Patents
Search within
Search within the title, abstract, claims, or full patent document: You can restrict your search to a specific field using field names.
Use TI= to search in the title, AB= for the abstract, CL= for the claims, or TAC= for all three. For example, TI=(safety belt).
Search by Cooperative Patent Classifications (CPCs): These are commonly used to represent ideas in place of keywords, and can also be entered in a search term box. If you're searching forseat belts, you could also search for B60R22/00 to retrieve documents that mention safety belts or body harnesses. CPC=B60R22 will match documents with exactly this CPC, CPC=B60R22/low matches documents with this CPC or a child classification of this CPC.
Learn More
Title
Abstract
Claims
Full Document
Find patents
Keywords and boolean syntax (USPTO or EPO format): seat belt searches these two words, or their plurals and close synonyms. "seat belt" searches this exact phrase, in order. -seat -belt searches for documents not containing either word.
For searches using boolean logic, the default operator is AND with left associativity. Note: this means safety OR seat belt is searched as (safety OR seat) AND belt. Each word automatically includes plurals and close synonyms. Adjacent words that are implicitly ANDed together, such as (safety belt), are treated as a phrase when generating synonyms.
Learn More
Search by
Chemistry searches match terms (trade names, IUPAC names, etc. extracted from the entire document, and processed from .MOL files.)
Substructure (use SSS=) and similarity (use ~) searches are limited to one per search at the top-level AND condition. Exact searches can be used multiple times throughout the search query.
Searching by SMILES or InChi key requires no special syntax. To search by SMARTS, use SMARTS=.
To search for multiple molecules, select "Batch" in the "Type" menu. Enter multiple molecules separated by whitespace or by comma.
Learn More
Patent numbers
Search specific patents by importing a CSV or list of patent publication or application numbers.
Polymery nesoucí 4-aminofenylsulťonylové skupiny a způsob Jejich výroby
CS268885B1
Czechoslovakia
- Other languages
English - Inventor
Jaroslav Ing Csc Kahovec
Worldwide applications
1987
CS
Application CS875057A events
1987-07-03
1987-07-03
1989-09-12
1990-04-11
- Info
- Similar documents
- Priority and Related Applications
- External links
- Espacenet
- Global Dossier
- Discuss
Description
translated from
CS 268885 B1 1
Vynález se týká polymerů nesoucích 4-aminofenylsulfonylové skupiny a způsobu Je-jich přípravy.
Aromatické primární aminy Jsou velmi rozšířené reaktivní sloučeniny a patři takémezi významné průmyslová vyráběné meziprodukty, především pro přípravu barviv. Polyme-rů nesoucích primární aminoskupinu na aromatickém jádře je však známo jen málo. Ve vě-decké literatuře byly popsány aminoderiváty lineárního i zesítšného polystyrenu, kterélze získat jednak nitrací polystyrenu a následující redukcí nitroskupiny (napříkladAngew. Makromol. Chem. 90, 143 (198o))» jednak' polýměrací p-Smiriostyrenu (Polymer Pre-prints 16(1), 633 (1975)). Dále je znám lineární polymer s aminofenylovými skupinami,připravený reakci polyvinylaminu s 4-acetylarainobenzensulfochloridem za vzniku sulfona-midu a následnou hydrolytickou deacetylací (J. Amer. Chem. Soc, 98, 5996 (1976)).
Metoda přípravy polymerního aromatického aminu vycházející z polystyrenu je svoupodstatou jednoduchá, ale provedení, zvláště ve větším měřítku, naráží na některé obtí-že. Nitrace je exotermická reakce a při provedení ve větším měřítku se může vymknoutkontrole. Redukce nitroskupin na polymeru cínem nebo chloridem cínatým potom přebíháuspokojivě jen v silně kyselém prostředí a nevede k čistému produktu. Způsob vycháze-jící z monomeru je lákavý, ale p-aminostyren je obtížně přístupný a ani příprava zesí-těných polymerů není bez problémů. Nevýhodou posledního uvedeného způsobu přípravy po-lymerních aminů je obtížná přístupnost polyvinylaminu. Předmětem vynálezu jsou polymery nesoucí 4-aminofenylsulfonylové skupiny obecné-ho vzorce I. ® - s°2 - (O ?- NH2 /V.
kde© je popřípadě zesííovaný polymerní skelet na bázi polymeru, aromatických uhlovodí-ků, polymeru vinylchloridu nebo akrylového polymeru na bázi jednotek obecného vzorce IV
R /V CH_-C Λ/
I cooch2ch2- /IV/. kde R je vodík nebo methyl.
Způsob výroby polymerů podle vynálezu spočívá v tom, že se alkylující polymer obec-ného vzorce II © - x /ii/. kde©má shora uvedený význam a X je .skupina vybraná ze skupiny obsahující chlor, brom,Jod, tosylát, benzensulfonát, mesylát, oxiranyl se nechá reagovat se solí kyseliny
4-scetylaminobenzensulfinové obecného vzorce III
CHjCONH S02 /111/. kde K Je alkalický kov, například sodík, draslík a vzniklý produkt se potom hydrolysujezředěnou minerální kyselinou. První stupeň této reakce se provádí ve vodném prostředíza přítomnosti mezifázových katalyzátorů. z CJ 268685 B1 P.eakcí alkylujícího polymeru se solí 4-acetylaminobenzensulfinové kyseliny se zí-ská příslušný sulfon a následující nydrolýzou se odštěpí acetylová skupina za vznikupolymeru, nesoucího primární aminoskupiny na benzenových jádrech. Alkylující polymermůže být bua lineární, nebo zesítěný. Alkylace benzensulfinanu alkylujícím polymerem,probíhá hladce a s vysokými konversemi v rozpouštědlech, které rozpouštějí nebo botna-jí alkylující polymer s současně rozpouštějí použitý benzensulfinan. Tyto podmínkysplňují dipolářhí áprotická rozpouštědla,- jako jsou dimethylformamid a dimethylsulioxidleakce však probíhá, i když s menšími konversemi, také ve vodném prostředí, ve kterémje alkylující polymer suspendován, za přítomnosti mezifázového katalyzátoru. Hydrolýzaacetylová skupiny potom probíhá v kyselém prostředí i na zesítěných polymerech praktic-ky se 100 konversí. Sůl kyseliny 4-acetylaminobenzensulfinové lze připravit in sítuv reakční směsi neutralizací volné kyseliny vhodnou zásadou. Významným znakem přípravy polymerů s aromatickou primární aminoskupinou podle vy-nálezu je její universálnost. Polymerní skelet ? může mít nejrůznějši strukturu: alky-lace probíhá s chlormethylováným polystyrenem, s polyvinylchloridem, s alkylujícímideriváty póly(2-hydroxyethyl-methakrylátu) jak sírovaným, tak lineárním. Další výhodouzpůsobu je jednoduchost jeho provedení a snadná dostupnost a láce výchozích látek. Alkylující polymery Jsou snadno dostupné a levné průmyslové produkty. Také soli 4-acetylamlnooenzensulfinové kyseliny jsou velmi levným meziproduktem při výrobě remazolových barviv. Prekursor této kyseliny 4-acetylaminobenzensulfochlorid Je potom běžným mezipro-duktem ve farmaceutickém průmyslu.
Polymery s aromatickou primární aminoskupinou, připravené podle vynálezu, lze pou-žít jako výchozí látky pro přípravu řady dalších derivátů, jako jsou azobarviva, urethany, amidy. Způsobem podle vynálezu - zavedením acetamidofenylcvých skupin nebo aminofe-nylových skupin lze modifikovat polymery s nejrůznějším skeletem, a tak měnit jejichvlastnosti.
Vynález Je dále objasněn na příkladech, aniž se na nš omezuje. Příklad 1
Směs 4,2 g chlormethylovaného kopolymeru styren-divinylbenzen (2 hmot. X DVB)obsahujícího 19,6 'X chloru nabotnaláho v 50 ml bezvodého dimethýlsulfoxldu 6,2 g bez-vodého 4-acetylzmlnobenzensulflnanu sodného byla třepána při 40 až 45 °C po dobu 20hodin, “rodukt byl promyt vodou a methanolem o sušen při 50 0 ve vakuu vodní vývěvy.Výtěžek 7,9 £. Polymer obsahuje 3,9 % dusíku a 9,0 % síry, v Infračervené oblastispektra silně absorbuje při 1 685 (amid), 1 320 a 1 150 cm 1 (sulfon). Dále byl tentopolymer zahříván s vodní alkoholickou kyselinou chlorovodíkovou (připravenou z 38 mlkor.c. kyseliny chlorovodíkové doplněním ethanolem na 155 ml) k varu po dobu 12 hodin.Produkt (6,5 g} nevykazuje infračervenou absorpci amidové skupiny a obsahuje 4,3 %dusíku. 'ríkiad 2 5e směsí 2,6 g tosylovaného makroporézniho kopolymeru 2Thydroxyethylmethakrylát- ethylendimethakrylát o obsahu tosylových skupin 1,47 mmol/g bylo postupováno stejnýmzpůsobem Jako v příkladu 1. Po reakci obsahoval 4-acetylaminobenzensulfonylderivát 2,1 . dusíku a vykazoval charakteristickou absorpcí v infračervené oblasti. Hydřolýza byla dále provedena stejným způsobem Jako v příkladu 1. Získaný produkt obsahuje 2,2 ",ídusíku, což odpovídá 100 -í konversi tosylových skupin. Příklad 5 X roztoku polyvinylchloridu v 15 ml dimefchylforraamidu bylo přidáno 2,1 g bezvo-dého 4-acetyiaminobenzensulfinanu sodného a reakční směs byla zahřívána na 60 °C podobu 24 hodin. Potom byla reakční směs po kapkách přilita do vody. Vysrážený produktbyl dále isolován jako v příkladu 1 ve výtěžku 0,7 g. Obsah dusíku činil 1,4 %, obsahsíry 5,3 X; v infračerveném' spektru lze riálézt výrazné absorpce amidu, aromatlky a
Claims (2)
Hide Dependent
translated from
Claims (2)
Hide Dependent
translated from
- CS 268885 B1 3 & sulfonu. ’>!—MMR spektrum také potvrzuje zavedení 4-acetylarainobenzensulfonylovýchskupin. Získaný meziprodukt byl dále hydrolyzován stejným způsobem Jako v příkladu Γ.Infračervené spektrůn potvrdilo deacetylaci. ^říklad U cinč-s 0,5 g polyvinylchloridu, 10 ml vody, 1,5 g 4-acetylaminobenzensulfinanusadného~a 0,2 g, aethyltrialkyl (Cg-Ο^θ)-amoniumchloric}u (Adogen 464, Ashland ChemicalJc.': byla zahřívána na 100 °C po dobu 30 hodin. Po zpracování stejným způsobem jako vpříkladu 1 byl získán produkt, ve kterém byla infračervenou spektroskopií prokázánapřítomnnost 4-acetylaminobenzensulfonylových skupin. Produkt byl dále deacetylovánstejným způsobem jako v příkladu 1. Příklad 5 3m*s 1 s mekroporézního kopolymeru glycidylmethakrylát (60 hmot. ?6) - ethylendi-methakrylát (40 hmot. S), 1,5 g tetrabutylamonlumbromidu o vodného roztoku 4-acetylaral-nobenzensulfinanu sodného (připraveného in šitu neutralisací volné kyseliny v 5 ml vo-dy 3,5 roztokem hydroxidu sodného) byla zahřívána na 80 °C po dobu 48 hodin. Po zpra-cování bylo získáno 1,1 g produktu obsahujícího 1,1 % dusíku a 2,2 % síry s infračerve-nou absorpcí prokazující přítomnost 4-acetylaminobenzensulfonylových skupin. Tento pro-dukt byl dále deacetylován stejným způsobem jako v příkladu 1. P Ř 2 D M S T VYNALEZU1. Polymer nesoucí 4-arainofenylsulfonylové skupiny obecného vzorce I NH2 /1/. kde(p) je popřípadě zesííovaný polymemí skelet na bázi polymeruvodíků, polymeru vinylchloridu nebo akrylového polymeru na bázi vzorce IV R zv CH_-C 2 I COOCH2CH2- aromatických uhlo-jednotek obecného /IV/. kde R je vodík nebo methyl.
- 2. Způsob výroby polymerů podle bodu 1, vyznačující se tím, že alkylující polymerobecného vzorce II ® - X /11/. kde®má shora uvedený význam a X Je skupina vybraná ze skupiny obsahující chlor,brom, Jod, tosylát, benzensulfonát, mesylát, oxiranyl se nechá reagovat se solíkyseliny 4-aeetylaminobenzensulfinové obecného vzorce III- S02 + ) /111/. kde H je alkalický kov, například sodík, draslík a vzniklý produkt se potom hydro-lysuje zředěnou minerální kyselinou. CS 268885 B1 Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se první stupeň reakce provádí ve vod-ném prostředí za přítomnosti mezifázových katalyzátorů. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se 1.stupeň reakce provádí v rozpouštědleve kterém je polymer rozpustný nebo ve kterém botná. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se sůl kyseliny 4-acetylaminobenzensul-'íinově připravuje ln sítu v reakční smasi neutralizací volné kyseliny vhodnou zásadou