CS270106B1

CS270106B1 - Process for preparing colored and filled polyolefin fibers and other polymeric products

Info

Publication number: CS270106B1
Application number: CS867214A
Authority: CS
Inventors: Michal Ing Csc Kristofic; Martin Prof Ing Drsc Jambrich; Stefan Ing Csc Fuzy
Original assignee: Kristofic Michal; Jambrich Martin; Fuzy Stefan
Priority date: 1986-10-06
Filing date: 1986-10-06
Publication date: 1990-06-13
Also published as: CS721486A1

Abstract

Spásob vyfarbovania polyolef1- nových vlákien a iných polymérnych výrobkov βροδίνβ v tom, že ako modifikátor sa použije kopolymér etylén- -vinylacetát a Indexom toku 1-8 g/10 min, s výhodou 2 až 3 g/10 min·, s obsahom vinylacetátu 3,5 až 50 % hmot., s výhodou 6 až 25 % hmot. a ako farebná zložka disperzné, reaktivně alebo kovokomplexné farbivo. Farebné vysokomolekulová zlúčenina sa može připravit vzájoinným tavením polymérneho modifikátora, farebnej zložky a práškového základného polyméru.A method of dyeing polyolefin fibers and other polymer products, characterized in that an ethylene-vinyl acetate copolymer with a flow index of 1-8 g/10 min, preferably 2 to 3 g/10 min, with a vinyl acetate content of 3.5 to 50% by weight, preferably 6 to 25% by weight, and a disperse, reactive or metal complex dye as a color component is used as a modifier. The colored high-molecular compound can be prepared by mutual melting of the polymer modifier, the color component and the powdered base polymer.

Description

Vynález sa týká apdaobu přípravy farebných a plněných polyoleflnových vlákien a iných polymérnych výrobkov.The present invention relates to a process for the preparation of colored and filled polyolefin fibers and other polymeric products.

V aúčaanej době sa farbenie polyoleflnových vlákien a iných polynérnych výrobkov realizuje najma farbením v hmotě použitím farebných plgmentov. používá aa váak i spoaob farbenia povrchovým - dlfúznym apoaobom kyalými, kovokomplexnými a zásaditými farbIvami.At the beginning, the dyeing of polyolefin fibers and other polymeric products is carried out mainly by dyeing in the mass using colored segments. It uses aa bag as well as a combination of surface - long - fused apoaob painting with alkaline, metal - complex and basic dyes.

Tento spdaob vyžaduje, aby sa do polymáru přidali látky - modifikátory schopné tieto farbivá pri operácii farbenia viazat. Tieto modifikátory mSžu byl nízkomolekulové alebo vysokomolekulové. ¹ This method requires the addition of modifiers capable of binding these dyes in the dyeing operation. These modifiers may have been low molecular weight or high molecular weight. ¹

Modifikátor musí vyhovoval celému radu nárokovt dostatečná technická stálost pri apracovatelakých teplotách polyméru, znášanlivoal s polymérom, netoxiínoal, schopnosl viazal použité farbivo, difúzna stálosi vo vlékne.The modifier must meet a number of claims, sufficient technical stability at the processing temperatures of the polymer, compatible with the polymer, non-toxic, ability to bind the dye used, diffusion stability in the fiber.

Vysokomolekulové modifikátory použité v pólymére pre farbenie kyalými a kovokomplexnými farbivami sú látky zásaditého typu obsahujúce v relazci najma zvyšky amlnoakupín, alebo iné zásadité skupiny ako například:The high-molecular modifiers used in the polymer for dyeing with alkaline and metal-complex dyes are substances of the basic type containing, in particular, amino residues in the relation, or other basic groups such as:

kopolymér etylénu a aminoakrylátu (Europatent EP 39 207) polyetylénimín (Fr. pat. 1 446 285) polyamidy s obsahom piperazinu a Jeho- derivátov (Oer. Offen 2832 218, 3ap. pat.copolymer of ethylene and aminoacrylate (Europatent EP 39 207) polyethyleneimine (Fr. Pat. 1,446,285) polyamides containing piperazine and its derivatives (Oer. Offen 2832 218, 3ap. Pat.

777/73, Cap. pat. 84 883/73, Ss. pat. 234 261), polyamidy obsahujdce imino skupiny (Cap. pat. 42733/72), modifikované polyamidy (Ce, pat. 170 927), 1 zásadité dusíkaté polykondenzáty (USA pat. 3 475 518), kopolymér etylén - maleinanhydrid modifikovaný polyamlnom (Fr. pat. 2 123 904).777/73, Cap. pat. 84 883/73, Ss. pat. 234 261), polyamides containing imino groups (Cap. Pat. No. 42733/72), modified polyamides (Ce, Pat. No. 170 927), 1 basic nitrogen polycondensates (U.S. Pat. No. 3,475,518), polyamine-modified ethylene-maleic anhydride copolymer (Fr (Pat. No. 2,123,904).

