CZ274598A3 - Způsob čištění oxidchloridu fosforečného - Google Patents
Způsob čištění oxidchloridu fosforečného Download PDFInfo
- Publication number
- CZ274598A3 CZ274598A3 CZ982745A CZ274598A CZ274598A3 CZ 274598 A3 CZ274598 A3 CZ 274598A3 CZ 982745 A CZ982745 A CZ 982745A CZ 274598 A CZ274598 A CZ 274598A CZ 274598 A3 CZ274598 A3 CZ 274598A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- distillation
- reacted
- boiling point
- process according
- pocl
- Prior art date
Links
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 16
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 15
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 9
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylpyridine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(C)=C1 BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC(C)=C1 JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- -1 carboxylic acid chlorides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC=N1 XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/10—Halides or oxyhalides of phosphorus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60W—CONJOINT CONTROL OF VEHICLE SUB-UNITS OF DIFFERENT TYPE OR DIFFERENT FUNCTION; CONTROL SYSTEMS SPECIALLY ADAPTED FOR HYBRID VEHICLES; ROAD VEHICLE DRIVE CONTROL SYSTEMS FOR PURPOSES NOT RELATED TO THE CONTROL OF A PARTICULAR SUB-UNIT
- B60W30/00—Purposes of road vehicle drive control systems not related to the control of a particular sub-unit, e.g. of systems using conjoint control of vehicle sub-units
- B60W30/14—Adaptive cruise control
- B60W30/143—Speed control
- B60W30/146—Speed limiting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60W—CONJOINT CONTROL OF VEHICLE SUB-UNITS OF DIFFERENT TYPE OR DIFFERENT FUNCTION; CONTROL SYSTEMS SPECIALLY ADAPTED FOR HYBRID VEHICLES; ROAD VEHICLE DRIVE CONTROL SYSTEMS FOR PURPOSES NOT RELATED TO THE CONTROL OF A PARTICULAR SUB-UNIT
- B60W50/00—Details of control systems for road vehicle drive control not related to the control of a particular sub-unit, e.g. process diagnostic or vehicle driver interfaces
- B60W2050/0001—Details of the control system
- B60W2050/0019—Control system elements or transfer functions
- B60W2050/0042—Transfer function lag; delays
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60W—CONJOINT CONTROL OF VEHICLE SUB-UNITS OF DIFFERENT TYPE OR DIFFERENT FUNCTION; CONTROL SYSTEMS SPECIALLY ADAPTED FOR HYBRID VEHICLES; ROAD VEHICLE DRIVE CONTROL SYSTEMS FOR PURPOSES NOT RELATED TO THE CONTROL OF A PARTICULAR SUB-UNIT
- B60W50/00—Details of control systems for road vehicle drive control not related to the control of a particular sub-unit, e.g. process diagnostic or vehicle driver interfaces
- B60W2050/0001—Details of the control system
- B60W2050/0043—Signal treatments, identification of variables or parameters, parameter estimation or state estimation
- B60W2050/0052—Filtering, filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60W—CONJOINT CONTROL OF VEHICLE SUB-UNITS OF DIFFERENT TYPE OR DIFFERENT FUNCTION; CONTROL SYSTEMS SPECIALLY ADAPTED FOR HYBRID VEHICLES; ROAD VEHICLE DRIVE CONTROL SYSTEMS FOR PURPOSES NOT RELATED TO THE CONTROL OF A PARTICULAR SUB-UNIT
- B60W2710/00—Output or target parameters relating to a particular sub-units
- B60W2710/06—Combustion engines, Gas turbines
- B60W2710/0666—Engine torque
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/13—Spirits
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Transportation (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu čištění recyklovatelného nebo regenerovatelného oxidchioridu fosforečného znečištěného reaktivními organickými sloučeninami.
Dosavadní stav techniky
Oxidchlorid fosforečný se průmyslově vyrábí z chloridu fosforitého oxidací vzdušným kyslíkem. Přitom vzniká velmi čistý produkt, v podstatě neznečištěný organickými látkami.
