CZ19897A3 - Způsob výroby vodných aminoplastových pryskyřic - Google Patents
Způsob výroby vodných aminoplastových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CZ19897A3 CZ19897A3 CZ97198A CZ19897A CZ19897A3 CZ 19897 A3 CZ19897 A3 CZ 19897A3 CZ 97198 A CZ97198 A CZ 97198A CZ 19897 A CZ19897 A CZ 19897A CZ 19897 A3 CZ19897 A3 CZ 19897A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- urea
- mol
- formaldehyde
- phenol
- resins
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 21
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 54
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 13
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 229940091868 melamine Drugs 0.000 description 11
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 8
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 4
- -1 alkali metal bisulfite Chemical class 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGZVGZCIFZBNCN-UHFFFAOYSA-N 4,4'-(2-Methylpropylidene)bisphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 ZGZVGZCIFZBNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical compound NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZOFPLAEIUNSNG-UHFFFAOYSA-N NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.C=CC.C=CC Chemical compound NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.C=CC.C=CC WZOFPLAEIUNSNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- ZUTJDJAXWKOOOI-UHFFFAOYSA-N ethylene diurea Chemical compound NC(=O)NCCNC(N)=O ZUTJDJAXWKOOOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C08L61/04, C08L61/18 and C08L61/20
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby vodných aminoplastových pryskyřic, které jsou vhodné jako pojidla pro výrobu dřevěných materiálů. Vynález se rovněž týká vodných aminoplastových pryskyřic, které jsou připravítelné způsobem podle vynálezu, jejich použití pro výrobu dřevěných materiálů a také se týká dřevěných materiálů, které jsou vyrobi telné použitím těchto pryskyři c.
Dosavadní stav techniky
Pojidla ná bázi vodných močovinoformaldehydových pryskyřic, která jsou vhodná pro klížení rozmělněného dřeva, jako dřevěnuých třísek, na odpovídající dřevěné konstrukční materiály, jako jsou dřevotřískové desky, jsou obecně známa. Zpravidla se při výrobě dřevěných konstrukčních materiálů nanáší na dřevěné částice klížící pryskyřičná lázeň, sestávající z pojidla a vytvrzovadla, načež se produkt při zvýšených teplotách slisuje, přičemž se pojidlo vytvrdí. Avšak mechanické vlastnosti takových dřevěných konstrukčních materiálů nejsou pro mnohé účely dostačující, pokud jsou takové materiály delší dobu vystaveny působení vlhkosti nebo vody.
Tento nedostatek se odstraní, jestliže se jeden díl močoviny ve formaldehydmočovinové pryskyřici nahradí melaminem a f enolsa.
Z patentového spisu číslo DE-A 34 42 454 jsou známy směsi me 1 aain( ” M ) aočovinoí U ) f enol ( ” P“ ) formaldehydí ”5') ovýchu pryskyřic (pryskyřic MUPF) a močoviny. Pryskyřice MUPF se vyrábějí tak, še se směs formaldehydu, melaminu a fenolu, do které byl vnesen formaldehyd částečně nebo úplně ve formě koncentrovaného vodného roztoku s močovinou, kondenzuje za mírně zása2 ditých podmínek. X těmto pryskyřici» se může po kondenzaci přidat močovina aš do přibližně 50 , vztaženo k celkovému množství močoviny.
V patentovém spise číslo EP-A 273 794 je popsán způsob výroby pryskyřic MUPF, při kterém se kondenzuje směs fenolformaldehydového předkondenzátu, který obsahuje íormaidehyd a fenol v poměru 1,5 až 3,5 s dalším předkondenzátem, který obsahuje formaldehyd a močovinu v poměru 1,8:1 aš 3=1, jakož i melamin a produkt kondenzace se pak smísí s močovinou. Podíl močoviny, přidávaný do pryskyřic MUPF před kondenzací je 70 %, vztaženo k celkovému množství močoviny.
