CS276595B6 - Způsob hydrogenační rafinace středních ropných frakcí - Google Patents

Způsob hydrogenační rafinace středních ropných frakcí Download PDF

Info

Publication number
CS276595B6
CS276595B6 CS879446A CS944688A CS276595B6 CS 276595 B6 CS276595 B6 CS 276595B6 CS 879446 A CS879446 A CS 879446A CS 944688 A CS944688 A CS 944688A CS 276595 B6 CS276595 B6 CS 276595B6
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
catalyst
hydrogen gas
stage
active
Prior art date
Application number
CS879446A
Other languages
English (en)
Other versions
CS944688A3 (en
Inventor
Milan Ing Vitvar
Vladimir Stanek
Jakub Rosenthal
Jaroslav Ing Cerny
Original Assignee
Chemopetrol Statni Podnik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemopetrol Statni Podnik filed Critical Chemopetrol Statni Podnik
Priority to CS879446A priority Critical patent/CS276595B6/cs
Publication of CS944688A3 publication Critical patent/CS944688A3/cs
Publication of CS276595B6 publication Critical patent/CS276595B6/cs

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Způsob hydrogenacní rafinace středních ropných frakcí vroucích v rozmezí 150 až 370 °C, za přítomnosti vodíkového plynu a na katalytickém systému, který se skládá ze dvou katalyzátorů, obsahujících sloučeniny kovů VI. b a VIII. skupiny periodické soustavy na aktivním nosiči se provádí tak, že se surovina spolu s vodíkovým plynem uvádí do styku s katalytickým systémem, který v prvním stupni tvoří katalyzátor, obsahující oxidy kobaltu, niklu a molybdenu na aktivním oxidu hlinitém a ve druhém stupni katalyzátor, obsahující oxidy kobaltu a molybdenu na aktivním oxidu hlinitém.