V posledních letech jsou známé chlorační postupy k výrobě chlorovaných heterocyklů, přednostně heterocyklů dusíku, z hydroxysloučenin s oxidchloridem fosforečným a následnou nebo současnou regenerací POCI3 pomocí PCls, který se také může vytvořit během chlorační reakce z PCI3 a chloru,
P 0 C13 získaný zpět destilací je značně znečištěn organickými, z velké části chlorovými sloučeninami, které ztěžují nebo znemožňují recyklaci. Příčinou jsou organické látky s podobnou teplotou varu jako POCI3 , takže destilační oddělení rušivých látek, které .jsou k dispozici v úzké oblasti je velmi těžké nebo převážně nemožné.
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je tyto zčásti velmi reaktivní látky z oxidchioridu fosforečného účinně oddělit.
• · • · · 0 0 0 » 0 0 4
I · ·· » · · 4 » 0 0 4
00 • •00 0 • · » · · 4 » · ··
0 0 4
Tento úkol se neočekávaně vyřeší přídavkem organických terciárních aminů .jako trialkylaminů, pyridinů, anilinů.
Předmětem předloženého vynálezu .je recyklovatelného nebo regenerovatelného fosforečného, znečištěného reaktivními způsob čištění oxidchloridu organickými znečištěný sloučeninami, který je charakterizován tím, oxidchlorid fosforečný reaguje s 0,1 až 5 % hmotn. organických aminů s i nebo 2 terciárními atomy dusíku a teplotou varu nad teplotou varu oxidchloridu fosforečného při teplotě varu reakční směsi a následně se získá frakční destilací při normálním tlaku čistý oxidchlorid fosforečný.
U způsobu podle vynálezu se oxidchlorid fosforečný (POCI3); který se recykluje nebo regeneruje v návaznosti na chlorační reakci, čistí od reaktivních organických sloučenin.
Chloračními reakcemi jsou přitom chlorovaných heterocyklů, zvláště dusíku jako chlorpirimidinů.
chápán v způsoby výroby chlorovaných heterocyklů
Rušivými nečistotami jsou chloridy kyseliny karboxylové, trichlorkaroxvlové kyseliny a karboxylové.
přitom například různé jako rovněž mono-, nitrily d i - a kyseliny
Zvláště vhodný je způsob podle vynálezuk oddělení C2—C4-derivátů kyseliny karboxylové, zejména derivátů kyseliny octové, které pocházejí z různých použitých produktů nebo z jejich zněčištění. K oddělení rušivých nečistot reaguje čištěný POCI3 s organickými aminy, které obsahují 1 nebo 2 terciární atomydusíku.
Vhodnými aminy s 1 nebo 2 terciárními atomy dusíku jsou přitom takové, které mají teplotu varu vyšší než POCI3.
• · ··· · • · « · « · · · • · · · · · · • · · · · · · • · · · ···· · • · · · · · ·· ·· ·· ··
Přednostně leží jejich teplota varu nad 150 °C, přednostně nad 200 0 C.
zvláště
Příkladem vhodných aminů jsou trialkylaminy se 4 až 12 atomy uhlíku v alkylových částech. Alkylové části ořitom mohou být stejné nebo různé, případně Přednostně se používají trialkylaminy v alkylové části, přičemž alkylové stejné.
ineární, nebo větvené, se 4 až 8 atomy uhlíku části jsou přednostně
Vhodné n-trihexylamin, trialkylaminy jsou například n-tributviamin n-1rioktylam in. n-1rideky1amin.
Další aminv které se mohou používat ve způsobu podle vynálezu, jsou piridiny, které mají jeden až tři substituenty. Vhodnými substituenty jsou například Cí až C4 alkylové skupiny.
arylové skupiny nebo 2 - , 3 - nebo vhodných p i r i d i n ů jsou
2,4-dimethylpyridin, chlor. Příkladem 4-methylpiridin,
2,4,6-trimethylpyridin, 5-ethvl-2-methylpiridin, a podobně. Piridiny, které mohou být substituovány alkylovými skupinami, jsou například 2-fenyl-pyridin a podobně, benzokondenzované a izochinolin.
cyklické systémy, jako ale také c h i no 1 i n
Jako vhodné terciární aminy přichází do úvahy další N,N- substituované aniliny nebo toluidiny, jako N,N-di-Cí -C4-alky1ani 1 iny, případně -toluidiny, například N,N-dimethylanilin a podobně.