Patentový spis číslo DE-A 31 25 874 popisuje způsob výroby vodných pryskyřic MUPF, při kterém se napřed vyrobí předkondenzát obsahující fanol, formaldehy a případně hydrogensiřičitan alkalického kovu a další předkondenzát sestávající z formaIdehydu a močoviny v molovém poměru nejvýše 2,5=1 a oba předkondenzáty se dále kondenzují společně s formaldehydem a melaminem. Pryskyřice MUPF může být případně smísena s močov í nou.
Starší německá zveřejněná přihláška vynálezu P 44 01 562.3 se týká pojidel na bázi melaminfenolformaldehydových kondenzačních pryskyřic, do kterých se případně nakondenzuje močovina. Tyto pryskyřice sa po kondenzaci s močovinou odmísí. Maximálně 25 % celkového množství močoviny, obsažené ve směsi, se přisazuje v průběhu kondenzace, zatímco zbytek se přidává dodatečně .
Oprot1 známým forma1dehydmočovi novým pryskyř i c í a vykazuj í pryskyřice MUPF sice zlepšené vlastnosti, pokud jde o mechanické vlastnosti a odolnost proti vodě z nich vyrobených dřevěných materiálů, avšak pokud jde o tyto a jiné vlastnosti jsou žádoucí další zlepšení. Například zpracovatele pryskyřic nají zájem o pryskyřice s vyšší reaktivitou a s vyšším obsahem pevných látek, které se při zpracování dřevěných materiálů rychleji vytvrzují. To by umožnilo kratší pracovní cykly a bia hospodárnější výrobu dřevěných materiálů. K tomu ještě přispívá, še melamin a fenol jsou oproti ostatním výcchozím látkám drahé. Žádoucí jsou tudíž pojidla obsahující menší nošství těchto složek bez zhoršení vlastností dřevěných materiálů z nich vyrobených.
Úkolem vynálezu proto je nalézt zlepšená pojidla hodící se k výrobě dřevěných materiálů, na bázi melaminu, močoviny, fenolu a formaldehydu, která nevykazují uvedené nedostatky a zejména se při výrobě dřevěných materiálů rychle vytvrzjí.
Podstata vynálezu
Způsob výroby vodných aminoplastových pryskyřic jakožto pojidel pro výrobu dřevěných materiálů spočívá podle vynáelzu v tom, že se nechá vzájemně reagovat
a) 1 mol melaminu,
b) koncentrovaný vodný roztok sestávající z 0,5 aá 5 mol močoviny a 3 až 6 mol formaldehydu na 1 mol močoviny, ve kterém jsou popřípadě močovina a formaldehyd ve formě svých reakčních produktů,
c) 0,01 aá 0,5 mol fenolu nebo derivátu fenolu schopného polykondenzace,
d) 0 aá 9 mol formaldehydu,
e) 0 až 1 mol další sloučeniny schopné po 1'/kondenzace při teplotě 50 až 100 C a při hodnotě pH 7,5 aá 10,0 až do dosažení viskosity 10 aá 1500 mFa.s, načež ss roztok nechá vychladnout a
f) smísí se 3 0,55 až 0,75 mol močoviny na mol celkového
- “i (b) a ( f) .
množství močoviny podle odstavce
Při způsobu podl e vynálezu se s výhodou přidává mel amin jakožto složka a) v pevné formě.
Koncentrované vodné roztoky močoviny a formaldehydu (složka b) jsou známé 2 patentových spisů číslo DE-B 24 51 990 a EP-A 0 033 427. Tyto roztoky 3,0 až 6,0, výhodně 3,5 až 4,5 mol formaldehydu na 1 mol močoviny mají 3 výhodou obsah pevných látek podle DIN 12 605 hmotnostně 50 až 85, s výhodou 60 až 80 %. Močovinu a formaldehyd obsahují částečně ve volné formě, ve formě methylolmočovin a ve formě nízkomolekulárních kondenzačních produktů.
