Patents
Search within
Search within the title, abstract, claims, or full patent document: You can restrict your search to a specific field using field names.
Use TI= to search in the title, AB= for the abstract, CL= for the claims, or TAC= for all three. For example, TI=(safety belt).
Search by Cooperative Patent Classifications (CPCs): These are commonly used to represent ideas in place of keywords, and can also be entered in a search term box. If you're searching forseat belts, you could also search for B60R22/00 to retrieve documents that mention safety belts or body harnesses. CPC=B60R22 will match documents with exactly this CPC, CPC=B60R22/low matches documents with this CPC or a child classification of this CPC.
Learn More
Title
Abstract
Claims
Full Document
Find patents
Keywords and boolean syntax (USPTO or EPO format): seat belt searches these two words, or their plurals and close synonyms. "seat belt" searches this exact phrase, in order. -seat -belt searches for documents not containing either word.
For searches using boolean logic, the default operator is AND with left associativity. Note: this means safety OR seat belt is searched as (safety OR seat) AND belt. Each word automatically includes plurals and close synonyms. Adjacent words that are implicitly ANDed together, such as (safety belt), are treated as a phrase when generating synonyms.
Learn More
Search by
Chemistry searches match terms (trade names, IUPAC names, etc. extracted from the entire document, and processed from .MOL files.)
Substructure (use SSS=) and similarity (use ~) searches are limited to one per search at the top-level AND condition. Exact searches can be used multiple times throughout the search query.
Searching by SMILES or InChi key requires no special syntax. To search by SMARTS, use SMARTS=.
To search for multiple molecules, select "Batch" in the "Type" menu. Enter multiple molecules separated by whitespace or by comma.
Learn More
Patent numbers
Search specific patents by importing a CSV or list of patent publication or application numbers.
Sposob výroby 4,9-di/substituovaných-fenoxy/-3,5,8,10- tetraoxa-4,9-difosfa spiro [5,5] -undekénov
CS245205B1
Czechoslovakia
- Other languages
English Slovak - Inventor
Marcela Goeghova Julius Durmis Milan Karvas Jan Masek Jan Holcik
- Info
- Similar documents
- Priority and Related Applications
- External links
- Espacenet
- Global Dossier
- Discuss
Description
translated from
245 205
Vynález sa týká sposobu výroby 4,9- di/ substituovaných-fenoxy/-á, 5,8>10-tetraoxa-4,$- difosfa spiroQ?, 5^/ undekátov. lolymérne materiály vyžadujú při spracování a praktickompoužití přísady, ktořé ®ch majú chránit proti účinku kyslíkapři tepelnom namáhání, často i při teplotách vyšších ako >00° Gako aj proti vplyvu světelného žiarenia v podmienkách 2 245 205 atmosferického starnutia. Pretože tieto faktory majú za násle-dek změnu vlastnosti polymérov, pridávajú sa při spracovanído polymérnych materiálov stabilizátory, ktorých základnouzložkou sú aj antioxidanty. Fosforobsahujúce antioxidanty nabáze pentaerytritolu sú predjnetem am. patentu 3047_269> 3281381, 3576_91& a čel. aut. osvědčení 190 752 a 190 248. Praktic-ké použitie našli však len deriváty 4,9-dialkyl-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfa spixr© ^5,5j-undekánu /U.S. 3047 269/.
Tiete zlúčeniny bolí připravené priamou reakciou v jednomstupni pentaerytritolu, trifenylf©sfitu a alifatickej zložky©bsahujúcej hydroxylovú skupinu při teplete 110-120 °C připadnev dvoch stupňoch transesterifikáciou vzniknutého 4,9-di-fenoxy- 3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspiroalkoholu. 5,5 -undekánu a příslušného
Spósob výroby podTa vyššie uvedených patentov nezaručujevysoké výtažky požadovaných fosforobsahujúcich zlúčenín a pro-dukt obsahuje vysoké percent© nezreagovaných východiskových lá-tok, ktoré vzhTadom na poměrně nízku tepelnú stabilitu fosfo-rových zlúčenín je len ťažk© možné frakčnou destiláciou kvanti-tativné oddělit. Příprava 4,9-dialkyl-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difos.faspiro -5,5^-undekénov resp. zlúčenín obsahujúcich dusík. V dvojstupňovéj reakcii cez 4,9-dichlór-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspiro^5,5J-undekánov je predmetom čsl. aut. osv. 190 732 a 190 248.
Doteraz používané antioxidanty obsahujúce fosfor je potřeb-né v tepelne náročných aplikáciach kombinovat s dalšími hlavněfenolickými antioxidantami a samotné sa rozkladajú už přinízkých teplotách. 3 245 205
Stabilizácia polymérov zlúčeninami obecného vzorca I, ktorémajú výhody oproti doteraz používaným antioxidantom vo zvýše-nej vlastnej termickej stabilitě i zvýáenej odolnosti voči hydrolýze je predmetom autorského osv. č. 211 116.
Zistili sme,
že tieto zlúčeniny obecného vzorca I
12 3 kde R , R a R sú normálně alebo rozvětvené alkyly s 1 až 18atómami uhlíka, aralkyly so 7 až 9 atómami uhlíka, cykloa^lys© 6 až 7 atój&ai uhlíka, kde m, n a r sú celé čísla od O až 3, pr/t-ow, m r ~ z — Xá~pripravia reakciou 4,9-dichlor-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfa-
spiro- 5, 5 -undekánu vzorca II OCH0 CHo0 x
Cl-P P-C| /11/
OCH2 CH2OZ
a zlúčenín obecného vzorca III
12 3 kde R , B. , R , η, M, r majú vyášieuvedený význam, v organickýchrozpúšťadlach za přítomnosti orgsnickej bézy, při teplete10-80 °C, s výhodou pri teplote 50-80 °C. 4 245 205
Tento apósob výroby je využitelný aj v priemyselnom měřítku.
Jeho výhodou jo relativné vysoký výtažok / 90 %/. Technický produkt obsahuje len nízké percento příslušného nezreagovanéhofenolu, ktorý aa mdže 1’qhke odstránit premytím alkoholom.
Zlúženina II sa mfiže připravit buď klasickým postupom/U.S. pat. 2834 798/, ktorý spočívá v reakcii pentaerytritolua PCl^ v rozpúštadle při teplotách alebo bezroz- púštadlevým spfisobom přípravy zlúčeniny)III, ktorý má výhoduoproti predchádzajúcemu postupu okrem malého objemu aj v skrá-tenej reakčnej době. Ako mečziprodukt sa mfiže izolovat ale nemu-sí, mfiže sa robit aj druhý stupeň reakcie v spoločnom rozpúš-tadle s výhodou chlórovaných rozpúštadiel napr. dichlórmetán,dichlóretán.
Zvýšenie reakčnej teploty oproti přípravě pri laboratórnejteplote má význam jednak v případe krystalických produktov,ktoré mfižu byt slabo rozpustné v použitém rozpúštadle, alebov případe reakcie s 2,4-disubstituovanými fenolmi objemnýmiskupinami resp. s 2,6-disubstituovanými fenolmi sa zvýši výta-žek reakcie. Rozpúátadlo pre druhý stupeň reakcie sa musí vo-lit také, v ktorom je vzniknutý produkt dobré rozpustný a sú-čaane vypadávajúca zrazenina příslušného aminu hydrochloridubola v ňom najmenej rozpustné. Mfiže sa používat benzén, toluénalebe aj dichlóretán.
Substituované fenoly boli připravené rfiznymi postupmina rfiznych katalyzátorov v závislosti od typu substitúcie. V UAcorgq
Pri kondenzáciach zlúčeniny^II so 4-substituovánými fenolmije výhodyacovát pri teplotnom intervale 20-40 °C v benzéneza použit ia)(TEA}ako bázy na viazanie uvolněného HC1. 245 205 U zlúčenín s 2-aubstitúciou sa reakčná teplota zvyšujev rozmedzí 20-70 °C s narastajúcim objemom substituenta.
Reakčné podmienky při kondenzácií 2,4-disubstituovaných fen·-*lov sa menia v závislosti na substitúcii. Ak je substitúciav polehe 2-, vodík, metyl, - reakčná teplota je do 30 ®C,ak je izopropyl, terc.butyl, fenyletyl, dimetylbenzyl reakč-ná teplota sa pohybuje v intervale 50-80 eC.
Pre reakcie 2,6-substituovaných fenolov platia rovnaké pod-mienk.y ako v případe substitúcie objemnými skupinami v polo-he 2-. Příklad 1 Příprava 2-substituovaných derivétev
Do 250 ml 4-hrdlej banky sa dá 0,1 mol 4,9-dichlor-3,5,8,10-tetraoxa -4,9-difósfaspiro [5,5]b&ndekánu v 100 ml ben-zénu, přidá sa 0,2 molu 2-substituovaných fenolov, pomalysa přidá 0,2 molu TEA a reakčná teplota sa udržuje podlá vel-kosti substitucie od 30-80 C. Zrszenina TEA . HC1 sa odfiltru-je, benzén sa odpaří. Vzniknutý produkt sa kryštalizoval s ben-zénom. Přehled připravených zlúčenín I. - je uvedenýv tabulke č. 1. Příklad 2 Příprava 4-substituovaných derivátov
Zlúčeniny VI. - XI, bolí připravené reakt^r-em 4-substi-tuovaných fenolov a zlúčeniny II. při teplotách 10- 50 °Crovnakým postupom ako je uvedené v příklade 1. Údaje © připra-vených látkách VI. - XI. sú uvedené v tabulke č. 2. Příklad 3 Příprava 2,4-disubstituovaných derivátov
Zl-účeniny XII. - XXI. bolí připravené reakciou 2,4-disub-stituovaných fenolov a zlúčeniny II. pri teplotách 40-80 ®Crovnakým postupom ako je uvedené v příklade 1. Údaje o připra-vených látkách sa nachádzajú v tabulkd č. 3. 6 245 205 Příklad 4 Příprava 2,6-disubstituovaných derivátov
ZlúSeniny XXII· - XXIV. bolí připravené reskciou'2,6-di-substituovaných fenolov a zlúSeniny II. pri teplotách 60-80 °Crovnakým postupom ako je uvedené v příklade 1. Údaje o připravených látkách sú v tabuTke S.4.
Tabulka δ. 1
Zl. Fenolická zložka RMH Sum. vzorec π ' · % P vyp. zist. replotatopenia7° C/ ReakSnáteplota/ 0/ I. 1 o 408,341 C19H22°6P2 15,15 14,86 88-91 20-25 II. ^0- 464,400 C23H3O°6P2 13,30 12,96 100-101 20-25 III. 492,472 C25H34°6P2 12,50 12,06 120-125 40-50 IV. 544,569 C29H38°6P2 11,35 11,20 152-153 40-50 v. j 588,577 C33H34°6P2 10,50 10,14 132-135 60-70
Tabulka S. 2 VI. 408,341 C19H22°6P2 15,15 14,95 152-155 20-25 VII. 464,440 C23H3O°6P2 13,30 12,90 182-184 20-25 VIII. +©-0- 492,472 C25H34°6P2 12,60 12,25 135-140 30-40 IX. (h)-@>-0- 544,569 C29H38°6P2 11,35 12,80 121-123 30-40 X. 588,577 C33H34°6P2 10,50 10,12' 131-132 30-40 XI. 616,604 C35H38O6p2 10,05 9,55 124-126 1 30-40 245 205
Tabulka 5.
Zl. ~............ RMH Sum. vzorec « vyp. P ziat«, Teplota topgnia Reakčnáteplotar C/ XII. +<og- 520,549 C27H38°6P2 11,75 11,36 112-113 25-30 XIII. k +<2b°- i 575,627 C31H46°6P2 10,72 10,30 118-120 25-30 XIV. 604,680 C33H44°6P2 10,25 10,15 172-173 50-60 XV. 548,245 C29H42°6P2 11,29 10, 86 74-75 50-60 I I XVI. -χφ- 520,549 C29H38°6P2 11,75 11,61 181-189 ! 60-70 i i XVII. 575,627 C31H46°6P2 10,70 10,23 175-176 í 60-70 í i XVIII •<§>+<O> 644,676 C37H42°6P2 9,45 0,05 I 172-175 i 50-60 ; i XIX. ©-ng^- 700,860 C41ri5O°6P2 8,80 8, 60 j 178-181 í 60-70 1 XX. <o}+<5^- JO} 728,228 C43H54°6P2 8,46 8,26 ! 160-162 60-80 XXI. -@-c- 644-676 C37H42°6P2 9,45 i ___ 9,34 248-249 60-80
Tabulka δ. 4 XXII. - λ 436,368 C27H26°6P2 14,10 13,96 166-167 50-60 XXIII O-g- J0 548,245 C29H42°6P2 11,29 10,95 160-161 70-80 XXIV. 708,849 C41H58°6P2 8,75 8,52 215-217 70-80 ——
Claims (2)
Hide Dependent
translated from
Claims (2)
Hide Dependent
translated from
- 245 205 PREDMET VYNÁLEZU
- 1. SpSsob výroby 4,9-di/substitfcovaných-fenoxy/-3,5,8,lO~te- traoxa-4,9-dif osfaspiro ^5,5j undekánov obecného vzorca I/aku sLabilizátůrov polymérnych maténálov//1/ kde R1, R^ a RJ sú normálně al-bo rozvětvené alkyly s 1 až18 atómami uhlíka, aralkyly so 7 až 9 atómami uhlíka, cyklo-alkyly so 6 a 7 atómami uhlíka ZA-Visam. /m- -r ns t r »ϋ a m, n a r sú celé čísla od 0 až vyznačený tým, že aa pripr^vío reakciou-4,9-dichlor- 3,5>8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspir© 5, 5 -undekáryá vzorca II 0CHo CHo0 Cl - P P-Cl XOCH2 CH20Z /11/ /0 Ά zlúčenín/^becného vzorca III- OH /111/ 12 3 kde» R , R , R , n^ m^ r máju vyššieuvedený význam, v organickýchrozpúšťadlách za přítomnosti organickej bázy pri teplete10^80 °C, s výhodou pri teplote 50^80 ®C.