CS266173B1 - 1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby - Google Patents

1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CS266173B1
CS266173B1 CS879010A CS901087A CS266173B1 CS 266173 B1 CS266173 B1 CS 266173B1 CS 879010 A CS879010 A CS 879010A CS 901087 A CS901087 A CS 901087A CS 266173 B1 CS266173 B1 CS 266173B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ethyl acetate
nitrophenyl
dimethylaminophenyl
ethanol
nitroacetophenone
Prior art date
Application number
CS879010A
Other languages
English (en)
Other versions
CS901087A1 (en
Inventor
Frantisek Ing Drsc Hrabak
Milan Ing Judr Csc Bezdek
Original Assignee
Hrabak Frantisek
Milan Ing Judr Csc Bezdek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hrabak Frantisek, Milan Ing Judr Csc Bezdek filed Critical Hrabak Frantisek
Priority to CS879010A priority Critical patent/CS266173B1/cs
Publication of CS901087A1 publication Critical patent/CS901087A1/cs
Publication of CS266173B1 publication Critical patent/CS266173B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Řešení se týká 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetátu a způsobu jeho výroby. Podstatou řešení je 1-(3-diraethylaminofenyl)ethylacetát vzorce C12H17NO2, h3c-n-ch3 o hustotě d?® = 1,041 6 a indexu lomu n^® = 1,530 o a způsob jeho výroby spočívající v tom, že se 3-nitroacetofenon zredukuje v roztoku methanolu natriumborohydridem na 1-(3-nitrofenyl)ethanol, který se zeste- ( rifikuje acetanhydridem na 1-(3-nitrofenyl)- ethylacetát a poslední se tlakovou redukční alkylací na Pd katalyzátoru v roztoku methanolu nebo ethanolu přemění v 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát. 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát je vhodnou látkou pro průmyslovou výrobu polyelektrolytů.

Description

Vynález se týká nové látky, 1-(3-dimethylaminofenyl)-ethylacetátu nebolí 1-(3-dimethylaminofenyl) ethylesteru kyseliny octové, který nebyl v literatuře dosud popsán.
Předmětem vynálezu je 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát vzorce
CIUo
Λ Λ III (/ --CH-O-C—CH3 h3c-n-ch3 .20 o hustotě d^ = 1,041 6 a indexu lomu n^ = 1,530 6 a způsob jeho výroby. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se 3-nitroacetofenon zredukuje v roztoku methanolu natriumborohydridem na 1-(3-nitrofenyl)ethanol, který se zesterifikuje acetanhydridem na 1-(3-nitrofenyl)ethylacetát a poslední se tlakovou reakční alkylací na Pd katalysátoru v roztoku methanolu nebo ethanolu přemění v 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát.
Postupuje se přitom tak, že výchozí 3-nitroacetofenon se rozpustí v tři- až šestkrát větším objemu methanolu než je hmotnost 3-nitroacetofenonu a pozvolným přidáváním polovičního molárního množství borohydridu sodného (NaBH^), za chlazení reaktoru vodou, aby nedošlo k bouřlivému varu směsi, se 3-nitroacetofenon redukuje na 1-(3-nitrofenyl)ethanol. 1-(3-nitrofenyl)ethanol se rozpustí v dva- až třikrát větším objemu suchého benzenu než je jeho hmotnost, přidá se jeden a půl až třikrát větší množství acetanhydridu než je hmotnost 1-(3-nitrofenyl)ethanolu a jedna kapka koncentrované kyseliny sírové na 25 g až 30 g l-(3-nitrofenyl)ethanolu. Směs se samovolně zahřeje a 1-(3-nitrofenyl)ethanol se zesterifikuje na 1-(3-nitrofenyl)ethylacetát. V reaktoru hydrogenačního autoklávu-se 1-(3-nitrofenyl)ethylacetát rozpustí ve čtyři až sedmkrát větším objemu ethanolu nebo methanolu než je hmotnost 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu, přidá se stejný objem 35 až 38% formalinu jako je hmotnost 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu a v proudu dusíku se doplní Pd katalysátor (10% Pd na aktivním uhlí, fa FLUKA A. G. Buchs, Switzerland) v množství asi 1 g na 0,2 mol. Autokláv se. za míchání naplní vodíkem do tlaku 5 až 20 kPa a průběh redukční alkylace 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu, indikovaný poklesem tlaku v autoklávu, se případně urychluje zahříváním autoklávu v rozmezí od 30 do 100 °C. Reakce pokračuje za občasného doplňování spotřebovaného vodíku několik desítek hodin. Výsledný 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát se po odfiltrování katalysátoru a po oddestilování rozpouštědla z reakční směsi čistí destilací za sníženého tlaku.
Výroba 1-(3-demethylaminofenyl) ethylacetátu podle vynálezu je objasněna uvedeným příkladem konkrétního provedení jednotlivých stupňů syntézy a až c.
Příklad
a) Příprava 1-(3-nitrofenyl)ethanolu redukcí 3-nitroacetofenonu
Do 1 000 cm3 trojhrdlé zábrusové baňky s míchaldem, zpětným chladičem a zátkou, umístěné ve vodní lázni, se naváží 82,6 g (0,5 mol) 3-nitroacetofenonu o teplotě tání 74 až 76 °C a přidá se 300 cm3 methanolu. Do vzniklé suspense se za míchání postupně přidává odzátkovaným hrdlem 9,5 g (0,25 mol) natrium borohydridu (NaBH^) takovou rychlostí, aby reakční směs nevypěnila. Po přidání NaBH^ se směs zahřívá 20 minut k varu a potom se nechá za míchání vychladnout. Do směsi se potom přidá stejný objem 1N kyseliny chlorovodíkové, zahřívá se 10 minut k varu a objem směsi se zmenší vakuovou destilací na polovinu. Ze zahuštěného zbytku vykrystaluje v lednici hlavní podíl 1-(3-nitrofenyl)ethanolu. Krystaly se odfiltrují, filtrát se protřepe pětkrát 30 cm3 etheru a z vysušeného etherového roztoku se vylouží krystaly 1-(3-nitrofenyl)ethanolu. Spojí se s hlavním podílem 1-(3-nitrofehyljethanolu a vysuší v evakuovaném exikátoru nad bezvodým chloridem vápenatým a pevným hydroxidem sodným. Získá se 78,5 g 1-(3-nitrofenyl)ethanolu (94 % molárních vzhledem k výchozímu 3-nitroacetofenonu) s t.t. 59 až 61 °C; literatura 61,5 °C.
CS 266 173 Bl
b) Příprava 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu
Do směsi 27,4 g (0,164 mol) 1-(3-nitrofenyl)ethanolu, 60 cm benzenu a 60 g acetanhydridu (0,59 mol) se přidá kapka koncentrované kyseliny sírové. Směs se samovolně zahřeje asi na teplotu ruky. Rektifikací na účinné koloně (13 teoretických pater) se ze směsi za not mú I η ťlio ilnkn oddělí benzen a za vakua vodní vývěvy acetanhydrid. Zbylý l-(3-nitrofenyl)ethylacetát so předosti tuje za vakua olejové vývěvy; b.v. 105 °C 13,3 Pa, výtěžek 31 g (0,148 mol = 90,3 í molárních vzhledem k 1-(3-nitrofenyl)ethanolu).
c) Redukce a alkylace 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu na 1-(3-dímethylaminofenyl)ethylacetát
Do reaktoru tlakového autoklávu (Ingenieurbureau SFS, Zurich, Switzerland; 6 MPa) s teploměrem, manometrem, uváděcím a vypouštěcím ventilem a dvojitým pláštěm umožňujícím vyhřívání i chlazení obsahu, se nadávkuje 104,5 g (0,5 mol) 1-(3-nitrofenyl)ethylacetátu, 3 3
120 cm formalinu (1,4 mol CH2O) a 700 cm předestílovaného ethanolu. Obsah reaktoru se potom probublá dusíkem a v proudu dusíku se do reaktoru vnese Pd katalysátor, 2,4 g. Reaktor se uzavře,naplní vodíkem do tlaku 0,6 MPa a zapne se míchadlo. Reakce se projeví poklesem tlaku vodíku a mírným vzestupem teploty asi do 40 °C. Při poklesu tlaku pod 0,2 MPa (asi za 30 minut se znovu doplní vodík na tlak 0,6 MPa), Po zastavení spotřeby vodíku (asi za 24 h) se přeruší míchání, reaktor se profouká dusíkem, sejme se víko a obsah reaktoru se přefiltruje přes filtr s vrstvou azbestu. Z filtrátu se za sníženého tlaku oddestiluje ethanol a zbylý 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát se předestiluje ve vakuu olejové vývěvy v rozmezí 111 až 114 °C/66,5 Pa, n^0= 1,530 6, d^° = 1,041 6. Výtěžek 1-(3-dime'thylaminofenyl)ethylacetátu je 70 g (0,338 mol = 67,5 % molárních vzhledem k výchozímu l-(3-nitrofenyl)ethylacetátu. Při náhradě ethanolu methanolem a chlazení reaktoru na teplotu 21 C se získá 79 % molárních. Tato látka nebyla dosud v literatuře popsána.
1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát je vhodnou látkou pro průmyslovou výrobu polyelektrolytů. . '

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU
1. 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát vzorce C^2H27NO2'
h3c-n-ch3 o hustotě d^ - 1,041 6 a indexu lomu ηθ = 1,530 6.
2. Způsob výroby 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetátu, vyznačený tím, že se 3-nitroacetofenon zredukuje v roztoku methanolu natriumborohydridem na 1-(3-nitrofenyl)ethanol, který se zesterifikuje acetanhydridem na 1-(3-nitrofenyl)ethylacetát a 1-(3-nitrofenyl)ethylacetát se tlakovou redukční alkylací na Pd katalyzátoru v roztoku methanolu nebo . ethanolu přemění v 1-(3-dimethylaminofenyl)ethylacetát.
CS879010A 1987-12-09 1987-12-09 1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby CS266173B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS879010A CS266173B1 (cs) 1987-12-09 1987-12-09 1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS879010A CS266173B1 (cs) 1987-12-09 1987-12-09 1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS901087A1 CS901087A1 (en) 1989-03-14
CS266173B1 true CS266173B1 (cs) 1989-12-13

Family

ID=5441405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS879010A CS266173B1 (cs) 1987-12-09 1987-12-09 1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS266173B1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110498744A (zh) * 2018-06-11 2019-11-26 上海睿升化工科技有限公司 一种1-乙基-3-硝基苯的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110498744A (zh) * 2018-06-11 2019-11-26 上海睿升化工科技有限公司 一种1-乙基-3-硝基苯的制备方法
CN110498744B (zh) * 2018-06-11 2022-03-08 安庆睿升医药科技有限公司 一种1-乙基-3-硝基苯的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CS901087A1 (en) 1989-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU508198A3 (ru) Способ получени производных 1,2,4-триазола
US4525294A (en) Amino acid mixtures, their alkali metal salts and process for preparing same
CN101538228B (zh) 抗流感和禽流感病毒药物化合物帕拉米韦的合成方法
CN85109396A (zh) N-取代的α-氨基酸的制备方法
CS266173B1 (cs) 1-(3-Dimethylaminofanyl)ethylacetáta způsob jeho výroby
EP0079767A2 (en) Amino acids and a process for preparing same
KR840001071B1 (ko) 9-카바모일-9-(2-시아노에틸)플루오렌유도체의 제조방법
CN106397357A (zh) 一种盐酸曲美他嗪的制备方法
US3496195A (en) D-o-bromo-phenyl-isopropyl-methylpropinylamine and its salts
US2601323A (en) Process for preparing 4, 4-diphenyl-6-dimethylamino-heptanone-3
JUENGE et al. Vinyl Isocyanurates. Preparation of Alkenyl Isocyanurates by Trimerization or Cotrimerization of Isocyanates
Saigo et al. OPTICAL RESOLUTION OF 3-endo-BENZAMIDO-5-NORBORNENE-2-endo-CARBOXYLIC ACID AND ITS APPLICATION AS A NEW RESOLVING AGENT
DE1493746C3 (de) 2- (p-Aminobenzoyloxy)-3-methylnaphtho-l,4-hydrochlnon und Verfahren zu seiner Herstellung
SU421180A3 (ru) Способ получения этаноламипов
US2452535A (en) 2-amino-2-alkyl-n, n'-diaryl-1, 3 propane diamines and process for making
US2298459A (en) Preparation of 4-methyl hydroxy coumarins
US3250803A (en) Method of manufacturing the individual racemates of n-(p-hydroxyphenylisopropyl) arterenol and products
WO2001025236A2 (en) A stereoselective process for the preparation of endo-3-aminoazabicycloalkanes
US3083226A (en) N-benzyl cyclopropylamines and carbamates
JPS5951227A (ja) ピナン誘導体の製法
CN108752277B (zh) 一种1-(3-甲基-1-苯基-1h-吡唑-5-基)哌嗪的安全制备方法
US2615896A (en) Preparation of j-pyridyl-carbinol
US3079302A (en) O[n-di-(chloroalkyl)carbamoyl] serine
US3784562A (en) Methyl acetoacetic ester enamine of d-2-(1,4-cyclohexadien-1-yl)glycine, sodium salt-dimethylformamide adduct
US5516937A (en) Process for preparing aminoethylglycine