S výhodou se tyto roztoky nastaví tak, Se mají celkový obsah formaldehydu hmotnostně 30 až 60 , s výhodou 40 až 55 % a celkový obsah močoviny hmotnostně 15 až 40, s výhodou 20 až 30 %. S výhodou obsahují vedle volného formaldehydu a mononebo polymethylolmočovínových sloučenin jen jednu od močoviny odvozenou jednotku, přednostně méně než hmotnostně 10% močovino forma ldehydových kondenzačních produktů, které obsahují více než jednu jednotku odvozenou cd močoviny.
Jako složka c) přicházejí v úvahu vedle fenolu obzvláště takové deriváty fenolu schopné kondenzace, jejichž společným použitím se podstatně nemění soubor vlastností kondenzačních pryskyřic v porovnání 3 pryskyři celί, které sestávají pouze 2 fenolu. Vhodnými fenolovými deriváty jsou například homology fenolu, například alkylfenoly s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu, jako cenově výhodné kresoly, xylenoly, naftoly,
2, 2-bis(4-hydroxyfenyl)propan (RBisfenol A), 1, 1-bis-(4-hydroxyf enyl) ethan, nebo 1,1-bis-ř4-hydroxyfenyl)isobutan, hydroch i non i re sorc i n.
Místo fenolu, případně jeho derivátů, lze použít také reakčního produktu, sestávajícího z fenolu a/nebo z jeho deri- .5 vátu a 3 foraaldehydu. Tyto reakční produkty jsou rovněž obecně známé (například Ul línán s Encyklopedia of Industrial Cheaistry, 5. vydání, svazek A 19, str. 371 až 384). V úvahu přicházejí zejména vodné roztoky resolů, mající obsah pevných látek hmotnostně 30 až 80, s výhodou 50 aš 70 % a podle DIN 53 018 viskositu 10 aš 5000, s výhodou 50 až 500 mPa.
Resoly obsahují obvykle fenol a/nebo derivát fenolu a formaldehyd v poměru 0,1=1 aš 3=1 a 3 výhodou 0,3=1 aš 1=1,
S obzvláštní výhodou se používá fenolu, případně jeho derivátu ve formě reakčního produktu s formaldehydem, například resolu, ve kterém je začleněno 0,35 aš 0,02 mol hydrogensiřičitanu alkalického kovu a/nebo siřičitanů alkalického kovu na 1 molu fenolu. Takové pryskyřice a jejich příprava jsou popsány například v patentovém spise číslo DE-A 31 25 874.
Formaldehydu (složky d) se používá s výhodou ve formě hmotnostně 30 aš 40% vodného roztoku.
Jako ostatní polykondenzace schopné sloučeniny (složka
a), přicházejí v úvahu deriváty močoviny, například ethylenmočovina, ethylendimočovina, dipropylentrismcčovina, jako guanaminy například benzoguanamin, amidy, například £-kaprolaktam, alkoholy, například ethyleglykol.
Složky a) aš e) se nechají reagovat při teplotě 60 až Í00 3 výhodou 75 až 95 C a při hodnotě pH 7,5 aš 10, s výhodou 3,2 až 9,0 tak dlouho, dokud roztok nedosáhne viskosity 10 až 1500, 3 výhodou 10 aš 500 mPa.3, načež se roztok nechá vychladnout na teplotu 10 aš 30 C, s výhodou 40 až 75 C.
Jinak se nechá kondenzace probíhat obvyklým způsobem.
Podrobnosti jsou snáay 3 literatory (například Ullmann s Snoyk1 opadi e der techníschen Chemie, 4. vydání, svazek 7, str.
S,
403 až 415 a v patentovém spise číslo DE-A 34 42 454.
Bezprostředně po vychladnutí na 20 aš 30 C nebo posději se reakční produkt složek (a) až (e) smísí s močovinou.
Močovina (složka f), se s výhodou přidává ve formě pevné látky nebo hmotnostně 40 aš 30%, s výhodou 60 aš 70% vodného roztoku.
Způsob směšování není rozhodující a provádí se prakticky tak, še se močovina do reakčního produktu vmíchá.
Při způsobu podle vynálezu se složky (a) aš (e) nasazují v takovém množství, že připadá na
a) 1 mol melaminu,
b) koncentrovaný vodný roztok sestávající z 0,5 aš 2,0 mol obzvlášť výhodně 0,7 aš 1,5 mol močoviny a 3 až 5 mol obzvlášť výhodně 3,5 aš 4,5 formaldehydu na mol močoviny, ve kterém může být močovina a formaIdehyd ve formě svých reakčních produktů,
c) 0,05 až 0,2 mol fenolu nebo derivátu fenolu schopného polykondenzace ,
d) 0 aš 4 mol formaldehydu a
e) 0 až 0,2 mol další sloučeniny schopné polykondenzace.
Množství složky (f) je s výhodou 0,55 až 0,75 mol na mol celkového množství močoviny nasazeného v podobě složek (b) a ( f) .
S výhodou se nasazuje na 1 mol skupin -MHz původně obsažených v močovinové složce <b) a v mel aminu složky a) 0,3 aá 1,3, 3 výhodou 1,2 až 1,0 mol formaldehydu. Přitom se nicméně respektuje pouze formaIdehyd nasazený ve volné formě nebo ve formě močovinoformaldehydovébo adduktu nebo kondenzátu. EorrnaIdehyd vázaný v reakčním produktu fenolu nebo fenolového deri vátu se nebere v úvahu.
Aminoplastové pryskyřice, získatelná způsoben podle vynálezu se nastavují na hodnotu pH 3 až 10, s výhodou na 3,5 až 9,5 a jsou skladovatelné při teplotě 20 *C po dobu 3 až 6 aěsíců bez zjevných změn fyzikálních a užitkových vlastností,
K nastavení hodnoty pH se může použít obecně běžných zásad, jako jsou hydroxidy alkalických kovů nebo hydroxidy kovů alkalických zemin, 3 výhodou ve formě svých roztoků, terciární aminy, například trialkylamíny s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je tributylamin a triethylamin, i terciární alkanolaainy s 1 až 6 atomy uhlíku, například triethanolamin a methyldietholamin.
Aminoplastové pryskyřice vykazují obvykle obsah pevné látky hmotnostně 50 až 75, s výhodou 55 až 65 % a viskositu 10 až 1000, s výhodou 10 až 500 mPa.s.
Aminoplastové pryskyřice, jež vykazují tyto vysoké obsahy pevných látek, lze snadno získat popsanými výrobními postupy, •zvolí-li se násada s odpovídajícím vysokým obsahem pevných látek. Proto je většinou zbytečné zvyšovat obsah pevných látek zahušťování a.
Aminoplastové pryskyřice lze případně směšovat 3 dalšími obvyklými pomocnými činidly a přísadami.
Xe stabilizaci a ke zlepšení mechanických vlastností dřevěných materiálů, vyrobených s aainoplastovými pryskyřicemi podle vynálezu, se mohou přidávat do aminoplastových pryskyřic polyalkoholy, cukry a ve vodě rozpustná polymery, sestávající z aonomérů, jako je akry1 amid, ethylenoxid, H-vinylpyrrolidon, vinylacetát nebo kopolymerovatelné směsi těchto aonomérů.
Neaktivita imirop! lotových pryskyřic při vytvrzování .nůše být 2výšena tím, še se přidá dodatečně vytvrsovací činidlo hmotnostně v množství 0,1 aš 2 %, vztaženo k obsahu pevných látek pojidla. Vhodnými vytvrzovadly jsou amoniové soli, jako chlorid, síran a dusičnan amonný, anoniuifosfáty, silné karboxylové kyseliny, jako kyselina mravenčí a štavelová, minerální kyseliny, jako kyselina sírová a p-toluensulfonová.
Dále se mohou přidávat do aminoplastových pryskyřic prostředky na potírání škůdců, například obchodně dostupné insekticidy nebo fungicidy.
Aminoplastová pryskyřice se hodí obzvláště jako pojidlo k výrobě dřevěných materiálů, jako je překližka, trámky a stolové desky, zhotovené z vrstveného dřeva, a především desky z dřevěných vláken a dřevotřískové desky (Ullaanns Encyklopádie der Technischen Chemie, 4. vydání, sv. 12, str. 709 až 727, 1976).
Dřevěné materiály se vyrábějí způsoby v tomto oboru obecně známými. Sklíšení se vhodně provádí tak, že se rozmělněné dřevo, smísené s aminoplastovou pryskyřicí, slisuje při teplotě 120 aš 250 C. Za těchto podmínek se aminoplastová pryskyřice rychlá vytvrdí a získají se dřevěné materiály s dobrými mechanickými vlastnostmi, které jsou do velké míry necitlivé vůči vlivům vlhkosti.
Dřevotřískové desky, zhotovená s aminoplastovými pryskyřicemi podle vynálezu, vykazují dobré mechanické vlastnosti a j sou odo1 né prot i v1hkosti.
Aminoplastová pryskyřice podle vynálezu se vyznačují obzvláště dobrou reaktivitou'. Při zpracování na dřevěná materiály se vytvrzují rychleji než běžná pojidla. Tato vlastnost umošňuja zkracovat lisovací dobu potřebnou, k výrobě svazku iJincplistu a dřeva, aniž je tím ovlivněna konečná pevnost svazku. Tíra je uaožnšna hospodárnější výroba dřevěných aater i á 1 ů.
Údaje viskozity, uvedené v příkladech, jsou výsledkem měření podle DIN 53 018. Měří se viskosita vodného roztoku s obsahem pevných látek hmotnostně 65 % v rotačním viskosi metru při teplotě 20 C s rychlostním gradientem 500/s.
Vyjmenované obsahy pevných látek se vztahují k měřením podle DIN 12 605, přičemž se suší 1 g látky ve vážecí misce o průměru 35 mra podle DIN 12 605 dvě hodiny při teplotě 100 C.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Směs 355 g 40% vodného roztoku forma1dehydu (odpovídá 11,4 mol), 531 g (5,6 mol) fenolu a 116 g (0,92 raol) siřičitá9 nu sodného se zahřeje na teplotu 60 C, načež se směs bez dalšího tepelného příkonu zahřeje na teplotu 100 C. Směs se ochladí na teplotu 90 C a uchovává se při táto teplotě tak dlouho, než produkt reakce vykáže viskositu 370 tPa.s. Nato se ochladí na teplotu místnosti.
Saěs 62,5 g fenolforaaldehydového kondenzátu (odpovídající 0,43 mol forma1dehydu, 0,23 mol fenolu a 0,04 mol siřičitanu sodného), 134 g (1,46 mol) raelaainu, 127 g 40 % vodného roztoku forma1dehydu (odpovídá 1,69 aol) a 413 g roztoku tvořeného hmotnostně 50 % forraaldehydu (odpovídá 6,37 mol), '25 % močoviny (odpovídá 1,74 mol) a hmotnostně 25 % vody se zahřívání a udržuje po dobu 90 minut při hodnotě pH 3,6 na teplotu 90 0, načeš 39 ochladí na teplotu 50 C a pak se smíchá s 283 g (4,71 mol) aočoviny. Viskosita je 360 jpa.s a obsah pevých látek hmotnostně 55 %.