Description

Vynález se týká hydrogenační rafinace středních ropných frakcí na katalytickém systému složeném ze dvou katalyzátorů.
Jedním z nejrozšířenějších rafinerských procesů pro úpravy surových řezů z ropy je hydrogenační rafinace. Slouží pro snížení obsahu síry, odstranění dusíkatých zásad a částečně i pro odstranění olefinů, zejména typů s konjugovanými dvojnými vazbami, které snadno polymerují. ,
Hydrogenační rafinace jsou tlakovými procesy, které probíhají za tlaku 2 až 25 MPa, při teplotách 240 až 360 °C v přítomnosti vodíku. Pro zlepšení podmínek reakce jsou užívány heterogenní katalyzátory, které výrazně ovlivňují kinetiku reakce. S ohledem na složení suroviny jsou nej vhodnějšími katalyzátory sulfidické: kobalt-molybdenový, nikl-molybdenový nebo molybdenový, obsahující aktivní kovy ve formě sulfidů na nosičích různého typu, převážně však na oxidu hlinitém.
Při tlaku 4 MPa a prostorové rychlosti 0,5 se na klasickém kobalt-molybdenovém katalyzátoru začínají sirné sloučeniny obsažené ve středních ropných frakcích hydrogenovat při teplotě nad 240 °C. Potřebné technologické podmínky reakce značně závisí na druhu sirné sloučeniny. Obtížně se odstraňuje síra vázaná v heterocyklických kruzích, zejména thiofenická. Snadno se hydrogenují merkaptany. Podle trakčního složení suroviny tak dochází k rozdílné distribuci síry v jednotlivých frakcích hydrogenátu, což je zřetelné zejména u výševroucích řezů.
Odstraňování zbytkového obsahu síry probíhá při vysokých teplotách a bývá značně energeticky náročné. Spotřeby energií nekorespondují lineárně se stupněm odsíření pro nízké obsahy síry v hydrogenátu, což se zvláště negativně projevuje při efektivitě výroby hluboko odsířených motorových naft vyráběných ze širokých ropných řezů, jejichž výroba je z ekologických důvodů stále žádanější.
Tyto nedostatky odstraňuje způsob hydrogenační rafinace středních ropných frakcí vroucích v rozmezí 150 až 370 °C za přítomnosti vodíkového plynu a na katalytickém systému, který se skládá ze dvou katalyzátorů obsahujících sloučeniny kovů VI. b a VIII. skupiny periodické soustavy na aktivním nosiči, který podle vynálezu spočívá v tom, že surovina se spolu s vodíkovým plynem uvádí do styku s katalytickým systémem, který v prvém stupni tvoří katalyzátor obsahující 2 až 5 % hmot, oxidu kobaltnatého a 2 až 5 % hmot, oxidu nikelnatého a 13 až 18 % hmot, oxidu molybdenového na aktivním oxidu hlinitém a ve druhém stupni katalyzátor obsahující 2 až 5 % hmot, oxidu kobaltnatého a 10 až 18 % hmot, oxidu molybdenového na aktivním oxidu hlinitém, přičemž objemový poměr katalyzátoru v prvním a druhém stupni je 1 : 2 až 2 : 1 a reakce probíhá při teplotě 280 až 350 °C, při poměru cirkulačního vodíkového plynu k surovině 200 až 1 000 m^/m^ a při prostorové 3 3 rychlosti 0,2 až 1,1 m na m katalyzátoru.
Výhodou uspořádání katalytického systému oproti dosavadním způsobům hydrogenační rafinace je využití rozdílné selektivity obou katalytických částí pro odstraňování síry z jednotlivých světlých ropných frakcí s celkově nižšími energetickými nároky hydrogenační rafinace.
Příklad
Výhody nového postupu vyplývají z příkladu, kdy je provedeno srovnání původního katalytického uspořádání reaktoru, vybaveného katalyzátorem, obsahujícím 3,5 % hmot, oxidu kobaltnatého a 15 % hmot, oxidu molybdenového na aktivním oxidu hlinitém s novým kombinovaným uspořádáním, kdy je katalytický prostor rozdělen na 2 části, přičemž část první je vybavena katalyzátorem, obsahujícím oxidy kobaltu, niklu a molybdenu na aktivním nosiči s obsahem 3,1 % CoO, 2,8 % NiO a 16,4 % MoOj na aktivním oxidu hlinitém a část druhá katalyzátorem, obsahujícím oxidy kobaltu a molybdenu na aktivním nosiči s obsahem 3,2 % CoO a 15,9 % MoOj na aktivním oxidu hlinitém. Objemový poměr obou katalyzátorů v reaktoru byl 1 : 1. Z přehledu je zřejmý pokles reakčních teplot i zbytkového obsahu síry v hydrogenátu.
CS 276 595 B6
původní postup nový postup
1) Kvalita suroviny
hustota kg/m^ 830 830
začátek dest. °C 164 164
10 % obj. °C 193 193
50 % obj. °C ' 250 250
konec dest. °C 360 360
předest. % obj. 97 97
obsah síry (ppm) 4 213 4 213
2) Reakční podmínky
prac. tlak MPa - vstup 4,2 4,2
teplota na vstupu do reak. °C 350 330
max. reakč. teplota °C 360 335
prostorové zatížení mp/m^ 1,1 1,1
3 3 poměr plynu k surovině mn/m 500 500
Kvalita odsířené motorové nafty na odtopování
hustota kg/m5 829 828
začátek dest. °C 192 190
50 % obj. °C 255 255
konec dest. °C ' 366 362
předest. % obj. 97 97
obsah síry (ppm) 390 214
Dt test neg. neg.
Cu test 1 1
teplota vzplanutí °C ' 70 ' 70
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (1)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    Způsob hydrogenační rafinace středních ropných frakcí, vroucích v rozmezí 150 až 370 °C za přítomnosti vodíkového plynu a ha katalytickém systému, který se skládá ze dvou katalyzátorů, obsahujících sloučeniny VI. b a VIII. skupiny periodické soustavy na aktivním nosiči, vyznačující se tím, že surovina se spolu s vodíkovým plynem uvádí do styku s katalytickým systémem, který v prvním stupni tvoří katalyzátor, obsahující 2 až 5 % hmot, oxidu kobaltnatého, 2 až 5 % hmot, oxidu nikelnatého, 13 až 18 % hmot, oxidu molybdenového na aktivním oxidu hlinitém a ve druhém stupni katalyzátor, obsahující 2 až 5 % hmot, oxidu kobaltnatého a 10 až 18 % hmot, oxidu molybdenového na aktivním oxidu hlinitém, přičemž objemový poměr katalyzátoru v prvním a druhém stupni je 1 : 2 až 2 : 1 a reakce probíhá při teplotě 280 až 350 °C, při poměru cirkulačního vodíkového plynu k surovině 200 až 1 000 m^/m^ a při prostorové rychlosti 0,2 až 1 m^ na m^ katalyzátoru.
CS879446A 1988-06-20 1988-06-20 Způsob hydrogenační rafinace středních ropných frakcí CS276595B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS879446A CS276595B6 (cs) 1988-06-20 1988-06-20 Způsob hydrogenační rafinace středních ropných frakcí

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS879446A CS276595B6 (cs) 1988-06-20 1988-06-20 Způsob hydrogenační rafinace středních ropných frakcí

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS944688A3 CS944688A3 (en) 1992-01-15
CS276595B6 true CS276595B6 (cs) 1992-07-15

Family

ID=5444715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS879446A CS276595B6 (cs) 1988-06-20 1988-06-20 Způsob hydrogenační rafinace středních ropných frakcí

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS276595B6 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS944688A3 (en) 1992-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0173063B1 (ko) 접촉 분해 가솔린의 탈황방법
KR0183394B1 (ko) 디젤 비점-범위 탄화수소 공급원료 내 방향족 탄화수소 및 황-함유 탄화수소의 수소화 방법
JP4786102B2 (ja) メルカプタンの形成が低減された二段高度ナフサ脱硫
CA2085582C (en) Process for adsorbing sulfur species from propylene/propane using regenerable adsorbent
US5968347A (en) Multi-step hydrodesulfurization process
US4149965A (en) Method for starting-up a naphtha hydrorefining process
CN102099112B (zh) 制备链烷烃的方法
US3915894A (en) Activation of hydrotreating catalysts
US5316658A (en) Process for the production of low-sulfur diesel gas oil
CN104726126A (zh) 使用第一金属催化剂和第二经硫化的催化剂的来自可再生来源的进料的两步氢化处理
CA2392529A1 (en) Naphtha desulfurization with reduced mercaptan formation
JP4423037B2 (ja) 段間分留を伴う分解ナフサ流の多段水素化脱硫
NO317451B1 (no) Fremgangsmate ved nedsettelse av det totale syretall i raolje
CA2361134C (en) Improved catalyst activation method for selective cat naphtha hydrodesulfurization
US5286373A (en) Selective hydrodesulfurization of naphtha using deactivated hydrotreating catalyst
US3619414A (en) Catalytic hydrofinishing of petroleum distillates in the lubricating oil boiling range
JP2005528468A (ja) ナフサストリームの選択的水素化脱硫
US5423975A (en) Selective hydrodesulfurization of naphtha using spent resid catalyst
US2839450A (en) Production of gasolines having high knock rates from nitrogenous middle oils
JPS585228B2 (ja) ガス油の精製
KR101514954B1 (ko) 가솔린 기재의 제조방법 및 가솔린
CN104981533A (zh) 制造具有低硫含量的汽油的方法
CS276595B6 (cs) Způsob hydrogenační rafinace středních ropných frakcí
US3184403A (en) Two-section catalyst bed
RU2082749C1 (ru) Способ гидроочистки нефтяных фракций