Podia AO Č. 234 969 sa pri príprave farebných polyoleflnových vlákien a iných výrobkov z polyolef(nov použije vepřed vyfarbený modifikátor, ktorý sa připravuje z polymárnej látky zásaditého charakteru a farebnej zložky kyslého farbiva vzájemným tavením pri teplote 110 až 250 °C.According to U.S. Pat.

podstata apSaobu přípravy farebných e plněných pblyolefínových vlákien podlá vynálezu spočívá v tom, že ako modifikátor sa použije kopolymér stylén-vinylacetát s indexem toku 1 až 5 g/10 min., s výhodou 2-3 g/10 min., a obaahom vinylacetátu 3,5 až 50 % hmot, s výhodou 6 až 25 % hmot, a ako farebná zložka disperzné, reaktivně alebo kovokomplexné farbivo.The essence of the process for the preparation of colored and filled polyolefin fibers according to the invention consists in using as modifier a stylene-vinyl acetate copolymer with a flow index of 1 to 5 g / 10 min., preferably 2-3 g / 10 min., and a circulation of vinyl acetate 3. 5 to 50% by weight, preferably 6 to 25% by weight, and as a color component a disperse, reactive or metal complex dye.

Podstata navrhovaného vynálezu spočívá v príprave farebných polyolefínových a plněných vlákien, alebo iných polymérnych výrobkov použitím vysokomolekulevého modifikátora - kopolyméru etylénu a vinylacetátu, vyfarbeného kovokomplexnými, reektlv-_vnyjni a disperznými farbivami, přidaného do polymérneho systému před jeho sprecovaním na konečné výrobky, požadovaná eýtoel vyfarbenia sa takýmto spSaobom dosahuje pri aplikácii 0,2 - 0,8 % hmotnostného farbiva vo vlékne.The essence of the present invention is to prepare colored polyolefin and filled fibers, or other polymeric products, using a high molecular weight modifier - a copolymer of ethylene and vinyl acetate, dyed with metal complexes _, rectin and disperse dyes, added to the polymer system before final spinning. is achieved in this way with the application of 0.2-0.8% by weight of dye in the fiber.

Farebná vysokomolekulové zlúčenlna sa může připravil vzájemným tavením polymérneho modiflkátora, farebnej zložky o zákledného práškového polyméru.A colored high molecular weight compound can be prepared by melting a polymeric modifier, a colored component of a basic polymer powder, together.

vysokomolekulový modifikátor sa vyfarbuje kovokomplexnými, reaktívnymi a disperznými farbivami, prlčonr vazby medzi nimi sa vytvoria zvýšenými teplotami použitými pri jeho príprave., Rozdlspergovaním vyfarbeného'vysokomolekulového modiflkátora v polymérnom systéme sa dosiahne jeho rovnoměrné vyfarbenie.The high molecular weight modifier is dyed with metal complex, reactive and disperse dyes, and the bonds between them are formed by the elevated temperatures used in its preparation.

Farebný modifikátor možno připravil' tak, že sa modifikátor vo forme granúl zmieša s farbivom a zmes sa roztaví v hnetac.om zariadeníj vytlačením sa získá struna, ktorá sa chladí a poseká, alebo práškový modifikátor sa zmieša s farbivom, roztaví sa a připraví sa granulát ako v predošlom případe, alebo modifikátor vo forme pasty sa zmieša s farbivom a použije sa ako farebná pasta, alebo modifikátor, práškový pólymér a farba sa zmiešajú, pretavia a připraví sa granulovaný koncentrát modiflkátora.The color modifier can be prepared by mixing the granular modifier with a colorant and melting the mixture in a kneader by extrusion to obtain a string which is cooled and chopped, or by mixing the powder modifier with a colorant, melting and preparing a granulate. as in the previous case, or the modifier in the form of a paste is mixed with the dye and used as a color paste, or the modifier, the powder polymer and the dye are mixed, remelted and a granular modifier concentrate is prepared.