Příklad 2
Směs 34,6 g fenol formaIdehydového kondenzátu (viz příklad 1, odpovídající 0,27 mol formaldehydu, 0,13 mol fenolu a 0,02 rol siřičitanu sodného), 200 g (1,53 mol) aelaainu, 203 g AQ% vodného rozteku formaldehydu (odpovídá 2,71 mol) a 355 g roztoku obsahujícího hmotnostně 50 % formaldehydu (odpovídá 5,32 mol), 25 % močoviny (odpovídá 1,48 mol) a 25 % vody se po β
dobu 90 minut udržuje zahříváním při hodnotě pH 3,6 na 90 C, nato se ochladí na 50 C a smísí se 3 222 g (3,70 mol) močoviny. Viskosita je 152 mPa.s a obsah pevných látek je hmotnostně 63 %.
Příklad IV (porovnávací)
Směs 62,5 g fenol formaldehydového kondenzátu (viz příklad 1, odpovídající 0,48 mol formaldehydu, 0,23 mol fenolu a 0,04 mol siřičitanu sodného), 184 g (1,46 sol) melaminu, 423 g 40% vodného roztoku formaldehydu (odpovídá 5,64 mol) a 275 g obchodně dostupného roztoku močoviny a formaldehydové pryskyřice, jak je popsán v patentová» spise číslo DE-ft 31 25 374, obsahujícího hmotnostně 33 % formaldehydu (odpovídá 3,02 mol), a 38 % močoviny (odpovídá 1,74 mol) se udržuje 90 minut při hodnotě pH 3,6 na teplotě 90 C nato sa ochladí na 50 C a smísí se s 283 g (4,71 mol) močoviny. Viskosita je 250 mPa.s a obsah pevných látek je hmotnostně 57 %.
Reaktivita aainoplastové pryskyřice je tím vyšší, čím kratší je její doba zgelování. Zatímco ve srovnávacím příkladě byla zjištěna doba zgelování 37 sekund, obnášela u příkladů podle vynálezu 57 sekund (příklad i) a 55 sekund (příklad 2),
Ke stanovení doby zgalování 39 smísí 100 dílů aainoplastové pryskyřice 3 10 díly hmotnostně 20X vodného roztoku aaoniuasulfátu a nahřeje se na teplotu 100 *C. Doba, kterou směs potřebuje ke zgelování, ja mírou reaktivity.
Průmyslová využitelnost
Sainoplastová pryskyřice pro výrobu dřevěných materiálů s kratší dobou vytvrzování, umožňující ukrácení výrobních časů a zvýšení produktivity výroby dřevěných materiálů, jako jsou například dřevotřískové desky.
Claims (6)
1. Způsob výroby vodných aminoplastových pryskyřic jakožto pojidel pro výrobu dřevěných materiálů , v y z n a Suj ící se t í z, Se se nechá vsájemně reagovat
a) 1 mol melaminu,
b) koncentrovaný vodný roztok sestávající 2 0,5 až 5 mol močoviny a 3 až 6 mol formaldehydu na 1 mol močoviny, ve kterém jsou popřípadě močovina a formaldehyd ve formě svých reakčních produktů,
c) 0,01 aá 0,5 mol fenolu nebo derivátu fenolu schopného polykondensaee,
d) O až 9 mol formaldehydu,
9) O aá 1 mol další sloučeniny schopné polykondensace při teplotě 50 aá 100 C a při hodnotě pH 7,5 aá 10,0 až do dosaáení viskosity 10 aá 1500 sPa.s, načež se roztok nechá vychladnout a
f) smísí se s 0,55 aá 0,75 mol močoviny na mol celkového množství močoviny podle odstavce (b) a íf).
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující 3 e tím, že se fenol, případně derivát fenolu schopný polykondenzace, nasazuje ve formě reakčního produktu 3 forma1dehydsa.
3. Způsob podl9 nároku 1 nebo 2, vyznačuj ící se tím, že do reakčního produktu fenolu 3 forma 1dehydem 39 nekondenzuje přídavně hydrogensiřlSitan alkalického kovu a/ nebo siřičitan alkalického kovu.
Ί. Způsob podle nároku 1 až 3, v y z π a 5 u jící s e t í m, že na t mol skupin -MHz původně obsažených v močovinové složce (b) a v mslsminu složky a) nasazuje 0,9 ná 1,3, mol f orma1dehydu.
5. Aodné aainoplastove pryskyřice oískate 1 né způsobsai podl nároku 1 aš 4,
6. Vodná aainoplastové pryskyřice připrav i telná podlá náro ku 1 až 4 jako pojidla k výrobě dřevěných materiálů.
7. Dřevěné materiály, vyznačující se tím še je lze vyrobit za použití aainoplastových pryskyřic podl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4426002A DE4426002A1 (de) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Aminoplastharzen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ19897A3 true CZ19897A3 (cs) | 1998-02-18 |
Family
ID=6523887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ97198A CZ19897A3 (cs) | 1994-07-22 | 1995-07-13 | Způsob výroby vodných aminoplastových pryskyřic |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0772640B1 (cs) |
| AT (1) | ATE162827T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ19897A3 (cs) |
| DE (2) | DE4426002A1 (cs) |
| ES (1) | ES2112067T3 (cs) |
| FI (1) | FI114103B (cs) |
| HU (1) | HU215082B (cs) |
| NO (1) | NO314407B1 (cs) |
| PL (1) | PL181263B1 (cs) |
| SK (1) | SK9597A3 (cs) |
| WO (1) | WO1996003450A1 (cs) |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES482972A1 (es) * | 1978-07-31 | 1980-04-16 | Borden Inc | Un procedimiento para preparar un adhesivo para madera |
| DE2951957C2 (de) * | 1979-12-22 | 1982-11-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von Phenol-Formaldehyd-Melamin-Mischkondensaten in Leimharzmischungen |
| DE3027203C1 (de) * | 1980-07-18 | 1982-05-06 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Bindemittel zur Holzverleimung |
| DE3125874A1 (de) * | 1981-07-01 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von wetterfest verleimenden mischkondensaten |
| DE3145328A1 (de) * | 1981-11-14 | 1983-06-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von wetterfest verleimenden mischkondensaten |
| FR2558839B1 (fr) * | 1984-01-26 | 1986-11-21 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication de resines aminoplastes |
| FR2576026B2 (fr) * | 1984-01-26 | 1987-02-06 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication de resines aminoplastes |
| DE3442454A1 (de) * | 1984-11-22 | 1986-05-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von harnstoff-melamin-formaldehyd-kondensationsprodukten |
| DE3508205A1 (de) * | 1985-03-08 | 1986-09-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Kaeltestabile leimharzloesung |
| FR2608161B1 (fr) * | 1986-12-11 | 1989-06-16 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication de liants aminoplastes |
| AU589309B2 (en) * | 1987-01-26 | 1989-10-05 | Dynobel A/S | A method for the production of amino resin |
| DE3807403A1 (de) * | 1988-03-07 | 1989-09-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen aminoharz-loesungen fuer formaldehydarme flaechenverleimungen |
| DE3807402A1 (de) * | 1988-03-07 | 1989-09-21 | Basf Ag | Waessrige aminoharz-loesungen fuer formaldehydarme flaechenverleimungen |
| DE4118007A1 (de) * | 1991-06-01 | 1992-12-03 | Basf Ag | Kondensationsprodukte aus sulfonierten phenolen, harnstoff, weiteren organischen stickstoff-basen und formaldehyd und ihre verwendung als gerbstoffe und als spruehhilfsmittel fuer redispergierbare polymerpulver |
| DE4139961A1 (de) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | Traenkharzloesung zum impraegnieren von papierbahnen |
-
1994
- 1994-07-22 DE DE4426002A patent/DE4426002A1/de not_active Ceased
-
1995
- 1995-07-13 WO PCT/EP1995/002743 patent/WO1996003450A1/de not_active Ceased
- 1995-07-13 ES ES95942624T patent/ES2112067T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-13 SK SK95-97A patent/SK9597A3/sk unknown
- 1995-07-13 EP EP95942624A patent/EP0772640B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-13 PL PL95318291A patent/PL181263B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-07-13 CZ CZ97198A patent/CZ19897A3/cs unknown
- 1995-07-13 AT AT95942624T patent/ATE162827T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-07-13 DE DE59501386T patent/DE59501386D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-13 HU HU9700199A patent/HU215082B/hu not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-01-22 NO NO19970285A patent/NO314407B1/no unknown
- 1997-01-22 FI FI970263A patent/FI114103B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT76988A (hu) | 1998-01-28 |
| EP0772640A1 (de) | 1997-05-14 |
| DE59501386D1 (de) | 1998-03-05 |
| ATE162827T1 (de) | 1998-02-15 |
| PL181263B1 (pl) | 2001-06-29 |
| NO970285D0 (no) | 1997-01-22 |
| SK9597A3 (en) | 1998-04-08 |
| NO970285L (no) | 1997-03-19 |
| PL318291A1 (en) | 1997-06-09 |
| EP0772640B1 (de) | 1998-01-28 |
| NO314407B1 (no) | 2003-03-17 |
| HU215082B (hu) | 1998-09-28 |
| FI970263A0 (fi) | 1997-01-22 |
| FI970263L (fi) | 1997-03-21 |
| DE4426002A1 (de) | 1996-01-25 |
| FI114103B (fi) | 2004-08-13 |
| ES2112067T3 (es) | 1998-03-16 |
| WO1996003450A1 (de) | 1996-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4282119A (en) | Manufacture of chipboard having high strength and reduced formaldehyde emission, using a minor amount of protein in combination with low formaldehyde:urea resins | |
| US4997905A (en) | Process for the preparation of aminoplastic resins having very low formaldehyde emission rates | |
| FI57775B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett vaederbestaendigt traelim | |
| US4857609A (en) | Amino resin and a method for its production | |
| US4831089A (en) | Method for the production of amino resin | |
| US3331885A (en) | Thermosetting binders | |
| US5047275A (en) | Spray dried phenol-formaldehyde resin compositions | |
| US5847058A (en) | Alkylresorcinol modified phenol-aldehyde resol resin and binder system, and method of making same | |
| US3896087A (en) | Manufacture of stable urea/formaldehyde resins in a three stage reaction | |
| CZ19897A3 (cs) | Způsob výroby vodných aminoplastových pryskyřic | |
| SE460850B (sv) | Urea-formaldehyd-harts samt foerfarande foer framstaellning daerav | |
| US5034500A (en) | Process for the manufacture of urea-formaldehyde resins | |
| US2489145A (en) | Synthetic resin compositions employing curing catalysts | |
| BR0108479B1 (pt) | composição adesiva com velocidade de cura aumentada, método para a preparação de um adesivo aminoplástico com uma velocidade de cura aumentada e método para a preparação de material de painéis. | |
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| US20100047602A1 (en) | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalysing compound | |
| FI113274B (fi) | Sideaineita lignoselluloosapitoisten muotokappaleiden valmistamiseksi | |
| US4451620A (en) | Diethanolamine salt of sulphamic acid as a curing accelerator for aminoplast resins | |
| PL185192B1 (pl) | Sposób wytwarzania wodnych żywic aminowych | |
| RU2811692C1 (ru) | Способ получения карбамидоформальдегидных смол | |
| US3096226A (en) | Aqueous composition of phenol-aldehyde condensate and method of bonding materials with same | |
| NO763813L (cs) | ||
| CS254841B1 (cs) | Způsob přípravy dikyandiamidových kondenzátů | |
| PL175888B1 (pl) | Sposób wytwarzania bezformaldehydowych żywic aminowych | |
| PL161878B1 (pl) | Sposób wytwarzania stabilnych żywic fenolowo«mocznlkowo-formaldehydowych o wysokiej reaktywności |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |