V průběhu této reakce se alkylthiosubstituent oxiduje na odpovídající alkylsulfon.
Pro reakční stupeň (H) se molové množství 2-brom-3-substituovaného-4-alkylthioesteru nebo kyanosloučeniny hydrolyzuje zásadou, jako je hydroxid sodný, na odpovídající 2-brom-3substituovanou-4-alkylthiobenzoovou kyselinu. Hydrolýza se provádí v rozpouštědle, jako je 80% směs methanolu a vody. Reakce se může provádět při teplotě 25 až 100 °C za míchání. Žádaný produkt se získá o sobě známými způsoby.
-9CZ 283556 B6
Pro reakční stupeň (J), v případě, kdy R10 znamená kyanoskupinu nebo esterovou skupinu, se hydrolyzuje molové množství vhodné 2-brom-3-substituované 4-nitrosloučeniny zásadou, jako je hydroxid sodný na odpovídající 2-brom—3-substituovanou 4—nitrobenzoovou kyselinu. Hydrolýza se provádí v rozpouštědle, jako je 80% směs methanolu a vody. Reakce se může provádět při teplotě 25 až 100 °C za míchání. Žádaný produkt se získá o sobě známými způsoby. V případě, kdy R10 znamená skupinu formylovou, methylovou nebo ethylovou, oxiduje se molové množství vhodné 2-brom-3-substituované 4-nitrosloučeniny na odpovídající trisubstituovanou benzoovou kyselinu nadbytkem oxidačního činidla, jako je manganistan draselný nebo chlornan sodný o sobě známými způsoby.
Pro reakční stupeň (K) se alkylester trisubstituované benzoové kyseliny převádí na trisubstituovanou benzoovou kyselinu hydrolýzou popsanou v případě reakčního stupně (H).
Benzoové kyseliny jakožto meziprodukty se mohou snadno převádět na odpovídající chloridy kyseliny a pak na odpovídající kyanidy kyseliny, pokud je to žádoucí, následujícími dvěma reakcemi. Podle první reakce se jeden mol oxalylchloridu a katalytické množství dimethylformamidu ve vhodném rozpouštědle, jako je methylenchlorid, udržuje na teplotě 20 až 40 °C po dobu jedné až čtyř hodin s jedním molem kyseliny benzoové jakožto meziproduktu. Odpovídající kyanid kyseliny benzoové se může snadno připravit z chloridu benzoové kyseliny reakcí s kyanidem měďným při teplotě 50 až 220 °C v průběhu jedné až dvou hodin.
Chlorid trisubstituované kyseliny benzoové jakožto meziprodukt je vhodný pro přípravu shora uvedených, herbicidně účinných 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionů.
Následující příklady praktického provedení objasňují přípravu reprezentativních meziproduktů sloučenin podle vynálezu. Struktura všech sloučenin podle příkladů a tabulky jsou ověřeny nukleární magnetickou rezonancí (NMR), infračervenou spektroskopií (IR) a hmotovou spektroskopií (MS).
Příklad 1
Ethyl-2,4-dibrom-3-hydroxybenzoát
Za použití obdobného postupu jako je v literatuře popsáno (D.E. Pearson, R.D. Wysong a C.V. Breder, J. Org. Chem. 32, str. 2358, 1967) se vnese do tříhrdlé baňky o obsahu 1 litr, vybavené mechanickým míchadlem, vstupem pro dusík a nálevkou k vyrovnání tlaku, 59 g t-butylaminu (0,8 mol) ve 400 ml methylenchloridu. Směs se ochladí na teplotu -65 °C směsí suchého ledu a isopropanolu. Do ochlazeného roztoku se pomalu přidává (v průběhu jedné hodiny) 64 g (0,4 mol) bromu zředěného v 50 ml methylenchloridu. Jakmile je přidávání ukončeno, míchá se směs ještě po dobu jedné hodiny při teplotě přibližně -60 °C. Přidá se ethyl-3-hydroxybenzoát (0,2 mol, 33,2 g) ve formě jedné dávky do ochlazené reakční směsi. Směs se přes noc nechá ohřát na teplotu místnosti. Bílá, pevná látka se odfiltruje a promyje se minimálním množstvím methylenchloridu a převede se na volný fenol (ethyl-2,4-dibrom-3-hydroxybenzoát) za použití 500 ml methylenchloridu a 400 ml 2N chlorovodíkové kyseliny. Plynová chromatografie potvrzuje, že produkt (49 g) má 92% čistotu. Získanou látkou je viskozní olej.
-10CZ 283556 B6
Další sloučeniny se získávají podobným způsobem, jako je popsáno v příkladu 1 a jsou uvedeny v tabulce I.
Tabulka I
| R10 | Fyzikální konstanta (teplota tání, °C) |
| CN | 194 - 198 |
| CO2CH3 | 74- 75 |
| co2h | 198 - 200 |
| CHO | 135-136 |
| cf3 | 58- 61 |
Příklad 2
Ethy 1-2,4-dibrom-3-(2-methoxyethoxy)benzoát
Br OCH2CH2OCH3
Oí.
C2H5O—C B r
Ethylester podle příkladu 1 (32,4 g, 0,1 mol) se rozpustí v 200 ml dimethylformamidu (DMF) a přidá se nadbytek uhličitanu draselného (27,6 g, 0,2 mol) a 2-chlorethylmethylether (18,8 g, 0,2 mol) spolu s katalytickým množstvím jodidu draselného (4,8 g, 0,03 mol). Reakční směs se intenzivně míchá a udržuje se na teplotě 70 °C po dobu čtyř hodin. Normálním zpracováním se získá 31,8 g ethyl-2,4-dibrom-3-(2-methoxyethoxy)benzoátu ve formě oleje, jehož čistota, zjištěná plynovou chromatografií, je 94 %. Tento ester se může přímo hydrolyzovat na odpovídající kyselinu způsobem, popsaným v příkladu 7.
Stejným způsobem se připraví další sloučeniny (s výjimkou kdy se použije alkyljodidu, vypustí se použití jodidu draselného jakožto katalyzátoru a je zapotřebí méně tepla, popřípadě žádného tepla); tyto další sloučeniny jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
Br OR11
-11 CZ 283556 B6
| R10 | r“ | Fyzikální konstanta (teplota tání, °C) |
| co2h | C2H4OC2H5 | 65-70 |
| co2h | C2H4SCH3 | olej |
| co2h | C2H4OCH3 | 75-80 |
| co2c2h5 | C2H4SCH3 | olej |
Příklad 3
Ethyi-2-brom-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylbenzoát
Br OCH2CH2OCH3
C^HsO—C--U y——S Ethyl-2,4-dibrom-3-(2-methoxyethoxy)benzoát (15,3 g, 0,04 mol) se rozpustí ve 125 ml dimethylformamidu a přidá se uhličitan draselný (13,8 g, 0,1 mol) a ethylmerkaptan (4 g, 0,064 mol). Směs se udržuje na teplotě 70 °C v prostředí dusíku za intenzivního míchání po dobu čtyř hodin. Normálním zpracováním se získá 14,3 g surového produktu (82% žádaný produkt podle zjištění plynovou chromatografii) ethyl-l-brom-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylthiobenzoát ve formě viskozního oleje. Tento surový ester se může snadno hydrolyzovat na svoji volnou kyselinu způsobem, popsaným v příkladu 7. Surový ester se čistí chromatografii na oxidu křemičitém za použití systému ether/pentan, čímž se získá 11,2 g čistého produktu ve formě oleje. Shora připravený ester se hydrolyzuje na odpovídající kyselinu způsobem, popsaným v příkladu 8.
Další sloučeniny se získají stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 3 a jsou uvedeny v tabulce III.
Tabulka III
Br OR
| Rl° | R11 | R12 | Fyzikální konstanta (teplota tání, °C) |
| CO2C2H5 | QFUSCHj | c2h5 | olej |
| co2c2h5 | C2H4OCH3 | ch3 | olej |
| co2c2h5 | C2H4OC2H5 | ch3 | olej |
| co2c2h5 | C2H4OCH3 | n-C3H7 | olej |
Příklad 4
Ethyl-2-brom-3-hydroxy—4-nitrobenzoát
- 12CZ 283556 B6
Monobromuje se 0,1 mol ethylesteru 3-hydroxy-^l—nitrobenzoové kyseliny způsobem, popsaným v příkladu 1, s tou výjimkou, že se používá jednoho ekvivalentu bromu a dvou ekvivalentů t-butylaminu. Výsledkem reakce je 2-brom-3-hydroxy-4-nitrobenzoát ve výtěžku 70,1 %. Jeho teplota tání je 58 až 61 °C.
Ethylester 3-hydroxy-4-nitrobenzoové kyseliny se připraví tímto způsobem:
Do 100 g 3-hydroxy-4-nitrobenzoové kyseliny ve 300 ml ethanolu se přidá 15 ml koncentrované kyseliny sírové. Tento roztok se vaří pod zpětným chladičem po dobu tří hodin a pak se připojí Dean-Starkův odlučovač a oddestiluje se 100 ml ethanolu a vody. Reakční směs se ochladí a vlije se do 500 g ledu. Vzniklá pevná látka se oddělí, rozpustí se ve 500 ml etheru a etherový roztok se promyje třikrát 1% vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Etherová vrstva se vysuší a zkoncentruje se, čímž se získá 103,8 g čistého esteru.
Příklad 5
Ethyl-2-brom-3-(2-methoxyethoxy)-4—nitrobenzoát
Br OCH2CH2OCH3 o V/ c2h5o-c—v \—no2
Způsobem obdobným, jako je popsáno v příkladu 2, se smíchá 0,2 mol ethyl-2-brom—3hydroxy-4-nitrobenzoátu a nadbytek uhličitanu draselného (0,35 mol) a 2-chlorethylmethylether (0,35 mol) spolu s katalytickým množstvím jodidu draselného (7,2 g, 0,045 mol) s 350 ml dimethylformamidu. Udržuje se na teplotě 70 °C po dobu čtyř hodin, načež se normálním zpracováním získá 0,187 mol ethyl-2-brom-3-(2-methoxyethoxy)-4-nitrobenzoátu ve formě viskozního oleje. Tento ester se může snadno hydrolyzovat na svoji kyselinu způsobem popsaným v příkladu 8.
Další sloučeniny se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 5 a jsou uvedeny v tabulce IV.
Tabulka IV
-13 CZ 283556 B6
R10 Fyzikální konstanta (teplota tání °C)
CO2H 63 - 68
Příklad 6
Ethyl-2-brom-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylthiobenzoát
Br OCH2CH2OCH3 í? h c2h5o-c—(z —sc2h5
Podobným způsobem, jako je popsáno v příkladu 3, se smíchá 0,1 mol ethyl-2-brom-3-(2methoxyethoxy)—4-nitrobenzoátu a nadbytek uhličitanu draselného (0,2 mol) a mírný nadbytek ethylmerkaptanu (0,125 mol) ve 200 ml dimethylformamidu při teplotě 0 °C v prostředí dusíku. Reakční směs se míchá přes noc při teplotě místnosti. Normálním zpracováním se získá žádaný produkt v podstatě ve kvantitativním výtěžku. Tato sloučenina se porovnává s produktem, získaným podle příkladu 3, přičemž se zjišťuje, že je identická se zřetelem na všechna spektroskopická a chromatografická srovnání.
Příklad 7
Ethyl-2-brom-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylsulfonylbenzoát
Br OCH2CH2OCH3
C2H5O-C—(z —SO2C2H5
Ester, ethyl-2-brom-3-(2-methoxyethoxy)—4—ethylthiobenzoát, podle příkladu 3 (12 g), se rozpustí ve 100 ml methylenchloridu a pomalu v průběhu dvou hodin se přidává pevná m-chlorperoxobenzoová kyselina (o čistotě 85 %, 0,1 mol). Surová reakční směs se míchá přes noc. Nadbytek peroxokyseliny se rozruší hydrogensiřičitanem sodným (100 ml 5% roztoku). Organická vrstva se promyje třikrát zásadou, vysuší se, zkoncentruje se a chromatografuje se na silikagelu /CH2C12/(C2H5)2O, čímž se získá 8,3 g čistého ethyl-2-brom-(2-methoxyethoxy)-4— ethylsulfonylbenzoátu ve formě viskozního oleje.
Další sloučeniny se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 7, a jsou uvedeny v tabulce V.
Tabulka V
- 14CZ 283556 B6
Rb c2h5 c2h5 r“
C2H4OCH3
C2H4OCH3
R12 n-C3H7
CH3
Fyzikální konstanta (teplota tání, °C) olej olej
Příklad 8
2-Brom-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylsulfonylbenzoová kyselina
Br OCH2CH2OCH3
II H
HO“ C--y--SO2C2H5
Do 7,26 g (0,02 mol) ethyl-2-brom-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylsulfonylbenzoátu v 50 ml směsi 80 % methanolu/voda se přidá 1,2 g (0,03 mol) hydroxidu sodného. Míchá se při teplotě místnosti přes noc, pak se přidá 100 ml etheru a organická fáze se extrahuje třikrát vždy 50 ml IN vhodným louhem. Spojené zásadité extrakty se okyselí a extrahují se třikrát methylenchloridem. Methylenchlorid se vysuší a zkoncentruje se, čímž se získá 6,6 g 2-brom-3-(2methoxyethoxy)—4—ethylsulfonylbenzoové kyseliny ve formě viskozního oleje.
Další sloučeniny se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 8, a jsou uvedeny v tabulce VI.
Tabulka VI
R11
C2H4OCH3
C2H4OCH3
R12 n-C3H7 CH3
Fyzikální konstanta (teplota tání, °C) 112-115 olej
Další meziprodukty se mohou připravit obecným způsobem podle obr. 2 na následující stránce, přičemž R20 znamená alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, s výhodou methylovou skupinu; formylovou skupinu; kyanoskupinu; karboxyskupinu; nebo skupinu obecného vzorce
-CO2RC kde znamená Rc alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou ethylovou skupinu; nejvýhodněji znamená R20 skupinu vzorce -CO2C2H5; R21 znamená skupinu vzorce CH2CH2OCH3; -CH2CH2OC2H5; -CH2CH2SCH3; nebo -CH2CH2SC2H5. Symbol R22 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo n-propylovou skupinu a R25 znamená skupinu vzorce -CH2CH2OCH3 nebo CH2CH2OC2H5. Symbol Rz znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
- 15 CZ 283556 B6
Obr. 2
- 16CZ 283556 B6
K obr. 2 a zvláště k reakčním stupňům (AA) až (GG) se připomíná:
Obecně se v reakčním stupni (AA) molové množství v poloze 3 substituovaného fenolu nechává reagovat se 2 moly chloru v přítomnosti katalytického množství alky laminu s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém podílu, s výhodou v přítomnosti terc.-butylaminu nebo diisopropylaminu v rozpouštědle, jako je methylenchlorid, při teplotě -70 °C až 70 °C. Po této reakci se izoluje volný chlorovaný fenol o sobě známým způsobem.
Pro reakční stupeň (BB) jeden mol fenolového reakčního produktu, substituovaného dvěma atomy chloru, získaného ve stupni (AA), se nechává reagovat se vhodným alkylačním činidlem, jako je například 2-chlorethylethylether, 2-chlorethylmethylether, 2-chlorethylmethylsulfid, 2-chlorethylethylsulfid nebo alkylchlorid s 1 až 4 atomy uhlíku, v přítomnosti katalytického množství jodidu draselného a molového nadbytku zásady, jako je uhličitan draselný. Může se také použít alkyljodidů, jako je methyljodid nebo ethyljodid. V těchto případech není zapotřebí jodidu draselného jakožto katalyzátoru a je zapotřebí menšího množství tepla nebo není tepla vůbec zapotřebí. Reakce probíhá za teploty 25 až 80 °C po dobu čtyř hodin za míchání. Reakční produkt se izoluje o sobě známými způsoby.
Pro reakční stupeň (CC) se nechává reagovat dichlorovaná sloučenina, získaná ve stupni (BB), se stejným molovým množstvím alkylmerkaptanu s 1 až 4 atomy uhlíku spolu s molovým nadbytkem zásady, jako je uhličitan draselný, v rozpouštědle, jako je dimethylformamid. Reakce probíhá po dobu několika hodin při teplotě 50 až 100 °C za míchání v inertní atmosféře, jako například v prostředí dusíku. Žádaný reakční produkt se izoluje o sobě známými způsoby.
Pro reakční stupeň (DD) se molové množství alkylesteru 2-chlor-4—alkylthiobenzoové sloučeniny oxiduje alespoň 3 moly oxidačního činidla, jako je m-chlorperoxobenzoová kyselina, ve vhodném rozpouštědle, jako je methylenchlorid, za míchání roztoku reakčních složek při teplotě 20 až 100 °C. Žádaný meziprodukt se získá o sobě známými způsoby. V průběhu tohoto reakčního stupně se 4-alkylthiosubstituent oxiduje na odpovídající alkylsulfon.
Pro reakční stupeň (EE) se molové množství 2-chlor-3-substituované—4-alkylthioesterové sloučeniny nebo kyanosloučeniny hydrolyzuje zásadou, jako je hydroxid sodný, na odpovídající 2-chlor-3-substituovanou-4-alkylthiobenzoovou kyselinu. Hydrolýza se provádí v rozpouštědle, jako je směs 80 % methanolu a vody. Reakce se může provádět pri teplotě 25 až 100 °C za míchání. Žádaný produkt se izoluje o sobě známými způsoby.
Pro reakční stupeň (FF) se alkylester trisubstituované benzoové kyseliny převádí na trisubstituovanou benzoovou kyselinu hydrolýzou popsanou v případě reakčního stupně (EE).
Při alternativním způsobu se může trisubstituovaná kyselina benzoová jakožto reakční produkt reakčního stupně (FF) přímo připravovat z reakčního produktu reakčního stupně (CC) spojením hydrolýzy 2-chlor-e-substituovaného-4-alkylthioesteru nebo kyanosloučeniny na odpovídající benzoovou kyselinu s oxidací 4-alkylthiosubstituentu na odpovídající 4-alkylsulfon. Tento stupeň hydrolýzy a oxidace se může současně provádět reakcí jednoho molu esterové sloučeniny nebo kyanosloučeniny s alespoň 5 moly chlornanu sodného nebo chlornanu vápenatého ve vhodném rozpouštědle, jako je směs dioxanu a vody, zahříváním reakčních složek na teplotu přibližně 25 až přibližně 100 °C a následným okyselením koncentrovanou chlorovodíkovou kyselinou. Žádaný produkt se získá odfiltrováním sraženiny.
Pro reakční stupeň (GG) se dichlorovaná sloučenina z reakčního stupně (BB) převádí na benzoovou kyselinu hydrolýzou, jak je popsáno v případě reakčního stupně (EE).
Kyseliny benzoové jakožto meziprodukty zde popsané, se mohou snadno převádět na svoje případné chloridy kyseliny a na kyanidy kyseliny popřípadě následujícími dvěma reakcemi.
- 17CZ 283556 B6
Podle první reakce se mol oxalylchloridu a katalytické množství dimethylformamidu ve vhodném rozpouštědle, jako je methylenchlorid, při teplotě 20 až 40 °C po dobu jedné až čtyř hodin zahřívá s jedním molem benzoové kyseliny jakožto meziproduktu. Odpovídající kyanid kyseliny benzoové se může snadno připravit z chloridu benzoové kyseliny jeho reakcí s kyanidem měďným při teplotě 50 až 220 °C v průběhu jedné až dvou hodin.
Následující příklady objasňují přípravu reprezentativních meziproduktových sloučenin podle vynálezu. Struktura všech příkladných sloučenin a tabulky jsou ověřeny nukleární magnetickou rezonencí (NMR), infračervenou spektroskopií (IR) a hmotovou spektroskopií (MS).
Příklad 9
Ethyl-2,4-chlor-3-hydroxy benzoát
Do tříhrdlé baňky o obsahu 1 litr, vybavené mechanickým míchadlem, kondenzátorem, teploměrem a difuzní trubicí, se vnese roztok 106 g (0,64 mol) ethyl-3-hydroxybenzoátu a 0,5 g diisopropylaminu v 600 ml dichlorethanu za teploty zpětného toku. Difuzní trubicí se zavede chlor (112 g, 1,6 mol) v průběhu 6 hodin a pak se směs nechá ochladit na teplotu místnosti. Po ochlazení se roztok promyje 200 ml 5% roztoku hydrogensiřičitanu sodného, potom 200 ml vody, vysuší se (síranem hořečnatým) a jeho objem se sníží ve vakuu. Výtěžkem je 151 g oleje. Tato směs chlorovaných sloučenin (shora uvedený produkt 66%) se může překrystalovat ze systému ether/pentan ochlazením na teplotu -20 °C, čímž se získá čistý ethyl-2,4-dichlor-3hydroxybenzoát. Struktura této sloučeniny a dalších příkladných sloučenin je ověřena nukleární magnetickou rezonancí (NMR), infračervenou spektroskopií (IR) a hmotovou spektroskopií (MS).
Další sloučeniny se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 9 a jsou uvedeny v tabulce VII.
Tabulka VII
R2°
CO2CH3
CO2CH/CH3/2
Výtěžek (%)
Teplota tání (°C) 57-64 olej
- 18CZ 283556 B6
Příklad 10
Ethyl-2,4-chlor-3-(2-methoxyethoxy)benzoát
Cl OCH2CH2OCH3 θ
C2H5O-C—x)--Cl
Roztok 18 g (77 milimol, mmol) ethyl-2,4-dichlor-3-hydroxybenzoátu, 22 g (3 ekvivalenty) 2-chlorethylmethyletheru, 22 g (2 ekvivalenty) uhličitanu draselného a přibližně 0,5 g jodidu sodného ve 100 ml dimethylformamidu se udržuje na teplotě 80 °C po dobu 1,5 hodin. Do ochlazeného roztoku se přidá 400 ml etheru. Organická fáze se promyje 100 ml vody (dvakrát), 100 ml 100% sodného louhu a 100 ml 10% kyseliny chlorovodíkové. Vysuší se (síranem hořečnatým) a odpaří se ve vakuu. Výtěžkem je 20 g (68 mmol).
Další sloučeniny se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 10 (s výjimkou případů, kdy se použije alkyljodidu a pak se nepoužívá jodidu draselného jakožto katalyzátoru a je zapotřebí méně tepla nebo není zapotřebí žádného tepla); tyto sloučeniny jsou uvedeny v tabulce VIII.
| Tabulka VIII | Cl OR21 R^H_a | ||
| R20 | R21 | Fyzikální vlastnost | Výtěžek (%) |
| CO2C2H5 | CH2CH2OCH3 | olej | 30 |
| co2c2h5 | ch2ch2sc2h5 | olej | 66 |
Příklad 11
Ethyl-2-chlor-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylthiobenzoát
C2H5OCl OCH,CH,OCH3
Roztok 10 g (34 mmol) ethyl-2,4-dichlor-3-(2-methoxyethoxy)benzoátu, 10 g (4 ekvivalenty) ethandiolu a 10 g (2 ekvivalenty) uhličitanu draselného ve 100 ml dimethylformamidu se udržuje na teplotě přibližně 100 °C po dobu dvou hodin, a pak se přes noc nechá ochladit. Přidá se 400 ml diethyletheru a promyje se 100 ml vody (dvakrát), 100 ml 10% chlorovodíkové kyseliny a 100 ml 10% sodného louhu. Vysuší se (síranem hořečnatým) a zkoncentruje se ve vakuu. Tím se získá 10 g (31 mmol) oleje.
- 19CZ 283556 B6
Další sloučeniny se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 11; tyto sloučeniny jsou uvedeny v tabulce IX.
Tabulka IX
| r2° | R21 | R22 | Výtěžek (%) |
| CO2C2H5 | CH2CH2OCH3 | c2h5 | 46 |
| co2c2h5 | ch2ch2och3 | n—C3H7 | 86 |
| co2c2h5 | H | c2h5 | 15 |
| co2ch3 | H | c2h5 | - |
| co2ch3 | CH2CH2OCH3 | C2H5 | 90 |
| co2ch3 | ch2ch2och3 | n—C3H7 | 87 |
| co2ch3 | ch2ch2och3 | ch3 | 65 |
Příklad 12
Ethyl-2-chIor-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylsulfonylbenzoát
Cl OCH2CH2OCH3
C2H5O - c-----SO2C2H5
Ester, ethyl-2-chlor-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylthiobenzoát podle příkladu 3 (10 g), se rozpustí ve 100 ml methylenchloridu a ochladí se v ledové lázni. Pak se přidá 18 g pevné m-chlorperoxobenzoové kyseliny (85% čistota, 2,2 ekvivalenty) po částech v průběhu dvou hodin. Surová reakční směs se nechá ohřát na teplotu místnosti. Po jedné hodině při teplotě místnosti se nadbytek peroxokyseliny rozruší hydrogensiřičitanem sodným (100 ml 5% roztoku). Organická vrstva se promyje dvakrát 5% roztokem hydroxidu sodného (100 %) a odhání se ve vakuu, čímž se získá 11,3 g čistého ethyl-2-chlor-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylsulfonylbenzoátu ve formě viskozního oleje.
Další sloučeniny se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 12; jsou uvedeny v následující tabulce X.
Tabulka X
-20CZ 283556 B6
| Ra | R25 | R22 | Výtěžek (%) |
| c2h5 | C2H4OCH3 | c2h5 | 72 |
| c2h5 | C2H4OCH3 | n-C3H7 | 98 |
| ch3 | C2H4OCH3 | c2h5 | 100 |
| ch3 | 0211,00¾ | n—C3H7 | 97 |
| ch3 | ο2η,οοη3 | CH3 | 87 |
Příklad 13
2-Chlor-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylsulfonylbenzoová kyselina
Cl OCH2CH2OCH3 ° y/
HO~C--\ /--SO^Hs
Do 11,3 g (0,03 mol) ethyl-2-chlor-3-(2-methoxyethoxy}-4-ethylsulfonylbenzoátu ve 100 ml 96% ethanolu se přidá po kapkách 16 ml (1,2 ekvivalentu) 10% roztoku hydroxidu sodného. Míchá se při teplotě místnosti po dobu čtyř hodin, pak se přidá 100 ml diethyletheru a organická fáze se extrahuje 50 ml 5% roztoku hydroxidu sodného. Vodná fáze se okyselí 10% kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje se dvakrát vždy 50 ml chloroformu. Organická fáze se vysuší síranem hořečnatým a zkoncentrují se ve vakuu, čímž se získá 8,8 g 2-chlor-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylsulfonylbenzoové kyseliny ve formě viskozního oleje.
Další sloučeniny se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 13; jsou uvedeny v tabulce XI.
Tabulka XI
Cl OR22 22 ho-c—r 2 SO2R
R25
C7H4OCH3
C2H4OCH3
R n-C3H7 CH3
Výtěžek
Příklad 14
2-Chlor-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethy]thiobenzoová kyselina
HO-C
-21 CZ 283556 B6
Rozpustí se 3 g (8,2 mmol) ethyl-2-chlor-3-(2-methoxyethoxy)-4-propanthiobenzoátu ve 20 ml 96% ethylalkoholu. Do tohoto roztoku se přidá 3,9 ml 10% vodného roztoku hydroxidu sodného. Míchá se po dobu čtyř hodin při teplotě místnosti a pak se do roztoku přidá 100 ml diethyletheru. Roztok se extrahuje dvakrát vždy 50 ml 5% roztoku hydroxidu sodného. Spojené zásadité extrakty se okyselí 10% kyselinou chlorovodíkovou a extrahují se dvakrát vždy 50 ml chloroformu. Chloroformové extrakty se vysuší síranem hořečnatým a chloroform se odstraní ve vakuu, čímž se získá volná kyselina (2,0 g, 72 % teorie) ve formě měkké pevné látky.
Další sloučeniny se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 14; tyto sloučeniny jsou uvedeny v tabulce ΧΠ.
Tabulka XII
R21
C2H4OCH3
R22 Výtěžek (%)
C2H5 72
Příklad 15
2,4-Dichlor-3-(2-methoxyethoxy)benzoová kyselina
Cl OCH2CH2OCH3 ho-c—ς —ci
Rozpustí se 16 g (41 mmol) ethyl-2,4-dichlor-3-(2-methoxyethoxy)benzoátu ve 100 ml 96% ethanolu. Do tohoto roztoku se přidá po částech 18 ml (přibližně 1,1 ekvivalentů) 10% roztoku hydroxidu sodného. Míchá se po dobu čtyř hodin při teplotě místnosti a pak se do roztoku přidá 250 ml diethyletheru. Roztok se extrahuje dvakrát vždy 50 ml 5% roztoku hydroxidu sodného. Spojené zásadité extrakty se okyselí 10% chlorovodíkovou kyselinou a extrahují se dvakrát vždy 75 ml chloroformu. Chloroformové extrakty se vysuší (síranem hořečnatým) a chloroform se odstraní ve vakuu, čímž se získá volná kyselina (12,8 g, 79 % teorie) ve formě bílé pevné látky.
Další sloučeniny se získají obdobným způsobem, jako je popsáno v příkladu 15; jsou uvedeny v tabulce XIII.
Tabulka XIII
-22CZ 283556 B6
R21 Výtěžek (%)
C2H4SC2H5 100
Shora popsané benzoové kyseliny se snadno převádějí na své chloridy kyselin za použití 5 oxalylchloridu a katalytického množství dimethylformamidu. Tyto chloridy kyselin se mohou nechat reagovat se shora popsaným 1,3-cyklohexandÍonem, čímž se získají shora popsané herbicidně účinné látky obecného vzorce I, 2,3,4—trisubstituované benzoyl-l,3-cyklohexandiony shora popsanou dvoustupňovou reakcí.
io Následující příklad popisuje způsob přípravy reprezentativního 1,3-cyklohexandionu.
Příklad 16
4-Methylthiocyklohexan-l,3-dion
O
CH3S O
Rozpustí se l-(methylthio)-2-propanon (25 g, 0,24 mol), ethylakrylát (24 g, 0,24 mol) a benzyltrimethylamoniummethoxid (2 ml hmotnostně 40% roztoku v methanolu) v toluenu (100 20 ml). Do tohoto roztoku se pak přidá roztok methoxidu sodného (77,8 g hmotnostně 25% roztoku v methanolu, 0,36 mol) po kapkách, a to takovou rychlostí, aby se udržela teplota pod 35 °C. Míchá se po dobu dalších dvou hodin při teplotě místnosti a pak se reakční směs vlije do 200 ml ledové vody a extrahuje se 100 ml etheru. Vodná fáze se okyselí 2N chlorovodíkovou kyselinou a extrahuje se etherem. Etherová vrstva se vysuší síranem hořečnatým, zfiltruje se a zkoncentruje 25 se ve vakuu, čímž se získá 23,1 g oleje. Tento olej se rozpustí v benzenu (100 ml) a žádaný produkt se pomalu usazuje z roztoku ve formě voskových krystalů (9,8 g).
Následující příklad popisuje způsob přípravy reprezentativního 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaného)1,3-cyklohexandionu.
Příklad 17
2-[2’-Brom-3’-(2-methoxyethoxy)-4’-ethylsulfonylbenzoyl]-l,3-cyklohexandion
Rozpustí se 2-brom-3-(2-methoxyethoxy)-4-ethylsulfonylbenzoová kyselina (6,1 g, 0,018 mol) v 50 ml methylenchloridu a přidají se 2 kapky dimethylformamidu, načež se pomalu přidává 40 oxalylchlorid (3,81 g, 0,03 mol). Jakmile je přidávání ukončeno, udržuje se roztok na teplotě zpětného toku po dobu jedné hodiny, ochladí se a zkoncentruje se ve vakuu. Surový chlorid
-23 CZ 283556 B6 kyseliny se zředí 25 ml methylenchloridu a přidá se 2,24 g (0,02 mol) 1,3-cyklohexandionu, pak se přidá nadbytek triethylaminu (4,0 g). Míchá se přes noc a pak se organická vrstva promyje třikrát zředěnou (1N) chlorovodíkovou kyselinou, vysuší se a zkoncentruje se. Surový enolester se rozpustí v 25 ml acetonitrilu a přidá se 10 kapek acetonkyanohydrinu a 4 ml triethylaminu a 5 tato reakční směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 48 hodin. Organická fáze se třikrát promyje 1N chlorovodíkovou kyselinou a pak se extrahuje zásadou. Zásadité extrakty se spojí a okyselí se a extrahují se třikrát vždy 50 ml methylenchloridu. Methylenchloridové extrakty se vysuší, zkoncentrují se a chromatografují se na silikagelu za použití systému ether/methylenchlorid/kyselina octová, čímž se získá 3,96 g čistého 2-[2‘-brom-3’-(2-methoxyethoxy)-4’10 ethylsulfonylbenzoyl]-1,3-cyklohexandionu.
V následující tabulce XIV jsou uvedeny určité vybrané sloučeniny, které se připraví shora popsaným způsobem. Jednotlivé sloučeniny jsou označeny čísly a těchto čísel se pro jejich označování používá ze zbylé části popisu.
Tabulka XIV
Sloučenina
| 20 | č. | R | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 R6 | R7 | R8 | X | t.t.°C |
| 1 | Br | H | H | H | H | Η H | ch3 | Br | 0 | olej | |
| 2 | Br | CH3 | ch3 | H | H | Η H | ch3 | Br | O | olej | |
| 3 | Br | CH3 | ch3 | -O- | ch3 ch3 | ch3 | Br | 0 | olej | ||
| 25 | 4 | Br | ch3 | ch3 | H | H | Η H | c2h5 | Br | O | 97-103 |
| 5 | Br | H | H | H | H | Η H | c2h5 | Br | O | olej | |
| 6 | Br | ch3 | ch3 | -O- | ch3 ch3 | c2h5 | Br | O | olej | ||
| 7 | Br | H | H | H | H | Η H | ch3 | Br | s | olej | |
| 8 | Br | ch3 | ch3 | H | H | Η H | ch3 | I1-C3H7SO2 | O | olej | |
| 30 | 9 | Br | ch3 | ch3 | -O- | ch3 ch3 | ch3 | I1-C3H7SO2 | 0 | olej | |
| 10 | Br | ch3 | ch3 | -O- | ch3 ch3 | ch3 | C2H5SO2 | O | olej | ||
| 11 | Br | ch3 | ch3 | H | H | Η H | ch3 | c2h5so2 | 0 | olej | |
| 12 | Br | H | H | H | H | Η H | ch3 | c2h5so2 | 0 | olej | |
| 13 | Br | ch3 | ch3 | H | -OH | ch3 ch3 | ch3 | Br | 0 | olej | |
| 35 | 14 | Br | ch3 | ch3 | H | H | ch3 ch3 | ch3 | Br | 0 | olej |
| 15 | Br | CH3 | ch3 | H | H | ch3 ch3s | ch3 | Br | 0 | olej | |
| 16 | Br | ch3 | ch3 | H | H | ch3 ch3so2 | ch3 | Br | O | olej | |
| 17 | Br | H | H | H | H | Η H | ch3 | H-C3H7SO2 | O | 118-12 | |
| 18 | Br | H | H | H | H | Η H | ch3 | ch3so2 | O | 87-90 | |
| 40 | 19 | Br | ch3 | ch3 | H | H | Η H | ch3 | ch3so2 | 0 | olej |
| 20 | Br | ch3 | ch3 | -O- | ch3 ch3 | ch3 | ch3so2 | O | olej | ||
| 21 | Cl | H | H | H | H | Η H | ch3 | c2h5só2 | O | olej | |
| 22 | Cl | ch3 | ch3 | H | H | Η H | ch3 | c2h5so2 | O | olej | |
| 23 | Cl | H | H | H | H | Η H | ch3 | ci | O | olej | |
| 45 | 24 | Cl | ch3 | ch3 | H | H | Η H | ch3 | Cl | 0 | olej |
| 25 | Cl | ch3 | ch3 | H | OH | ch3 ch3 | CHj | Cl | O | sklovitá pevná látka | |
| 26 | Cl | ch3 | ch3 | H | H | ch3 h | ch3 | Cl | 0 | sklovitá pevná látka |
-24CZ 283556 B6
Tabulka XIV - pokračování
| 27 | Cl | ch3 | ch3 | -O- | ch3 | ch3 | ch3 | Cl O | olej | |
| 28 | Cl | H | H | H | H | H | H | ch3 | n—C3H7SO2 O | olej |
| 29 | Cl | ch3 | ch3 | H | H | H | H | ch3 | n—C3H7SO2 O | olej |
| 30 | Cl | H | H | H | H | H | H | ch3 | n-C3H7S O | olej |
| 31 | Cl | H | H | H | H | H | H | c2h5 | Cl S | olej |
| 32 | Cl | ch3 | ch3 | H | H | H | H | c2h5 | Cl S | olej |
| 33 | Br | ch3 | ch3 | -O- | ch3 | ch3 | CH3 | Br S | olej | |
| 34 | Br | H | H | ch3 | H | H | H | ch3 | C2H5SO2 O | olej |
| 35 | Br | H | H | H | H | H | H | ch3 | no2 O | olej |
| 36 | Cl | H | H | ch3 | H | H | H | ch3 | n—C3H7SO2 O | olej |
| 37 | Cl | H | H | ch3 | H | H | H | CH3 | c2h5so2 0 | olej |
| 38 | Cl | H | H | H | H | H | H | ch3 | ch3so2 o | olej |
K. bližší a jednoznačné charakterizaci jednotlivých sloučenin číslo 1 až číslo 38 jsou uvedena hmotová spektra v pokračování tabulky XIV, přičemž B. P. znamená vždy pík báze a M~ molekulární iont.
Tabulka XIV (pokračování)
Sloučenina číslo 1
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 80, 82, 309, 311, 367 [XT-Br], 369 [lBr],No 466 [M+]
Sloučenina číslo 2
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 79, 80, 82, 319, 321, 367, 337, 339, 395 [M+-Br], 397 [lBr], No 474 [M+]
Sloučenina číslo 3
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 70, 79, 80, 81, 82, 437 [XT-Br], 439 [1 Br], No 516 [NT]
Sloučenina číslo 4
43, 45 [B.P.], 55, 59, 69, 73, 80, 82, 337, 339, 409 [Xf-Br], 411 [ 1 Br], No 488 [M+] Sloučenina číslo 5
43, 45 [B.P.], 55, 59, 69, 73, 80, 82, 309, 311, 381 [XT-Br], 383 [lBr], No 460 [M+] [lBr], No 460 [M+]
Sloučenina číslo 6
43, 45 [B.P.], 55, 59, 69, 70, 79, 80, 81, 82, 279, 281, 361, 363, 451 [M+-Br], 453 [lBr], No 530 [M+]
Sloučenina číslo 7
47, 55, 59, 69, 75 [B.P.], 323, 325, 383 [M+-Br], 385 [ 1 Br], No 462 [M+]
Sloučenina číslo 8
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 79, 80, 81, 82, 91, 119, 258, 259, 305, 365, 423 [M+-Br], No 502 [M+] Sloučenina číslo 9
43, 45, 57, 59 [B.P.], 69, 70, 79, 81, 389, 407, 465 [M+-Br], No 544 [M+]
Sloučenina číslo 10
43, 45, 55, 59, 69, 70 [B.P.], 81, 96, 111, 112, 113, 139, 149, 182, 209, 222, 249, 250, 320, 322, 451 [M+-Br], No 530 [M+]
Sloučenina číslo 11
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 70, 77, 79, 80, 81, 82, 84, 139, 258, 305, 351, 409 [M+-Br], No 488 [M+]
Sloučenina číslo 12
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 80, 82, 139, 230, 277, 323, 381 [XT-Br], No 460 [M+]
-25 CZ 283556 B6
Tabulka XIV - pokračování
Sloučenina číslo 13
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 79, 80, 81, 82, 199, 201, 277, 279, 281, 335, 337, 361, 439 [M+-Br], 441 [lBr], No 518 [M\]
Sloučenina číslo 14
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 79, 80, 81, 82, 275, 277, 279, 335, 337, 339, 366, 368, 423 [M+-Br],
425 [lBr], No502 [M ]
Sloučenina číslo 15
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 79, 80, 81, 82, 83, 335, 337, 408, 410, 455 [Nf-Br], 457 [lBr], No 534 [M+]
Sloučenina číslo 16
43, 45, 55, 59 [B.P.], 65, 79, 80, 81, 82, 83, 91, 335, 337, 408, 410, 487 [M*-Br], 489 [lBr], No 566 [M+]
Sloučenina číslo 17
43, 45, 55, 59 [B.P.], 65, 79, 80, 81, 82, 230, 277, 337, 363, 395 [M+-Br], No 474 [Nf]
Sloučenina 18
43, 45, 55, 59 [B.P.], 63, 69, 79, 80, 81, 82, 230, 309, 335, 367 [Nf-Br], No 446 [Nf]
Sloučenina 19
43, 45, 49, 51, 55, 59 [B.P.], 69, ΊΊ, 79, 80, 81, 82, 273, 337, 395 [M+-Br], No 474 [NT]
Sloučenina číslo 20
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 70, 79, 81, 335, 337, 361, 437 [ΝΓ-Br], No 516 [M+]
Sloučenina číslo 21
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 77, 230, 277, 323, 381, [Nf-Cl], No 416 [M*]
Sloučenina číslo 22
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, ΊΊ, 79, 258, 305, 351, 409 [M+-C1], No 444 [M+]
Sloučenina číslo 23
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 97, 99, 109, 111, 125, 139, 189, 191, 264, 265, 266, 267, 323 [M+-C1], 325, [1C1], No 358 [NT]
Sloučenina číslo 24
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 77, 79, 189, 191, 247, 249, 275, 277, 293, 351 [M+-C1], 353 [1C1], No 386 [M+]
Sloučenina číslo 25
43, 45, 55, 57, 59 [B.P.], 69, 70, 97, 111, 126, 189, 191, 247, 249, 322, 395 [NT-C1], 397 [1C1], No 431 [M+H]
Sloučenina číslo 26
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 189, 191, 247, 249, 307, 365 [M+-C1], 367 [1C1], No 400 [NT]
Sloučenina číslo 27
43, 45, 55, 59, 67, 68, 69, 70 [B.P:], 81, 97, 182, 189, 191, 247, 264, 317, 375, 393 [M*-C1], 395 [1C1], No 428 [M+]
Sloučenina číslo 28
43,45, 55, 59 [B.P.], 69, 202, 213, 230, 277, 287, 337, 395 [ΝΓ-Cl], No 430 [NT]
Sloučenina číslo 29
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 201, 258, 305, 365, 423 [M+-C1], No 459 [M+H]
Sloučenina číslo 30
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 89, 95, 111, 139, 187, 262, 263, 275, 287, 289, 305, 323, 331, 363 [M+Br], No 398 [M+]
Sloučenina číslo 31
43, 45, 47, 55, 59, 61, 69, 75, 89 [B.P.], 90, 91, 264, 353 [M'-C1], 355 [1 Cl], No 389 [M+H]
Sloučenina číslo 32
43, 45, 47, 55, 69, 89 [B.P.], 90, 91, 273, 292, 381 [M+-C1], 393 [ 1C1], No 416 [M~]
Sloučenina číslo 33
43, 47, 59, 61, 75 [B.P.], 375,453 [M+-Br], 455 [lBr], No 532 [M+]
-26CZ 283556 B6
Tabulka XIV - pokračování
Sloučenina číslo 34
43, 45, 55, 59 [B.P.], 69, 79, 80, 81, 82, 216, 244, 291, 337, 395 [M+-Br], No 474 [M*J Sloučenina číslo 35
43, 45, 55, 59 [B.P.], 63, 69, 75, 79, 80, 81, 82, 103, 202, 214, 230, 243, 259, 276, 290, 334 [NfBr], 369 [lBr], No 446 [ΝΓ]
Sloučenina číslo 36
43, 45, 55, 56, 59 [B.P.], 69, 136, 153, 201, 216, 228, 244, 291, 301, 308, 335, 351, 409 [M+-C1], No 444 [NT]
Sloučenina číslo 37
43, 45, 55, 57, 59 [B.P.], 69, 71, 244, 291, 301, 307, 337, 395 [M+-C1], No 430 [NT] Sloučenina číslo 38
43, 45, 55, 58, 59, 63, 69, 97, 113, 125, 126, 129, 140, 141, 154, 170, 171, 172, 173, 211, 218, 220, 233, 235, 291 [B.P., M-l 11], 293, No 402 [NT]
Testy herbicidní účinnosti
Jak shora uvedeno, jsou sloučeniny obecného vzorce I, připravené způsobem podle vynálezu, fytotoxickými sloučeninami a jsou užitečné a hodnotné pro potírání různých druhů rostlin. Vybrané sloučeniny podle vynálezu se zkouší se zřetelem na herbicidní působení následujícím způsobem:
Zkouška herbicidního působení proti četným rostlinám před vzejitím.
Jeden den před ošetřením se semena 12 různých plevelných rostlin vysejí do jílovopísčité půdy v jednotlivých řádcích za použití jednoho druhu rostlin na celém řádku zkušební plochy. Jakožto plevelných rostlin se používá těchto druhů: bér zelený (FT) (Setaria viridis), jílek mnohokvětý (ARG) (Lolium multiflorum), ježatka kuří noha (WG) (Echinochloa crusgalli), čirok (SHC) (Sorghum bicolor), oves hluchý (WC) (Avwena fatua), brachiari (BSG) (Brachiaria platyphylla), povijnice (AMG) (Ipomoea lacunosa), konopě setá (SESB) (Sesbania exaltata), abutilon (VL) (Abutilon thoephrasti), cassia (SP) (Cassia obtusifolia), šáchor (YNG) (Cyperus esculentus) a řepeň (CB) (Xanthium sp.). Vyseje se dostatečné množství semen, aby se získalo 20 až 40 semenáčků na řádek po vzejití v závislosti na velikosti rostliny.
Za použití analytické váhy se odváží 37,5 mg zkoušené sloučeniny na kousek odvažovacího papírku. Papírek se zkoušenou sloučeninou se vnesou do čiré baňky se širokým hrdlem o obsahu 60 ml a zkoušená látka se rozpustí v 45 ml acetonu nebo náhradního rozpouštědla. Ze získaného roztoku se 11 ml převede do čiré baňky o obsahu 60 ml s širokým hrdlem a zředí se 22 ml vody a acetonu ve formě směsi 19 : 1, obsahující dostatečné množství polyoxyethylensorbitanmonolaurátu jakožto emulgátoru, čímž se získá konečný roztok 0,5% (objem/objem). Roztok se pak nastříká na oseté plochy lineární stolní stříkačkou kalibrovanou k dávkování 748 1/ha. Aplikační dávka je 0,28 kg/ha.
Po ošetření se oseté plochy vnesou do skleníku o teplotě 21 až 26,5 °C a zavodňování se provádí postřikem. Dva týdny po ošetření se stanovuje stupeň poškození nebo zničení rostliny srovnáním se vzorky stejně starých, avšak neošetřených rostlin. Zaznamenává se stupeň poškození rostliny stupnicí 0 až 100 % pro každý zkoumaný druh, přičemž 0 % znamená, že rostlina není vůbec ovlivněna a 100 % znamená, že je rostlina dokonale zničená.
Výsledky zkoušek jsou uvedeny v následující tabulce XV.
-27CZ 283556 B6
Tabulka XV
Herbicidní účinnost před vzejitím Aplikační dávka 0,28 kg/ha
Sloučenina
| č. | FT | ARG | WG | SHC | WO | BSG | AMG | SESB | VL | SP | YNS | CB | |
| 1 | 100 | 70 | 100 | 95 | 85 | 95 | 35 | 100 | 100 | 80 | 95 | 100 | |
| 10 | 2 | 100 | 85 | 100 | 95 | 100 | 65 | 75 | 100 | 100 | 15 | 75 | 80 |
| 3 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 85 | 100 | 100 | 100 | 95 | 75 | 100 | |
| 4 | 0 | 100 | 100 | 0 | 90 | 0 | 80 | 100 | 0 | 10 | 0 | ||
| 5 | 85 | 5 | 95 | 80 | 25 | 95 | 10 | 80 | 95 | 15 | 30 | 20 | |
| 15 | 6 | 95 | 0 | 5 | 90 | 0 | 60 | 20 | 50 | 75 | 0 | 0 | 0 |
| 7 | 100 | 80 | 90 | 100 | 90 | 100 | 85 | 100 | 100 | 95 | 50 | ||
| 8 | 100 | 0 | 80 | 90 | 0 | 90 | 90 | 90 | 100 | 10 | 0 | 50 | |
| 9 | 10 | 0 | 20 | 50 | 0 | 30 | 95 | 100 | 100 | 10 | 0 | 50 | |
| 10 | 5 | 0 | 85 | 80 | 50 | 0 | 98 | 98 | 100 | 10 | 0 | 50 | |
| 20 | |||||||||||||
| 11 | 95 | 10 | 100 | 100 | 50 | 90 | 100 | 100 | 100 | 10 | 30 | 40 | |
| 12 | 100 | 5 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 98 | 100 | 50 | 95 | 70 | |
| 13 | 100 | 95 | 100 | ||||||||||
| 14 | 50 | 0 | 10 | 85 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| 25 | 15 | 80 | 20 | 25 | 85 | 10 | 30 | 0 | |||||
| 16 | 60 | 15 | 50 | 100 | 0 | 20 | |||||||
| 17 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 95 | 90 | 90 | |
| 18 | 100 | 85 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | 20 | 90 | 60 | |
| 30 | 19 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | 85 | - | |||||
| 20 | 5 | 89 | 70 | 95 | |||||||||
| 21 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 95 | 100 | |
| 22 | 100 | 100 | 100 | 100 | 60 | 75 | - | ||||||
| 35 | 23 | 100 | 90 | 85 | 100 | 90 | 95 | 100 | |||||
| 24 | 100 | 50 | 90 | 100 | 50 | 80 | - | ||||||
| 25 | 100 | 95 | 90 | ||||||||||
| 26 | 85 | 50 | 10 | 100 | 10 | 0 | |||||||
| 40 | 27 | 100 | 20 | 75 | 100 | 40 | 10 | - | |||||
| 28 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 95 | 100 | |
| 29 | 100 | 90 | 90 | 100 | 70 | 95 | 100 | ||||||
| 30 | 100 | 40 | 90 | 100 | 60 | 90 | 50 | ||||||
| 45 | 31* | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | ||||||
| 32 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||||||
| 33 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | ||||||
| 34 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 | 100 |
/-/ znamená, že odečtení neprovedeno prázdné místo znamená, že příslušný druh rostliny nezkoušen ♦ aplikační dávka 1,14 kg/ha
-28CZ 283556 B6
Zkouška herbicidního působení proti četným plevelným rostlinám po vzejití.
Při této zkoušce se postupuje stejně, jako je postupovalo při zkoušce herbicidního působení před vzejitím s tím jediným rozdílem, že se semena 12 plevelných rostlin vysejí 10 až 12 dní před 5 ošetřením. Zavlažování ošetřených ploch se provádí prostřednictvím půdy a nikoliv postřikem listů vzešlých rostlin.
Výsledky zkoušky herbicidního působení proti četným plevelným rostlinám po vzejití jsou uvedeny v následující tabulce XVI.
Tabulka XVI
Herbicídní účinnost proti nejrůznějším plevelným rostlinám po vzejití
Aplikační dávka 0,28 kg/ha
Sloučenina
| č. FT | ARG | WG | SHC | WO | BSG | AMG | SESB | VL | SP | YNS | CB | ||
| 20 | 1 | 60 | 25 | 100 | 35 | 100 | 65 | 100 | 100 | 100 | 98 | 75 | 100 |
| 2 | 100 | 50 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 85 | 75 | 40 | 40 | 50 | |
| 3 | 100 | 50 | 100 | 95 | 75 | 100 | 95 | 100 | 100 | 25 | 40 | 100 | |
| 4 | 60 | 5 | 90 | 85 | 10 | 75 | 100 | 95 | 100 | 25 | 70 | 95 | |
| 5 | 90 | 0 | 90 | 50 | 0 | 80 | 100 | 100 | 100 | 80 | 35 | 100 | |
| 25 | |||||||||||||
| 6 | 90 | 0 | 30 | 35 | 0 | 35 | 60 | 100 | 90 | 30 | 0 | - | |
| 7 | 10 | 85 | 90 | 90 | 90 | 100 | 95 | 100 | 100 | 90 | 95 | ||
| 8 | - | 0 | 80 | 60 | 0 | 85 | 85 | 100 | 100 | 0 | 0 | 100 | |
| 9 | - | 0 | 15 | 0 | 0 | 0 | 90 | 90 | 100 | 0 | 0 | 100 | |
| 30 | 10 | 0 | 0 | 90 | 10 | 80 | 30 | 100 | 100 | 100 | 10 | 5 | 95 |
| 11 | 95 | 10 | 90 | 95 | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 5 | 25 | 95 | |
| 12 | 90 | 0 | 90 | 95 | 85 | 100 | 100 | 100 | 100 | 40 | 80 | 95 | |
| 13 | 40 | 85 | 70 | ||||||||||
| 35 | 14 | 60 | 70 | 40 | 25 | 20 | 20 | 50 | |||||
| 15 | 80 | 50 | 50 | 25 | 10 | 0 | 40 | ||||||
| 16 | 70 | 30 | 40 | 40 | 20 | 10 | 40 | ||||||
| 17 | 98 | 40 | 98 | 100 | 100 | 100 | 100 | - | 100 | 100 | 90 | 95 | |
| 40 | 18 | 100 | 20 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | - | 100 | 85 | 95 | 95 |
| 19 | 90 | 100 | 90 | 100 | 50 | 70 | - | ||||||
| 20 | 0 | 54 | 95 | ||||||||||
| 21 | 100 | 90 | 100 | ||||||||||
| 45 | 22 | 85 | 90 | 85 | 95 | 50 | 75 | 85 | |||||
| 23 | 85 | 90 | 90 | 100 | 70 | 90 | 85 | ||||||
| 24 | 90 | 90 | 85 | 100 | 60 | 75 | - | ||||||
| 25 | 100 | 92 | 85 | ||||||||||
| 50 | 26 | 85 | 85 | 30 | 85 | 50 | 20 | 85 | |||||
| 27 | 85 | 0 | 80 | 85 | 25 | 0 | 85 | ||||||
| 28 | 100 | 89 | 100 | ||||||||||
| 29 | 95 | 80 | 85 | 100 | 40 | 10 | 85 | ||||||
| 30 | 90 | 40 | 85 | 100 | 50 | 50 | - |
-29CZ 283556 B6
Tabulka XVI - pokračování
| 31* | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | ||
| 32 | 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 90 | 85 | |
| 33 | 90 | 80 | 80 | 100 | 80 | 100 | 50 | 60 |
| 34 | 100 | 95 | 95 | 100 | 100 | 85 | 90 |
/-/ znamená, že odečtení neprovedeno prázdné místo znamená, že příslušný druh rostliny nezkoušen * aplikační dávka 1,14 kg/ha
Sloučeniny obecného vzorce I jsou užitečnými účinnými látkami herbicidních prostředků a může se jich používat nejrůznějším způsobem a v nejrůznějších koncentracích. V praxi se účinné látky obecného vzorce I zpracovávají na herbicidní prostředky smísením herbicidně účinného množství sloučeniny obecného vzorce I s pomocnými prostředky a nosiči normálně používanými pro usnadnění rozptýlení účinné látky pro zemědělské použití, s přihlédnutím ke skutečnosti, že prostředek a způsob aplikace toxické látky mohou ovlivnit účinnost látky při dané aplikaci. Herbicidně účinné látky obecného vzorce I se mohou zpracovávat na formu granulí o poměrně velkém rozměru částic, na smáčitelné prášky, na emulgovatelné koncentráty, jako popraše, na formu roztoků nebo na jakýkoliv jiný známý typ herbicidního prostředku v závislosti na žádaném způsobu nanášení herbicidního prostředku. Výhodnými prostředky k použití před vzejitím jsou smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty a granule. Tyto prostředky mohou obsahovat hmotnostně 0,5 % až 95 % nebo i více účinné látky. Herbicidně účinné množství závisí na povaze semen nebo rostlin, které se mají ničit a aplikované množství účinné látky je 0,056 až 11,2 kg/ha, přičemž se jako výhodné množství uvádí 0,112 až 4,48 kg/ha.
Smáčitelné prášky jsou ve formě jemně rozptýlených částic, které se snadno dispergují ve vodě nebo v jiných dispergačních prostředcích. Smáčitelné prášky se používají a nanášejí na půdu buď ve formě suchého prášku, nebo ve formě disperze ve vodě nebo v jiné kapalině. Jakožto typické nosiče smáčitelných prášků se uvádějí valchářská hlinka, kaolin, oxid křemičitý a jiná snadno smáčitelná organická nebo anorganická ředidla. Smáčitelné prášky se zpravidla připravují tak, aby obsahovaly hmotnostně 5 až 95 % účinné látky a zpravidla obsahují také malá množství smáčedel, dispergačních přísad nebo emulgátorů k usnadnění smáčení a dispergace.
Emulgovatelné koncentráty jsou homogenní kapalné prostředky, které jsou dispergovatelné ve vodě nebo v jiných dispergačních prostředcích a mohou sestávat zcela z účinné látky a z kapalného nebo pevného emulgačního činidla, nebo mohou obsahovat také kapalný nosič, jako je xylen, isoforon a jako jsou jiná netěkavá organická rozpouštědla. Pro herbicidní použití se tyto koncentráty dispergují ve vodě nebo v jiných kapalných nosičích a zpravidla se jich používá ve formě postřiků na ošetřované plochy. Hmotnostní procenta účinné složky se mohou měnit v závislosti na způsobu aplikace herbicidního prostředku, obecně však emulgovatelné koncentráty obsahují hmotnostně 0.5 až 95 % účinné látky, vztaženo na herbicidní prostředek jako celek.
Granulované prostředky, které obsahují toxickou látku na poměrně hrubých částicích, se používají zpravidla bez ředění na plochy, na kterých se má potlačit nežádoucí vegetace. Typickými nosiči granulovaných prostředků jsou písek, valchářská hlinka, bentonitová hlinka, vermikulit, perlit a jiné organické nebo anorganické materiály, které účinnou látku absorbují nebo se účinnou látkou mohou povléci. Granulované prostředky obsahují zpravidla hmotnostně 5 až 25 % účinné látky, která může obsahovat povrchově aktivní látky, jako jsou těžké aromatické uhlovodíky, petrolej nebo jiné ropné frakce, nebo jako jsou rostlinné oleje; a/nebo mohou také obsahovat látky, které podporují přilnutí, jako jsou dextriny, klihy nebo syntetické pryskyřice.
-30CZ 283556 B6
Typické smáčecí prostředky, dispergační prostředky nebo emulgační prostředky, používané v zemědělských prostředcích, zahrnují například alkylsulfonáty a alkylarylsulfonáty a alkylsulfáty a alkylarylsulfáty ajejich sodné soli; několikamocné alkoholy; a jiné typy povrchově aktivních látek, z nichž mnohé jsou obchodně dostupné. Herbicidní prostředky obsahují popřípadě hmotnostně zpravidla 0,1 až 15 % povrchově aktivního činidla.
Prášky, které jsou volně tekoucími směsemi účinné látky a jemně rozptýlené pevné látky, jako je mastek, hlinka, moučky a jako jsou jiné organické nebo anorganické pevné látky, které působí jako dispergační prostředky a jako nosiče toxické účinné látky, jsou vhodnými prostředky pro zapracovávání do půdy.
Pasty, kterými jsou homogenní suspenze jemně rozptýlené pevné toxicky účinné látky v kapalném nosiči, jako je voda nebo olej, se používají pro specifické účely. Tyto prostředky obsahují zpravidla hmotnostně 5 až 95 % účinné látky a mohou obsahovat také malá množství smáčecích, dispergačních nebo emulgačních činidel k usnadnění dispergace. Pro použití se pasty zpravidla ředí a používají se ve formě postřiků na ošetřované plochy.
Jiné užitečné prostředky pro herbicidní použití zahrnují jednoduché roztoky účinné látky v dispergačním prostředku, ve kterém jsou dokonale rozpustné v požadované koncentraci, jako jsou aceton, alkylované naftaleny, xylen a jako jsou jiná organická rozpouštědla. Tlakové spreje, zpravidla aerosoly se mohou rovněž používat; v takových případech je účinná látka dispergována v jemně rozptýlené formě v důsledku odpařování nízkovroucího dispergačního rozpouštědlového nosiče, jako jsou například freony.
Fytotoxické prostředky podle vynálezu se nanášejí na rostliny, které se mají ničit, běžnými způsoby. Tak prášky a kapalné prostředky se mohou nanášet na rostliny použitím rozprašovačů prášků, ramenových nebo ručních stříkaček a zařízení vytvářejících postřik. Prostředky se mohou nanášet také z letadel ve formě prášků nebo postřiků, jelikož jsou účinné i ve velmi nízkých dávkách. K modifikaci nebo k zamezení růstu klíčících semen nebo vzešlých semenáčků se zpravidla práškové nebo kapalné prostředky vnášejí do půdy o sobě známými způsoby a rozptylují se v půdě v hloubce alespoň 12,7 mm pod povrchem půdy. Není důležité promísit fytotoxický prostředek s částicemi půdy, jelikož se tyto prostředky mohou také aplikovat pouze nastříkáním na povrch půdy, nebo nasypáním na povrch půdy. Fytotoxické prostředky podle vynálezu se také mohou aplikovat přidáním do závlahové vody dodávané na ošetřovaná pole. Tento způsob aplikace umožňuje pronikání herbicidního prostředku do půdy s absorpcí vody půdou. Práškové prostředky, granulované prostředky nebo kapalné prostředky, aplikované na povrch půdy, se mohou dostávat pod povrch půdy běžnými způsoby, jako je orba, vláčení nebo promísení půdy.
Herbicidní prostředky ve formě emulgovatelného koncentrátu
Obecné složení:
| herbicidně účinná látka alespoň jedna povrchově aktivní látka alespoň jedno rozpouštědlo | 5 až 55 % 5 až 25 % 20 až 90 % 100 % |
| Konkrétní složení: | |
| herbicidně účinná látka vlastní směs v oleji rozpustných sulfonátů | 54 |
| a polyoxyethylenetherů | 10 |
| polární rozpouštědlo | 27 |
| ropný uhlovodík | 9 100% |
-31 CZ 283556 B6
Herbicidní prostředky ve formě smáčitelného prášku Obecné složení:
| herbicidně účinná látka smáčedlo dispergační prostředek alespoň jedno ředidlo | 3 -90 0,5 -2 1 -8 8.5 -87 100 % |
Konkrétní složení:
| herbicidně účinná látka natriumdialkylnaflalensulfonát natriumlignosulfonát attapulgitová hlinka | 80 0,5 7 12.5 100% |
Herbicidní prostředek ve formě vytlačovaných granulí Obecné složení:
| herbicidně účinná látka pojidlo alespoň jedno ředidlo | 1-20 0-10 70-99 |
100%
Konkrétní složení:
| herbicidně účinná látka ligninsulfonát uhličitan vápenatý | 10 5 85 100% |
Rozplývavé herbicidní prostředky Obecné složení:
| herbicidně účinná látka alespoň jedno povrchově aktivní činidlo alespoň jedno suspenzační činidlo protimrznoucí přísada antimikrobiální látka protipěnicí činidlo rozpouštědlo | 20-70 1 - 10 0,05 - 1 1 - 10 I - 10 0,1 -1 7.95 -77.85 100 % |
Konkrétní složení:
| herbicidně účinná látka polyoxyethylenether attagel propylenglykol BIT silikový odpěňovací prostředek voda | 45,00 5,00 0,05 10,00 0,03 0,02 39,90 100,00 % |
Pokud se jako účinné látky používá solí v herbicidních prostředcích podle vynálezu, doporučuje se použít solí, které jsou zemědělsky vhodné.
-32CZ 283556 B6
Fytotoxické prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také další přísady, například hnojivá, jiné herbicidně účinné látky a jiné pesticidy, používané jako pomocné přísady nebo v kombinaci se kteroukoliv shora uvedenou látkou. Jakožto hnojivá, použitelná ve směsi s účinnou látkou obecného vzorce I, se uvádějí například dusičnan amonný, močovina a superfosfát.
Herbicidní prostředky podle vynálezu se mohou používat spolu s jinými herbicidně účinnými látkami pro rozšíření spektra účinnosti proti nežádoucí vegetaci. Jakožto příklady takových jiných herbicidně účinných látek se uvádějí:
1. Anilidy
Alachlor - 2-chlor-2’,6’-diethyl-N-(methoxymethyl)acetanilid,
Metolachlor - 2-chlor-N-(2-ethyl-6-methylfenyl)-N-(2-methoxy-l-methylethyl)acetamid, Propanil - N-(3,4-dichlorfenyl)propionanilid
2. Triaziny
Atrazin - 2-chlor-4-(ethylamino)-6-(isopropylamino)-s-triazin,
Cyanazin - 2-chlor-A-( 1-kyano- 1-methylethylamino)-6-ethyl-amino-s-triazin,
Metribuzin - 4-amino-6-terc.-butyl-3-(methylthio-l,2,4~triazin-5(4H)-on
3. Thiokarbamáty
Molinat - S-ethyl-hexahydro-lH-azepin-l-karbothioát,
Butylat - S-ethyl-diisobutylthiokarbamát.
4. Močoviny
Monuron - 3-(p-chlorfenyl)-l,l-dimethylmočovina,
Linuron - 3-(3,4-dichlorfenyl)-l-methoxy-l-methylmočovina.
5. Toluidiny
Trifluralin - a,a,a-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin, Pendimethalin - N-(l-ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitrobenzenamin.
6. Hormony
2,4-D (2,4-dichlorfenoxy)octová kyselina,
MCPA - (2-methyl^4-chlorfenoxy)octová kyselina.
7. Diaziny
Bentazon - 3-isopropyl-lH-2,3,l-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
Oxadiazon - 2-terc.-butyl—4—(2,4—dichlor-5-isopropoxyfenyl)-A2-l ,3,4—oxadiazolin-5-on,
8. Difenylethery
Acifluorfen - natrium 5-[2-chlor-4-(trifluormethyl)fenoxy]-2-nitrobenzoát, Fluazifop-butyl - /±/-butyl-2-[4[(5-trifluormethyl)-2-pyridinyloxy]fenoxy]propanoát, Chlomethoxynil - 2,4-dichlorfenyl-3-methoxy-4-nitrofenylether.
9. Imidazolinony
Imazachin - 2-[4,5-dihydro-4-methyM-( l-methylethyl)-5-oxo-l H-imidazol-2-yl]-3chinolinkarboxylová kyselina,
10. Sulfonylmočoviny
Bensulfuronmethyl - methyl-2-[[[[[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-amino]-karbonyl]amino]sulfonyl-l]methyl]benzoát,
Chlorimuron ethyl - ethyl-2-[[[[[4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl]amino]karbonyl]amino] sulfony ljbenzoát
-33 CZ 283556 B6
11. Různé sloučeniny
Dimethazon - 2-(2-chlorfenyl)methyl—4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon,
Norflurazon - 4-chlor-5-(methylamino)-2-(a,a,a-trifIuor-m-tolyl)-3-(2H)-pyridazinon, Dalapon - 2,2-dichlorpropionová kyselina,
Glyphosat - isopropylaminová sůl N-(fosfonomethyl)glycinu, Fenoxaprop-ethvl - (+)-ethyl-2,4-[[6-chlor-2-benzoxazolyloxy)fenoxy]propanoát.
Claims (24)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. 2-(2’,3’,4’-Trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandion obecného vzorce I kde znamená (I),X atom kyslíku nebo atom síry,R atom chloru nebo atom bromu,R1 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R2 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R3 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R4 atom vodíku, hydroxyskupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku neboR3 a R4 spolu s uhlíkovým atomem, na který jsou vázány, dohromady karbonylovou skupinu /C=O/ za podmínky, že R1, R2, R5 a R6 znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R5 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R6 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku za podmínky, že v případě, kdy R6 znamená alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, pak R3 a R4 nevytvářejí dohromady karbonylovou skupinu,R7 methylovou nebo ethylovou skupinu aR8 atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu nebo skupinu obecného vzorce RbSOn kde znamenáRb alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a n celé číslo 0 nebo 2 a jeho soli.
- 2. 2-(2’,3’,4’-Trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandion podle nároku 1 obecného vzorce I, kde znamená R atom chloru nebo bromu, R1, R2, R3 a R4 vždy atom vodíku nebo methylovou skupinu, nebo R3 a R4 spolu dohromady karbonylovou skupinu za podmínky, že R1,R2' R5, R6 znamenají vždy methylovou skupinu, R atom vodíku nebo methylovou skupinu, R6 atom vodíku, methylovou skupinu, methylthioskupinu nebo methylsulfonylovou skupinu za podmínky, že v případě, kdy R6 znamená methylovou nebo methylsulfonylovou skupinu, pak R3-34CZ 283556 B6 a R4 neznamenají spolu dohromady karbonylovou skupinu, R7 methylovou nebo ethylovou skupinu a R8 atom vodíku, chloru nebo bromu, nitroskupinu nebo skupinu obecného vzorce RbSO2, kde znamená Rb alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a jeho soli.
- 3. 2-(2’,3’,4’-Trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandion podle nároku 2 obecného vzorce I, kde znamená R1, R2 a R7 vždy methylovou skupinu, R3, R4, R3 a R6 vždy atom vodíku, R8 a R vždy atom bromu a X atom kyslíku a jeho soli.
- 4. 2-(2’,3’,4’-Trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandion podle nároku 2 obecného vzorce I, kde znamená R atom bromu, Rl, R2, R3, R4, R3 a R6 vždy atom vodíku, R7 methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce n-C3H7SO2 a X atom kyslíku a jeho soli.
- 5. 2-(2’,3’,4’-Trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandion podle nároku 2 obecného vzorce I, kde znamená R atom chloru, R1, R2, R3, R4, R5 a R6 vždy atom vodíku, R7 methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce C2H5SO2 a X atom kyslíku a jeho soli.
- 6. 2-(2’,3’,4’-Trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandion podle nároku 2 obecného vzorce I, kde znamená R atom chloru, R1, R2, R3, R4, R5 a R6 vždy atom vodíku, R7 methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce n-C3H7SO2 a X atom kyslíku a jeho soli.
- 7. 2-(2’,3’,4’-Trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandion podle nároku 2 obecného vzorce I, kde znamená R atom bromu, R1 a R2 vždy methylovou skupinu, R3 spolu s R4 karbonylovou skupinu, R3, R6 a R7 vždy methylovou skupinu, R8 atom bromu a X atom síry a jeho soli.
- 8. 2-(2’,3’,4’-Trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandion podle nároku 2 obecného vzorce I, kde znamená R atom bromu, Rl a R2 vždy atom vodíku, R3 methylovou skupinu, R4, R3 a R6 vždy atom vodíku, R7 methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce C2H5SO2 a X atom kyslíku a jeho soli.
- 9. Způsob omezování nežádoucí vegetace, vyznačující se tím, že se na plochy, kde se má nežádoucí vegetace omezovat, nanáší herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu podle nároku 1 obecného vzorce I (I), kde znamenáX atom kyslíku nebo atom síry,R atom chloru nebo atom bromu,R1 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R2 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R3 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R4 hydroxyskupinu, atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo-35CZ 283556 B6R3 a R4 vytvářejí spolu s uhlíkovým atomem, na který jsou vázány dohromady karbonylovou skupinu /C=O/ za podmínky, R1, R2, R5 a R6 znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R5 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R6 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku za podmínky, že v případě, kdy R6 znamená alkylthioskupinu s l až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, pak R3 a R4 nevytvářejí dohromady karbonylovou skupinu,R7 methylovou nebo ethylovou skupinu aR8 atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu nebo skupinu obecného vzorce RbSOn kde znamenáRb alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a n celé číslo 0 nebo 2 ajeho soli.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se na plochy, kde se má nežádoucí vegetace omezovat, nanáší herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom chloru nebo bromu, Rl, R2, R3 a R4 vždy atom vodíku nebo methylovou skupinu, nebo R3 a R4 spolu dohromady karbonylovou skupinu za podmínky, že Rl, R2, R’, R6 znamenají vždy methylovou skupinu, R5 atom vodíku nebo methylovou skupinu, R6 atom vodíku, methylovou skupinu, methylthioskupinu nebo methylsulfonylovou skupinu za podmínky, že v případě, kdy R6 znamená methylovou nebo methylsulfonylovou skupinu, pak R3 a R4 neznamenají spolu dohromady karbonylovou skupinu, R7 methylovou nebo ethylovou skupinu a R8 atom vodíku, chloru nebo bromu, nitroskupinu nebo skupinu obecného vzorce RbSO2, kde znamená Rb alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo jeho soli.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se na plochy, kde se má nežádoucí vegetace omezovat, nanáší herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom bromu, R1, R2 a R7 vždy methylovou skupinu, RJ, R4, R5 a R6 vždy atom vodíku, R8 atom bromu a X atom kyslíku nebo jeho soli.
- 12. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se na plochy, kde se má nežádoucí vegetace omezovat, nanáší herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom bromu, R1, R2, R3, R4, R5 a R6 vždy atom vodíku, R7 methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce n-C3H7SO2 a X atom kyslíku nebo jeho soli.
- 13. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se na plochy, kde se má nežádoucí vegetace omezovat nanáší herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom chloru, R1, R2, R3, R4, R5a R6 vždy atom vodíku, R7 methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce C2H3SO2 a X atom kyslíku nebo jeho soli.
- 14. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se na plochy, kde se má nežádoucí vegetace omezovat, nanáší herbicidně účinné množství 2-(2’.3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l ,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom chloru, R1, R2, R3, R4, R5 a R6 vždy atom vodíku, R7 methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce n-C3H7SO2 a X atom kyslíku nebo jeho soli.-36CZ 283556 B6
- 15. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se na plochy, kde se má nežádoucí vegetace omezovat, nanáší herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom bromu, R1 a R2 vždy methylovou skupinu, R3 spolu s R4 karbonylovou skupinu, R5, R6 a R7 vždy methylovou skupinu, R8 atom bromu a X atom síry nebo jeho soli.
- 16. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se na plochy, kde se má nežádoucí vegetace omezovat, nanáší herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom bromu, R1 a R2 vždy atom vodíku, R3 methylovou skupinu, R4, R3 a R6 vždy atom vodíku, R7 methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce C2H5SO2 a X atom kyslíku nebo jeho soli.
- 17. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4?-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu podle nároku 1 obecného vzorce I (I), kde znamenáX atom kyslíku nebo atom síry,R atom chloru nebo atom bromu,R1 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R2 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R3 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R4 hydroxyskupinu, atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, neboR3 a R4 vytvářejí spolu s uhlíkovým atomem, na který jsou vázány dohromady karbonylovou skupinu /C=O/ za podmínky, R1, R2, R5 a R6 znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R5 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R6 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku za podmínky, že v případě, kdy R6 znamená alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, pak R3 a R4 nevytvářejí dohromady karbonylovou skupinu,R7 methylovou nebo ethylovou skupinu aR8 atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu nebo skupinu obecného vzorce RbSO„ kde znamenáRb alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a n celé číslo 0 nebo 2 nebo jeho soli.
- 18. Herbicidní prostředek podle nároku 17, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom chloru nebo bromu, R1, R2, R3 a R4 vždy atom vodíku nebo methylovou skupinu, nebo R3 a R4 spolu dohromady karbonylovou skupinu za podmínky, že R1, R2, R3, R6 znamenají vždy methylovou skupinu, R5 tom vodíku nebo methylovou skupinu, R6 atom vodíku, methylovou skupinu, methylthioskupinu nebo methylsulfonylovou skupinu za-37CZ 283556 B6 podmínky, že v případě, kdy R6 znamená methylovou nebo methylsulfonylovou skupinu, pak R3 a R4 neznamenají spolu dohromady karbonylovou skupinu, R7 methylovou nebo ethylovou skupinu a R8 atom vodíku, chloru nebo bromu, nitroskupinu nebo skupinu obecného vzorce RbSO2, kde znamená Rb alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo jeho soli.
- 19. Herbicidní prostředek podle nároku 18, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom bromu, R1, R2 a R7 vždy methylovou skupinu, R3, R4, R5 a R6 vždy atom vodíku, R8 atom bromu a X atom kyslíku nebo jeho soli.
- 20. Herbicidní prostředek podle nároku 18, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom bromu, R1, R2, R3, R4, R5 a R6 vždy atom vodíku, R7 methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce n-C3H7SO2 a X atom kyslíku nebo jeho soli.