CS 270106 BlCS 270106 Bl

Farebný vysokomolekulový modiflkátor možno připravil i s přidáním dispergátora e iných doplňkových přísad ako například plnldlo a podobna, alebo sa tleto SalSie aditíva, respektive plnidlá pridajú spolu s farebným mod1fikátorom v množstva podlá požadovaného farebného odtleňa ku granulovanému polyméru a zmes sa spracuje extrúderovou technikou na rózne farebné polymérne výrobky, respektive vlákna, použitím vyšších spracovatelských tepl8t možno ovplyvnit termická stabilitu farebného modifikátora, Co Je výhodné prl príprave farebných pórovitých výrobkov a vlákien.The high molecular weight modifier can also be prepared by adding a dispersant and other additives such as filler and the like, or these SalSie additives or fillers are added together with the color modifier in an amount of the desired color shade to the granulated polymer and the mixture is processed by polymer extrusion. The use of higher processing temperatures can affect the thermal stability of the color modifier. It is advantageous for the preparation of colored porous products and fibers.

Cena používaného modifikátora (kopolymér etylén - vlnylácetát) Je len o málo vyššla ako cena například polypropylénu, cena používaných (disperzných, reaktívnych, kovokomplexných) farbiv je podstatné nížila ako ceny farebných plgmentov, takže ekonomická výhodnost předmětného spóaobu farbenla Je jednoznačná. Sortiment kovokomplexných, reaktívnych a disperzných farbiv je dostatečné široký, takže možno připravit široká paletu odtleňov. Napriek tomu, že vysokomolekulevý farebný modifikátor móže ovplyvnlt člastočne nadmolekulárnu štruktúru právě jeho makromolekulárny charakter zabezpečuje, že vlastnosti vyfarbených polyolefínových výrobkov ea velmi málo lilia od výrobkov nefarebných, respektive farebných farebným! pigmentemi a stálosti vyfarbenia v závislosti od použitého farbiva a spóaobu jeho úpravy dosahujú hodnoty najmenej 3-4.The price of the modifier used (ethylene-wool acetate copolymer) is only slightly higher than the price of polypropylene, for example; The range of metal-complex, reactive and disperse dyes is wide enough so that a wide range of shields can be prepared. Despite the fact that the high-molecular color modifier can influence the super-molecular structure, its macromolecular character ensures that the properties of colored polyolefin products and very few lilies from non-colored or colored products! pigments and color fastness, depending on the dye used and the method of its treatment, reach values of at least 3-4.

Příklad· iExample · i

Kopolymér etylén-vinylacetát (obsah vlnylacetátu 10,S % hmot.) a disperzně farbivo Ostacetová brintová červeň E-LB sa súčasne tavia v extrúderi (0 30 mm) pri igo °C. Z tavenlny sa připraví farebný modiflkátor vo forme granúl tak, že sa vytláčená struna chladí vodou a seká. Vysušený farebný modiflkátor sa zmleša s komerčným typom granulovaného polypropylénu v takom pomere, aby extrúderovou technikou připravený výrobok z tejto farebnej polymérnej zmesi, ako Je vlákno, páska, fólia, rúra s obvyklými mechanickými vlastnostem! obsahoval 0,2 % hmot, farbiva. Stálost vyfarbenia vykazuje hodnotu 4.The ethylene-vinyl acetate copolymer (wool acetate content 10.5% by weight) and the disperse dye Ostacet brint red E-LB are simultaneously melted in an extruder (0 30 mm) at igo ° C. A color modifier in the form of granules is prepared from the melt by cooling the extruded string with water and chopping. The dried color modifier is mixed with a commercial type of granulated polypropylene in such a ratio that a product prepared from this colored polymer mixture, such as a fiber, tape, film, tube, with the usual mechanical properties, is prepared by extrusion! contained 0.2% by weight of dye. The color fastness is 4.

Příklad 2Example 2

Kopolymér etylén-vinylacetát (obsah vlnylacetátu 6,5 % hmot), práškový polypropylén a disperzně farbivo Ostacetová brilantně červeň E-LB sa pretavia v extrúderi (0 30 mm) prl 190 °C. Z tavenlny sa připraví farebný modiflkátor vo forme granúl tak, že sa vytlačená struna chladí vodou a seká. Takto připravený a vysušený modiflkátor sa přidá ku komerčnému polypropylénu v takom množstvo, aby farebné vlákno obsahovalo 0,4 % hmot, farbiva. stálost vyfarbenia mé hodnotu 4. příklad 3Ethylene-vinyl acetate copolymer (wool acetate content 6.5% by weight), polypropylene powder and disperse dye Ostacet brilliant red E-LB are melted in an extruder (0 30 mm) at 190 ° C. A color modifier in the form of granules is prepared from the melt by cooling the extruded string with water and chopping it. The modifier thus prepared and dried is added to the commercial polypropylene in such an amount that the colored fiber contains 0.4% by weight of dye. color fastness my value 4. Example 3

Farebný modiflkátor z kopolyméru etylén-vinylacetát (obsah vlnylacetátu 23 % hmot.), práškového polypropylénu a disperzného farbiva ostacetová brilantně červeň E-LB sa připraví ako v případe 2 a s polypropylénem sa zmleša v takom pomere, aby připravené farebné vlákno obsahovalo 0,4 % hmot, farbiva. Stálost vyfarbenia má hodnotu 5.A color modifier of ethylene-vinyl acetate copolymer (wool content 23% by weight), polypropylene powder and ostacetate bristle red E-LB was prepared as in case 2 and blended with polypropylene in such a ratio that the prepared colored fiber contained 0.4%. materials, dyes. The color fastness is 5.

Příklad 4 'Example 4 '

Farebný modiflkátor z kopolyméru etylén-vinylacetát (obsah vlnylacetátu io,5 % hmot.), práškového polypropylénu a reaktivneho farbiva Ostazínová brilantně červeň H-3B sa připraví podlá příkladu 2. S komerčným polypropylénem sa zmleša v takom pomere, že farebné modifikované vlákna obsahujú 0,4 % hmot, horeuvedeného farbiva. Stálost vyfarbenia má hodnotu 4.A color modifier from ethylene-vinyl acetate copolymer (wool acetate content io0.5% by weight), polypropylene powder and reactive dye Ostazine Brilliant Red H-3B was prepared according to Example 2. It was blended with commercial polypropylene to such an extent that the color modified fibers contain 0 , 4% by weight of the above dye. The color fastness is 4.

CS 270106 BlCS 270106 Bl

Příklad 5 ,Example 5

Farebný modifikátor z kopolyméru etylén-vinylacetát (obsah vinylácetétu 10,5 % hmot.), práškového polypropylénu a kovokomplexného farbiva chromolánová červeň GRE 150 % sa připraví podlá příkladu 2* 8 komerčným polypropylénem aa želela v takom pomere , že farebná modifikované vlákna obsahujó o,6 % hmot, farbiva. stálost vyfarbania má hodnotu 3.A color modifier from ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 10.5% by weight), powdered polypropylene and metal complex dye chromolanic red GRE 150% was prepared according to Example 2 * 8 with commercial polypropylene and ironed in such a proportion that the color-modified fibers contained 6% by weight, dyes. the color fastness is 3.

Příklad 6Example 6

Farebný modifikátor z kopolyméru etylén-vinylacetát (obsah vinylacetátu 10,5 % hmot.), práikového polypropylénu a kovokomplexného farbiva Ostalánový Šarlat s sa připrav! podlá příkladu 2. 5 komerčným polypropylénem sa zmleSa v takom pomere, že farebné modifikované vlákna obsahujú 0,8 % hmot, farbiva. Stálost vyfarbania má hodnotu 4.A color modifier from ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 10.5% by weight), polypropylene powder and metal complex dye Ostalánový Šarlat s is prepared! According to Example 2.5, commercial polypropylene was blended to such an extent that the color modified fibers contained 0.8% by weight of dye. The color fastness is 4.

Příklad 7Example 7

4300 g koncentrátu farebného modifikátora připraveného zo 430 g diaperzného farbiva ostacetová brilantně červeň E-LB, 1290 g práškového polyetylénu a 2580 g kopolyméru etylén-vinylacetát ame přiděli k zmesi 31 g komerčného polyetylénu LITEN BB 29 a 47 kg regřanulátu polyetylénu.(připraveného i druhotných surovin) a při 160-180°C sme na prevědzkovom zarladení připravili červeně varovně foliu o hrěbke 1,3 mm s vlastnoatami 1 farebným odtienom porovnatelnými a červenou varovnou f&liou připravenou a použitím červeného farebného koncentrátu na báze pigmentov. stálost vyfarbenia má hodnotu 4. ‘4300 g of a color modifier concentrate prepared from 430 g of diaacetate dye ostacetate brilliantly red E-LB, 1290 g of polyethylene powder and 2580 g of ethylene-vinyl acetate copolymer copolymer were added to a mixture of 31 g of commercial polyethylene LITEN BB 29 and 47 kg of polyethylene regenerate. raw materials) and at 160-180 ° C, we prepared a red warning foil with a thickness of 1.3 mm with properties of 1 color shade comparable and a red warning foil prepared and using a red color concentrate based on pigments. color fastness is 4. ‘

Claims

PREOMET OF THE INVENTION

A process for preparing colored and filled polyolefin fibers and other polymeric products by adding a colored high molecular weight composition to a base polymer, wherein the colored high molecular weight composition is prepared by melting a polymer modifier and a color component and optionally a polymeric copolymer base. -vinyl acetate · with a flow index of 1-5 g / 10 min., and preferably 2-3 g / 10 min. and a vinyl acetate content of 3.5-50% by weight, preferably 6-25% by weight, and as a color component a disperse, reactive or metal complex dye * /