Množství přidaného aminu přitom odpovídá existujícímu množství nečistot. Přednostně se přidává 0,1 až 5 % hmotn. aminu, vztaženo na POC13. Zvláště přednostně se přidává 0,2 až 2 % hmotn. aminu.
• · · · · · • · • · • · ·· · · • · 1 ·· ··
Po přídavku aminu se takto získaná reakční směs ohřeje na teplotu refluxn a 10 až 60 minut se ponechá při této teplotě na to se pomocí frakční destilace z vyčištěný P0C13 . K tomu se ořednostně reagovat. V návaznosti reakční směsi izoluje používá destilační kolona s 5 až 10 teoretickými patry.
V první fázi destilace poměr 1:1 až 1:4, přednostně 1 snadno těkavé sloučeniny.
P0C13 na hlavě kolonv se se přednostně nastaví reflaxní přednostně 3:1 odebírá čistý POC.I3 .
až 1:3 a nejprve se oddělí Při dosažení teploty varu čistého při refluxním poměru 1:1 až 4:1, destilačním kotli se zachycenými
Destilační zbytek může zůstat 5 a může se společně s následující dávkou nebo předními frakcemi podrobit další destilaci.
Vyčištěný POCI3, získaný způsobem podle vynálezu, odpovídá důležitým kriteriím pro recyklaci, které se ověřují měřením teploty tuhnutí (>0,8 °C), obsahu organických uhlovodíků (TOC <200 % hmotn.) obsahu Fe, Cr, Ni (<5 % hmotn.) a rovněž barevným testem zkouškami.
pyridinem a plynochromátovými
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V litrové baňce s m dlouhé koloně s výplňovými thermometrem, topném koši, 1 tělísky naplněné 3 mm-vými
Raschigovými kroužky, refluxním děliči, thermometru a refluxním vařiči se zreaguje 500 ml oxidchloridu fosforečného, obsahujícího 400 ppm TOC (získaného zpět z chlorační reakce při výrobě 4,6-dich1 orpyrimidinu), s 5,0 g n-tributylaminu a ohřeje • · · · · · • · • · • · • · • · · ·*·· · * · · • · ···· · · · · • · ·· · · · < · · · · · • * « · · · ···
999 · ·· ·· ·· ··
-δ se k refluxnímu varu. Po 30 minutách totálního refluxu se nastavila teplota na hlavě kolony na 101,8 °C. Následně se refluxní poměr nastavil na 1:3. Po odběru 10 mi destilátu se docílí teplota 103,1 0 C, po odběru 25 ml. destilátu se docílí teplota 105,3 °C, teplota na hlavě zůstala při t.éto teplotě konstatntní. Pot. o tn co bylo po 2 0 minutách k dispozici 40 ml destilátu, se provedlo přepojení na hlavní frakcí a refluxní poměr se přestavil na 3:1. Po 80 min. destilace a konstantní přechodové teplotě 105,3 °C se odebralo 420 ml hlavní frakce. Produkt byl bezbarvý, obsahoval 50 ppm TOC a žádné těžké kovy v ppm oblasti, teplota tuhnutí činila 1,1 °C.
Černě zabarvený tekutý zbytek se přidal k dalším 500 ml POCI3 a provedla se shora popsaná destilace. Vedle 40 ml přední frakce se opět odebralo 420 ml hlavní frakce, která opět odpovídala stanoveným požadavkům. Nalezlo se 60 ppm TOC. Doplnilo se nových 500 ml POCI3 a opět se provedla destilace. 420 ml hlavní frakce obsahovalo 100 ppm TOC a při pyridinovém testu tato frakce ležela v hraniční oblasti ve vztahu na zabarvení. Všechna zbylá kriteria byla v pořádku.
Po dalším přídavku 500 ml POCI3 a provedení destilace se odebralo 480 ml destilátu jako hlavní frakce. který obsahoval 110 ppm TOC, ale neodpovídal v piridinovém testu. Zkoušením se získaly následující výsledky:
vsázka 2000 ml POCI3 získaného z chloračních reakcí
160 ml přední frakce, to znamená 8 %
1740 ml hlavní frakce, to znamená 87 %
100 ml zbytek, to znamená 5 %
Při použití 5 g tributylaminu se získalo 1260 ml nebo 2100 g' čistého POCI3 , to odpovídalo potřebě 0,24 % tributylaminu vztaženo na čistý POCI3 nebo 0,2 % vztaženo na
- 6 « · ··· · ·· ·· • · · • · · ·· · · · • · · «· ·· znečištěný POCI3.
