CS266173B1 - 1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby - Google Patents
1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS266173B1 CS266173B1 CS879010A CS901087A CS266173B1 CS 266173 B1 CS266173 B1 CS 266173B1 CS 879010 A CS879010 A CS 879010A CS 901087 A CS901087 A CS 901087A CS 266173 B1 CS266173 B1 CS 266173B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethyl acetate
- nitrophenyl
- dimethylaminophenyl
- ethanol
- nitroacetophenone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- OTHBUQOACLZWIG-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(dimethylamino)phenyl]ethyl acetate Chemical compound CN(C=1C=C(C=CC1)C(C)OC(C)=O)C OTHBUQOACLZWIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- -1 1- (3-dimethylaminophenyl) ethyl Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- FRPQAVXDUWMFCK-UHFFFAOYSA-N 1-(3-nitrophenyl)ethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 FRPQAVXDUWMFCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- ARKIFHPFTHVKDT-UHFFFAOYSA-N 1-(3-nitrophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ARKIFHPFTHVKDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetátu
a způsobu jeho výroby.
Podstatou řešení je 1-(3-diraethylaminofenyl)ethylacetát
vzorce C12H17NO2,
h3c-n-ch3
o hustotě d?® = 1,041 6 a indexu lomu
n^® = 1,530 o a způsob jeho výroby spočívající
v tom, že se 3-nitroacetofenon zredukuje
v roztoku methanolu natriumborohydridem
na 1-(3-nitrofenyl)ethanol, který se zeste-
( rifikuje acetanhydridem na 1-(3-nitrofenyl)-
ethylacetát a poslední se tlakovou redukční
alkylací na Pd katalyzátoru v roztoku methanolu
nebo ethanolu přemění v 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát.
1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát
je vhodnou látkou pro
průmyslovou výrobu polyelektrolytů.
Description
Vynález se týká nové látky, 1-(3-dimethylaminofenyl)-ethylacetátu nebolí 1-(3-dimethylaminofenyl) ethylesteru kyseliny octové, který nebyl v literatuře dosud popsán.
Předmětem vynálezu je 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát vzorce
CIUo
Λ Λ III (/ --CH-O-C—CH3 h3c-n-ch3 .20 o hustotě d^ = 1,041 6 a indexu lomu n^ = 1,530 6 a způsob jeho výroby. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se 3-nitroacetofenon zredukuje v roztoku methanolu natriumborohydridem na 1-(3-nitrofenyl)ethanol, který se zesterifikuje acetanhydridem na 1-(3-nitrofenyl)ethylacetát a poslední se tlakovou reakční alkylací na Pd katalysátoru v roztoku methanolu nebo ethanolu přemění v 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát.
Postupuje se přitom tak, že výchozí 3-nitroacetofenon se rozpustí v tři- až šestkrát větším objemu methanolu než je hmotnost 3-nitroacetofenonu a pozvolným přidáváním polovičního molárního množství borohydridu sodného (NaBH^), za chlazení reaktoru vodou, aby nedošlo k bouřlivému varu směsi, se 3-nitroacetofenon redukuje na 1-(3-nitrofenyl)ethanol. 1-(3-nitrofenyl)ethanol se rozpustí v dva- až třikrát větším objemu suchého benzenu než je jeho hmotnost, přidá se jeden a půl až třikrát větší množství acetanhydridu než je hmotnost 1-(3-nitrofenyl)ethanolu a jedna kapka koncentrované kyseliny sírové na 25 g až 30 g l-(3-nitrofenyl)ethanolu. Směs se samovolně zahřeje a 1-(3-nitrofenyl)ethanol se zesterifikuje na 1-(3-nitrofenyl)ethylacetát. V reaktoru hydrogenačního autoklávu-se 1-(3-nitrofenyl)ethylacetát rozpustí ve čtyři až sedmkrát větším objemu ethanolu nebo methanolu než je hmotnost 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu, přidá se stejný objem 35 až 38% formalinu jako je hmotnost 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu a v proudu dusíku se doplní Pd katalysátor (10% Pd na aktivním uhlí, fa FLUKA A. G. Buchs, Switzerland) v množství asi 1 g na 0,2 mol. Autokláv se. za míchání naplní vodíkem do tlaku 5 až 20 kPa a průběh redukční alkylace 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu, indikovaný poklesem tlaku v autoklávu, se případně urychluje zahříváním autoklávu v rozmezí od 30 do 100 °C. Reakce pokračuje za občasného doplňování spotřebovaného vodíku několik desítek hodin. Výsledný 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát se po odfiltrování katalysátoru a po oddestilování rozpouštědla z reakční směsi čistí destilací za sníženého tlaku.
Výroba 1-(3-demethylaminofenyl) ethylacetátu podle vynálezu je objasněna uvedeným příkladem konkrétního provedení jednotlivých stupňů syntézy a až c.
Příklad
a) Příprava 1-(3-nitrofenyl)ethanolu redukcí 3-nitroacetofenonu
Do 1 000 cm3 trojhrdlé zábrusové baňky s míchaldem, zpětným chladičem a zátkou, umístěné ve vodní lázni, se naváží 82,6 g (0,5 mol) 3-nitroacetofenonu o teplotě tání 74 až 76 °C a přidá se 300 cm3 methanolu. Do vzniklé suspense se za míchání postupně přidává odzátkovaným hrdlem 9,5 g (0,25 mol) natrium borohydridu (NaBH^) takovou rychlostí, aby reakční směs nevypěnila. Po přidání NaBH^ se směs zahřívá 20 minut k varu a potom se nechá za míchání vychladnout. Do směsi se potom přidá stejný objem 1N kyseliny chlorovodíkové, zahřívá se 10 minut k varu a objem směsi se zmenší vakuovou destilací na polovinu. Ze zahuštěného zbytku vykrystaluje v lednici hlavní podíl 1-(3-nitrofenyl)ethanolu. Krystaly se odfiltrují, filtrát se protřepe pětkrát 30 cm3 etheru a z vysušeného etherového roztoku se vylouží krystaly 1-(3-nitrofenyl)ethanolu. Spojí se s hlavním podílem 1-(3-nitrofehyljethanolu a vysuší v evakuovaném exikátoru nad bezvodým chloridem vápenatým a pevným hydroxidem sodným. Získá se 78,5 g 1-(3-nitrofenyl)ethanolu (94 % molárních vzhledem k výchozímu 3-nitroacetofenonu) s t.t. 59 až 61 °C; literatura 61,5 °C.
CS 266 173 Bl
b) Příprava 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu
Do směsi 27,4 g (0,164 mol) 1-(3-nitrofenyl)ethanolu, 60 cm benzenu a 60 g acetanhydridu (0,59 mol) se přidá kapka koncentrované kyseliny sírové. Směs se samovolně zahřeje asi na teplotu ruky. Rektifikací na účinné koloně (13 teoretických pater) se ze směsi za not mú I η ťlio ilnkn oddělí benzen a za vakua vodní vývěvy acetanhydrid. Zbylý l-(3-nitrofenyl)ethylacetát so předosti tuje za vakua olejové vývěvy; b.v. 105 °C 13,3 Pa, výtěžek 31 g (0,148 mol = 90,3 í molárních vzhledem k 1-(3-nitrofenyl)ethanolu).
c) Redukce a alkylace 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu na 1-(3-dímethylaminofenyl)ethylacetát
Do reaktoru tlakového autoklávu (Ingenieurbureau SFS, Zurich, Switzerland; 6 MPa) s teploměrem, manometrem, uváděcím a vypouštěcím ventilem a dvojitým pláštěm umožňujícím vyhřívání i chlazení obsahu, se nadávkuje 104,5 g (0,5 mol) 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu, 3 3
120 cm formalinu (1,4 mol CH2O) a 700 cm předestílovaného ethanolu. Obsah reaktoru se potom probublá dusíkem a v proudu dusíku se do reaktoru vnese Pd katalysátor, 2,4 g. Reaktor se uzavře,naplní vodíkem do tlaku 0,6 MPa a zapne se míchadlo. Reakce se projeví poklesem tlaku vodíku a mírným vzestupem teploty asi do 40 °C. Při poklesu tlaku pod 0,2 MPa (asi za 30 minut se znovu doplní vodík na tlak 0,6 MPa), Po zastavení spotřeby vodíku (asi za 24 h) se přeruší míchání, reaktor se profouká dusíkem, sejme se víko a obsah reaktoru se přefiltruje přes filtr s vrstvou azbestu. Z filtrátu se za sníženého tlaku oddestiluje ethanol a zbylý 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát se předestiluje ve vakuu olejové vývěvy v rozmezí 111 až 114 °C/66,5 Pa, n^0= 1,530 6, d^° = 1,041 6. Výtěžek 1-(3-dime'thylaminofenyl)ethylacetátu je 70 g (0,338 mol = 67,5 % molárních vzhledem k výchozímu l-(3-nitrofenyl)ethylacetátu. Při náhradě ethanolu methanolem a chlazení reaktoru na teplotu 21 C se získá 79 % molárních. Tato látka nebyla dosud v literatuře popsána.
1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát je vhodnou látkou pro průmyslovou výrobu polyelektrolytů. . '
Claims (2)
1. 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát vzorce C^2H27NO2'
h3c-n-ch3 o hustotě d^ - 1,041 6 a indexu lomu ηθ = 1,530 6.
2. Způsob výroby 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetátu, vyznačený tím, že se 3-nitroacetofenon zredukuje v roztoku methanolu natriumborohydridem na 1-(3-nitrofenyl)ethanol, který se zesterifikuje acetanhydridem na 1-(3-nitrofenyl)ethylacetát a 1-(3-nitrofenyl)ethylacetát se tlakovou redukční alkylací na Pd katalyzátoru v roztoku methanolu nebo . ethanolu přemění v 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS879010A CS266173B1 (cs) | 1987-12-09 | 1987-12-09 | 1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS879010A CS266173B1 (cs) | 1987-12-09 | 1987-12-09 | 1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS901087A1 CS901087A1 (en) | 1989-03-14 |
| CS266173B1 true CS266173B1 (cs) | 1989-12-13 |
Family
ID=5441405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS879010A CS266173B1 (cs) | 1987-12-09 | 1987-12-09 | 1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266173B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110498744A (zh) * | 2018-06-11 | 2019-11-26 | 上海睿升化工科技有限公司 | 一种1-乙基-3-硝基苯的制备方法 |
-
1987
- 1987-12-09 CS CS879010A patent/CS266173B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110498744A (zh) * | 2018-06-11 | 2019-11-26 | 上海睿升化工科技有限公司 | 一种1-乙基-3-硝基苯的制备方法 |
| CN110498744B (zh) * | 2018-06-11 | 2022-03-08 | 安庆睿升医药科技有限公司 | 一种1-乙基-3-硝基苯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS901087A1 (en) | 1989-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4525294A (en) | Amino acid mixtures, their alkali metal salts and process for preparing same | |
| CN101538228B (zh) | 抗流感和禽流感病毒药物化合物帕拉米韦的合成方法 | |
| CN85109396A (zh) | N-取代的α-氨基酸的制备方法 | |
| CS266173B1 (cs) | 1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby | |
| KR840001071B1 (ko) | 9-카바모일-9-(2-시아노에틸)플루오렌유도체의 제조방법 | |
| JP2995354B2 (ja) | アルキルヒドロキシアニリノチオトリアジン誘導体の製造方法 | |
| CN106397357A (zh) | 一种盐酸曲美他嗪的制备方法 | |
| CA1127640A (en) | N-phenylindoline derivatives, their production and pharmaceutical compositions containing them | |
| JPS5922713B2 (ja) | パントラクトンのラセミ体分割法 | |
| WO2024023585A2 (en) | Urolithin derivatives and therapeutic uses | |
| US2601323A (en) | Process for preparing 4, 4-diphenyl-6-dimethylamino-heptanone-3 | |
| CN104860793A (zh) | 一类苯基c-葡萄糖苷衍生物中间体的制备方法 | |
| Saigo et al. | OPTICAL RESOLUTION OF 3-endo-BENZAMIDO-5-NORBORNENE-2-endo-CARBOXYLIC ACID AND ITS APPLICATION AS A NEW RESOLVING AGENT | |
| JUENGE et al. | Vinyl Isocyanurates. Preparation of Alkenyl Isocyanurates by Trimerization or Cotrimerization of Isocyanates | |
| US2673859A (en) | Production of urea derivatives | |
| US2452535A (en) | 2-amino-2-alkyl-n, n'-diaryl-1, 3 propane diamines and process for making | |
| US2298459A (en) | Preparation of 4-methyl hydroxy coumarins | |
| US3250803A (en) | Method of manufacturing the individual racemates of n-(p-hydroxyphenylisopropyl) arterenol and products | |
| US5516937A (en) | Process for preparing aminoethylglycine | |
| WO2001025236A2 (en) | A stereoselective process for the preparation of endo-3-aminoazabicycloalkanes | |
| US3083226A (en) | N-benzyl cyclopropylamines and carbamates | |
| JPS5951227A (ja) | ピナン誘導体の製法 | |
| SU162150A1 (cs) | ||
| US2615896A (en) | Preparation of j-pyridyl-carbinol | |
| RU2074171C1 (ru) | Способ получения трис-(2-оксиэтил)аммоний-о-крезоксиацетата |