- 21. Herbicidní prostředek podle nároku 18, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom chloru, R1, R2, R3, R4, R4 a R6 vždy atom vodíku, R' methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce C2H3SO2 a X atom kyslíku nebo jeho soli.
- 22. Herbicidní prostředek podle nároku 18, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom chloru, R1, R2, R3, R4, R3 a R6 vždy atom vodíku, R7 methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce n-C3H7SO2 a X atom kyslíku nebo jeho soli.
- 23. Herbicidní prostředek podle nároku 18, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom bromu, R1 a R2 vždy methylovou skupinu, R3 spolu s R4 karbonylovou skupinu, R’, R6 a R7 vždy methylovou skupinu, R8 atom bromu a X atom síry nebo jeho soli.
- 24. Herbicidní prostředek podle nároku 18, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství 2-(2’,3’,4’-trisubstituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionu obecného vzorce I, kde znamená R atom bromu, R1 a R2 vždy atom vodíku, R3 methylovou skupinu, R4, R5 a R6 vždy atom vodíku, R7 methylovou skupinu, R8 skupinu vzorce C2H5SO2 a X atom kyslíku nebo jeho soli.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/273,371 US4957538A (en) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | Certain 2-(2',3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ649089A3 CZ649089A3 (cs) | 1998-02-18 |
| CZ283556B6 true CZ283556B6 (cs) | 1998-05-13 |
Family
ID=23043626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS896490A CZ283556B6 (cs) | 1988-11-18 | 1989-11-16 | 2-(2`,3`,4`-Trisubstituovaný benzoyl)-1,3-cyklohexandion, jeho použití k omezování nežádoucí vegetace a herbicidní prostředek, který ho obsahuje |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4957538A (cs) |
| EP (1) | EP0444152B1 (cs) |
| JP (1) | JP2714479B2 (cs) |
| KR (1) | KR0143406B1 (cs) |
| CN (1) | CN1024187C (cs) |
| AT (1) | ATE123752T1 (cs) |
| AU (1) | AU635725B2 (cs) |
| BR (1) | BR8907772A (cs) |
| CA (1) | CA2003172C (cs) |
| CZ (1) | CZ283556B6 (cs) |
| DE (1) | DE68923088T2 (cs) |
| ES (1) | ES2073561T3 (cs) |
| HU (1) | HU206663B (cs) |
| IL (1) | IL92341A (cs) |
| MY (1) | MY104271A (cs) |
| PH (1) | PH26116A (cs) |
| PL (1) | PL159535B1 (cs) |
| RO (1) | RO110333B1 (cs) |
| RU (1) | RU2045512C1 (cs) |
| SK (1) | SK649089A3 (cs) |
| TR (1) | TR24909A (cs) |
| WO (1) | WO1990005712A1 (cs) |
| YU (1) | YU48303B (cs) |
| ZA (1) | ZA898781B (cs) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2739738B2 (ja) * | 1987-10-19 | 1998-04-15 | 日産化学工業株式会社 | 置換ベンゾイル誘導体および選択性除草剤 |
| US5041613A (en) * | 1989-08-28 | 1991-08-20 | Eastman Kodak Company | Organic compositions and their manufacture |
| US5092919A (en) * | 1991-01-15 | 1992-03-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Certain 2-(2'-methyl-3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| ZM5092A1 (en) * | 1991-08-01 | 1994-04-25 | Ici America Inc | 2-(2-chloro-3ethoxy-4-ethylsulfonyl)-5-methyl-1,3-cyclohexanedione |
| US5152826A (en) * | 1991-10-16 | 1992-10-06 | Imperial Chemical Industries Plc | Certain substituted bis(2-benzoyl-3-oxo-cyclohexenyl) thioglycols |
| US6004903A (en) * | 1995-02-24 | 1999-12-21 | Basf Aktiengesellschaft | 2-Anylocyclohexanediones having improved herbicidal properties |
| DE19532311A1 (de) * | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Basf Ag | Benzoylderivate |
| DE19700019A1 (de) | 1997-01-03 | 1998-07-09 | Basf Ag | Substituierte 2-Benzoyl-cyclohexan-1,3-dione |
| AU7427298A (en) * | 1997-03-14 | 1998-10-12 | Novartis Ag | Novel herbicides |
| WO1998042648A1 (en) * | 1997-03-24 | 1998-10-01 | Dow Agrosciences Llc | 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione compounds and their use as herbicides |
| DE19846792A1 (de) * | 1998-10-10 | 2000-04-13 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Benzoylcyclohexandione, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| PL363949A1 (en) * | 2001-05-16 | 2004-11-29 | Bayer Cropscience Ag | Substituted benzoylcyclohexenones and their use as herbicidal agents |
| DE10144529A1 (de) | 2001-09-11 | 2003-03-27 | Bayer Cropscience Gmbh | 3-Aminocarbonyl substituierte Benzoylcyclohexandione |
| DE10209645A1 (de) * | 2002-03-05 | 2003-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Arylketone |
| CN1960967B (zh) * | 2004-06-03 | 2010-12-29 | 石原产业株式会社 | 三酮类化合物、其制造方法及含有该类化合物的除草剂 |
| US9169219B2 (en) | 2012-02-21 | 2015-10-27 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Herbicidally active 4-nitro-substituted N-(tetrazol-5-yl)-, N-(triazol-5-yl)-, and N-(1,3,4-0XADIAZOL-2-yl)aryl carboxylic acid amides |
| CN110776410B (zh) * | 2019-11-28 | 2020-08-21 | 东北农业大学 | 一种含肉桂酰基的三酮类化合物、制备方法及其应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0005709B1 (de) * | 1978-03-15 | 1981-12-09 | Ciba-Geigy Ag | Herbizid wirksame substituierte Diphenylätherderivate, diese als Wirkstoffe enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung |
| EP0090262B1 (en) * | 1982-03-25 | 1992-08-05 | Stauffer Chemical Company | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| US4780127A (en) * | 1982-03-25 | 1988-10-25 | Stauffer Chemical Company | Certain 2-(substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicides |
| US4797150A (en) * | 1986-06-09 | 1989-01-10 | Stauffer Chemical Company | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones |
| PH21446A (en) * | 1983-09-16 | 1987-10-20 | Stauffer Chemical Co | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| EP0137963B1 (en) * | 1983-09-16 | 1988-09-28 | Stauffer Chemical Company | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| US4918236A (en) * | 1986-06-09 | 1990-04-17 | Ici Americas Inc. | Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones |
| NZ220338A (en) * | 1986-06-09 | 1989-09-27 | Stauffer Chemical Co | 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetrione derivatives and herbicidal compositions |
| KR890003680A (ko) * | 1986-10-16 | 1989-04-17 | 죤 알.페넬 | 2-(2-치환 벤조일)-4-(치환)-1,3-시클로헥산디온 및 그 제조방법과 이를 이용한 조성물 및 식물체의 억제방법 |
| US4783213A (en) * | 1986-10-16 | 1988-11-08 | Stauffer Chemical Company | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones |
| US4925965A (en) * | 1987-11-19 | 1990-05-15 | Ici Americas Inc. | Certain 2-benzoyl-5-hydroxy-4,4,6,6-tetra-substituted-1,3-cyclohexanediones |
-
1988
- 1988-11-18 US US07/273,371 patent/US4957538A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-11-10 TR TR89/0955A patent/TR24909A/xx unknown
- 1989-11-15 YU YU217589A patent/YU48303B/sh unknown
- 1989-11-15 MY MYPI89001590A patent/MY104271A/en unknown
- 1989-11-16 CZ CS896490A patent/CZ283556B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-11-16 CA CA002003172A patent/CA2003172C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-16 SK SK6490-89A patent/SK649089A3/sk unknown
- 1989-11-17 DE DE68923088T patent/DE68923088T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-17 RO RO147547A patent/RO110333B1/ro unknown
- 1989-11-17 RU SU894895472A patent/RU2045512C1/ru active
- 1989-11-17 PL PL1989282350A patent/PL159535B1/pl unknown
- 1989-11-17 PH PH39551A patent/PH26116A/en unknown
- 1989-11-17 KR KR1019900701550A patent/KR0143406B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-17 JP JP2501218A patent/JP2714479B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 ES ES90901166T patent/ES2073561T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 IL IL9234189A patent/IL92341A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-11-17 ZA ZA898781A patent/ZA898781B/xx unknown
- 1989-11-17 CN CN89108603A patent/CN1024187C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-17 AU AU47433/90A patent/AU635725B2/en not_active Ceased
- 1989-11-17 BR BR898907772A patent/BR8907772A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-11-17 AT AT90901166T patent/ATE123752T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-17 HU HU90499A patent/HU206663B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-11-17 WO PCT/US1989/005056 patent/WO1990005712A1/en not_active Ceased
- 1989-11-17 EP EP90901166A patent/EP0444152B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ283556B6 (cs) | 2-(2`,3`,4`-Trisubstituovaný benzoyl)-1,3-cyklohexandion, jeho použití k omezování nežádoucí vegetace a herbicidní prostředek, který ho obsahuje | |
| CS270206B2 (en) | Herbicide | |
| AU596227B2 (en) | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones | |
| JPH0713034B2 (ja) | ２―（２′―アルキルベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩 | |
| US4797150A (en) | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones | |
| EP0639173B1 (en) | Certain 2-(2'methyl-3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones | |
| US4728745A (en) | Substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans useful as herbicides | |
| US4869748A (en) | Certain 3-(substituted benzoyl)-3:2:1-bicyclooctan-2,4-diones | |
| EP0264859A2 (en) | 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted)-1,3-cyclohexanediones, a process for their production and a herbicidal composition containing them | |
| US4997473A (en) | Certain 2-(2'-substituted benzoyl)-4-proparoyl-1,3-cyclohexanedione herbicides | |
| EP0336898A2 (en) | Substituted aryl or heteroaryl diones | |
| US5006162A (en) | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones | |
| US4808338A (en) | Certain 3-oxo-4-(substituted oxy or substituted thio)cyclohex-1-enyl-2-substituted benzoate intermediates | |
| US4808214A (en) | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones | |
| US5173105A (en) | Certain substituted bis(2-benzoyl-3-oxo-cyclohexenyl)diamines | |
| US4855477A (en) | Ester intermediates for 2-benzoyl-4-phenyl-1,3-cyclohexanediones | |
| US4925479A (en) | Certain 7-(2-substituted benzoyl)-1-heterospiro-(4,5)decane-(6,8)-diones | |
| US4806152A (en) | Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides | |
| US4871856A (en) | Certain 3-benzoyl-4-oxolactams | |
| BG61838B1 (bg) | 2-(2'метил-3',4'-тризаместени бензол)-1,3- циклохександиони, метод за борба срещу нежелана растителност и хербициден състав, използващ тези съединения | |
| EP0641317B1 (en) | 2-(2-chloro-3-ethoxy-4-ethylsulfonyl benzoyl)-5-methyl-1,3-cyclohexanedione as herbicide | |
| HRP940867A2 (en) | Certain 2-(2',3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones | |
| CS268839B2 (en) | Herbicide and method of its effective substances production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20021116 |