Příklad 2
Ve 2 litrové baňce s kolonou a rexluxním děličem, jak je popsáno v příkladu 1, se zreagovalo 1500 ml zpět získaného a specifickým požadavkům neodpovídajícího 400 ppm TOC, s 25 g trioktylaminu a jako je popsáno př íkladu 1. Po
POCI3, obsahujícího potom se podrobilo půl hodině destilaci, refluxního varu zůstala teplota na hlavě konstantně na 99,8 PC. Po odebrání 55 ml destilátu při refluxním poměru 1:3 se teplota na hlavě nastavila na 105,4 °C, po dalších 50 ml destilátu zůstala teplota konstantně na 105,7 °C. Na destilaci 105 ml přední frakce bylo potřeba 27 minut. Potom se provedlo na hlavní frakci při refluxním poměru 3:1 se 1300 ml destilátu (2x500 ml, 1x200 ml, 1x100 ml). Teplota na hlavě zůstala konstantní na 105,7 °C. Celkových 1300 ml hlavní frakce odpovídalo požadavkům na čistotu.
přestavení a odeberalo
K zůstávajícímu kalu se přidalo znečištěného POCI3 a opakovala se destilace, frakce bylo odebráno 1370 ml všem specifickým požadavkům, získalo 215 ml přední frakce, odpovídajících 7,2 %, čistého produktu, což odpovídá 89 %nímu výtěžku.
dalších 1500 ml Po 110 ml přední hlavní frakce, která odpovídala Z 3000 ml surového POCI3 se a 2670 ml
Příklad 3
200 g znečištěného POCI3 se zreagovovalo 2 g 5-ethyl-2-methylpiridinem a frakčně destilovalo na koloně. Získalo se 17 g (8,5 %) přední frakce a 160 g (80 %) hlavní frakce, která odpovídala všem specifickým požadavkům.
Příklad 4 • · 0 0 0 0 » 0 0 4
I 0 0 «
0 0
00 » 0 0 4 » 0 00
0 0 4
Do smaltovaného kotle o objemu 2,5 m3 s parním ohřevem a s vybavením zařízeními popsanými v příkladu 1 a skleněnou kolonou s ekvivalentním výkonem oddělování se dávkovalo 2500 kg P0C13, obsahujícího 400 ppm TOC z a reagovalo 20 1 n-tributylaminu, reakční minut vařil na refluxním vařiči, potom při refluxním poměru 1:3 se až do konstantní teploty varu na hlavě kolony odebralo 150 kg přední frakce, následně se provedlo přestavení na hlavní procesu chlorování, produkt se následně frakci a při kg refluxním poměru 3:1 se oddestilovalo 1700 POCI3. Destilace byla přerušena, do kotle se dávkovalo 1850 kg znečištěného POCI3, získaného z procesu chlorování a přidalo se 15 1 n-tributylaminu, potom se provedla shora popsaná destilace, přičemž se získalo opět 150 kg přední frakce a 1470 kg čistého destilátu. Opět se provedla 4 dávkování celkem 7380 60 1 n-1ributylam i nu. Z 11630 kg surového POCI3 se
9,9 t čistého, specifikaci odpovídajícího POCI3, 0,9 frakce, která se opět recyklovala do procesu kg POCI3 a získalo t přední chlorování, a 760 kg destilačního zbytku, který ještě obsahoval % destilačne zpracovatelného POCI3. získaného a zhodnoceného POCI3 činilo 97,4 % vloženého množství POCI3.
Celkové množství zpět 11430 kg, to znamená
Př íklad 5
Do destilačního zařízení, jako je popsáno v příkladě 1, se do 11 baňky vložilo 440 ml nebo 660 g destilačního zbytku z destilace popsané v příkladě 4 a až do teploty varu reakční směsi 118 °C při poměru refluxu 2:1 se získalo 280 ml čistého POCI3 .
Zůstávající černý zbytek, při teplotě místnosti viskozní, se může odstranit spálením ve vhodném zařízení.
SPOLEČNÁ ADVOKÁTNÍ KANCELÁŘ VŠETEČKA ZELENY SVORČÍK KALENSKÝ A PARTNEŘI 120 00 Praha 2, Hálkova2 Česká republika
JUDr. Petr KALENSKÝ
Claims (4)
1. Způsob čištění oxidchloridu fosforečného, recyklovatelného nebo regenerovatelného a znečištěného reaktivními organickými sloučeninami, vyznačující se tím, že znečištěný oxidchlorid fosforečný reaguje s 0,1 až 5 % hmotn.
organických aminů, s 1 nebo 2 terciárními atomy dusíku a teplotou varu nad teplotou varu oxidchloridu fosforečného, při teplotě varu reakční směsi a následně se frakční destilací při normálním tlaku oddělí čistý oxidchlorid fosforečný.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reaguje
0,2 až 2 % hmotn. aminu, vztaženo na oxidchlorid fosforečný.
Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reaguje terciálním aminem s teplotou varu přes 150 °C.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reaguje trialkyaminy se 4 až 12 atomy uhlíku v alkylových částech, piridiny s jedním až třemi C-t-C4-alky 1 ovými , arylovými nebo chlorovými substituenty nebo N,N-di-Ci-C4 alkylaniliny nebo toluidiny.
Způsob podle trialkylaminy nároku 2, s 4 až 8 vyznačující atomy uhlíku se tím, že se reaguje v aikylové části.
• 0 0 0
0 0 00 • 00 0 • · • 0 • « • 0
0 · oxidchloridu fosforečného na hlavě destilační kolony refluxní poměr 1:1 až 1:4 a následně se při refluxním poměru 1:1 až 1:4 odebírá čistý oxidchlorid fosforečný.
8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se destilační zbytek ponechá v destilačním kotli a společně s následující dávkou nebo společně s přední frakcí se podrobí další frakční destilaci.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0147197A AT405738B (de) | 1997-09-03 | 1997-09-03 | Verfahren zur reinigung von phosphoroxychlorid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ274598A3 true CZ274598A3 (cs) | 1999-03-17 |
Family
ID=3514633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ982745A CZ274598A3 (cs) | 1997-09-03 | 1998-08-27 | Způsob čištění oxidchloridu fosforečného |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5993609A (cs) |
| EP (1) | EP0900762B1 (cs) |
| JP (1) | JPH11147704A (cs) |
| KR (1) | KR19990029470A (cs) |
| AT (2) | AT405738B (cs) |
| CZ (1) | CZ274598A3 (cs) |
| DE (1) | DE59804294D1 (cs) |
| ES (1) | ES2174364T3 (cs) |
| HU (1) | HU218352B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102126711B (zh) * | 2010-12-03 | 2013-05-01 | 贵州威顿晶磷电子材料有限公司 | 一种纯度为99.99999%三氯氧磷的生产方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE789763A (fr) * | 1971-10-08 | 1973-04-06 | Ciba Geigy | Procede de regeneration de l'oxychlorure ou -bromure de phosphore a partir de melanges reactionnels |
| IN143312B (cs) * | 1973-05-22 | 1977-10-29 | Bayer Ag | |
| US3983011A (en) * | 1974-07-11 | 1976-09-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Removal of chloride impurities from an adiponitrile feed by distillation in the presence of a high boiling amine |
| CN1019575B (zh) * | 1988-02-19 | 1992-12-23 | 石原产业株式会社 | 2-氨基-4，6-二氯嘧啶的生产方法 |
| US4865696A (en) * | 1988-09-12 | 1989-09-12 | Westinghouse Electric Corp. | Recovery of metal chlorides from their complexes by molten salt displacement |
| DE3908449A1 (de) * | 1989-03-15 | 1990-09-20 | Bayer Ag | Verfahren zur reinigung von poc1(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts) |
| US5464600A (en) * | 1994-12-27 | 1995-11-07 | Bayer Corporation | Amine catalyzed reaction in the production of thiophosphoryl chloride |
| JPH08217427A (ja) * | 1995-02-07 | 1996-08-27 | Nippon Soda Co Ltd | オキシ塩化燐の精製方法 |
| DE19730224A1 (de) * | 1997-07-15 | 1999-01-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung Phosphoroxychlorid |
-
1997
- 1997-09-03 AT AT0147197A patent/AT405738B/de not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-08-27 ES ES98116149T patent/ES2174364T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-27 DE DE59804294T patent/DE59804294D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-27 EP EP98116149A patent/EP0900762B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-27 CZ CZ982745A patent/CZ274598A3/cs unknown
- 1998-08-27 AT AT98116149T patent/ATE218508T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-09-01 JP JP10247334A patent/JPH11147704A/ja not_active Withdrawn
- 1998-09-02 US US09/145,640 patent/US5993609A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-02 HU HU9801978A patent/HU218352B/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-09-03 KR KR1019980036175A patent/KR19990029470A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA147197A (de) | 1999-03-15 |
| HUP9801978A3 (en) | 1999-09-28 |
| JPH11147704A (ja) | 1999-06-02 |
| KR19990029470A (ko) | 1999-04-26 |
| ATE218508T1 (de) | 2002-06-15 |
| DE59804294D1 (de) | 2002-07-11 |
| HUP9801978A2 (hu) | 1999-04-28 |
| EP0900762A1 (de) | 1999-03-10 |
| US5993609A (en) | 1999-11-30 |
| EP0900762B1 (de) | 2002-06-05 |
| ES2174364T3 (es) | 2002-11-01 |
| HU9801978D0 (en) | 1998-12-28 |
| AT405738B (de) | 1999-11-25 |
| HU218352B (hu) | 2000-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3963585A (en) | Distillation of titanium tetrachloride in solution with selected amines | |
| EP2342211B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 6-chlorodibenzo[d,f][1,3,2]-dioxaphosphepin | |
| EP2176273A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoorganosilanen | |
| US20200048202A1 (en) | Method for separating and purifying 2-chloro-3-trifluoromethylpyridine | |
| CZ274598A3 (cs) | Způsob čištění oxidchloridu fosforečného | |
| DE1595948A1 (de) | Verfahren zur Herstellung chlorierter Alkyl-Pyridine und-Chinoline | |
| CA1057298A (en) | Process for preparing a tetraalkyltin compound | |
| DE102014018435A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Hexachlordisilan aus in Prozessabgasströmen enthaltenen Gemischen von Chlorsilanen | |
| KR900002709B1 (ko) | 푸린-9-일알킬렌옥시메틸 포스폰산의 합성방법 | |
| EP1844058B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung kohlenstoffhaltiger mono-, oligo- und/oder polyborosilazane | |
| US5911962A (en) | Process for the purification of phosphorus oxychloride | |
| GB2127412A (en) | Production of chlorophosphanes phosphinic or thiophosphinic acid chlorides and chloro-phosphabicyclononanes | |
| US4752648A (en) | Process for making chlorophosphines and thiophosphinic acid chlorides, and 9-chloro-9-thioxo-9-phosphabicyclononanes | |
| GILMAN et al. | Some Organosilicon Compounds Containing Long-Chained n-Alkyl Groups | |
| EP0739896A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Oxo-(6H)-dibenz-(c,e)(1,2)-oxaphosphorinen | |
| Zhang et al. | Convenient synthesis of 1-thiohydroxypyrene by Newman-Kwart rearrangement | |
| US3822261A (en) | 5,6-dihalo-2-fluoroalkyl-1h-imidazo(4,5-b)pyrazines | |
| US2510149A (en) | Chlorination of organosilicon compositions | |
| CA1111066A (en) | Production of pure acetyl chloride | |
| Enders et al. | Asymmetric Synthesis of α-Substituted β-Amino Sulfones by aza-Michael Addition/α-Alkylation | |
| JP3346011B2 (ja) | α位に塩素原子を有するピリジン類の製造方法 | |
| DE69802171T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 10,11-dihydro-5h-dibenzo(a,d)cyclohept-5-enen und ihren derivaten | |
| EP0377905B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,5,6-Trichlorpyrimidin | |
| US3397122A (en) | Process for purifying beta-chloroethane phosphonic acid dichloride by treatment with a tertiary amine salt | |
| US3200048A (en) | Method of purifying monochloro compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |