236 024

Vynález sa týká sposobu přípravy trimetylamÓniumhydroxypro-pyl derivátov celulózy# 3?ri doteraz známých postupoch přípravy derivátov celulózyobsahujácich kvartéme amóniové skupiny sa využívala reakciadialdehydov celulózy, ktoré obsahovali kvartérne amóniové sku-piny [Č,L, Mehltretter, T,E, Yeates, G,E, Hamerstrand, B,T, Hoff-retter, C,E. Rist: Tappi 45,7*50 /1962/Jw Uvedený spósob přípra-vy je poměrně komplikovaný, pretože sa jedná o dvojstupňová syn-tézu, pri ktorej je v prvom stupni nutné připravit jodistanovouoxidáciou dialdehyd celulózu, Ďalaou možnostou přípravy týchtotypov celulóz je alkylácia celulózy aktivovanéj alkáliami kvar-térnymi amoniovými derivátmi, ktoré obsahujú v molekule halo-gén, epoxidový kruh, resp, ^-halogénhy dřínová funkčná skupinus. A0 202 .374^J, Nevýhodou týchto postupov je to, že pri pří- pravě reakčnej zmesi dochádza prevažne len k povrchovéj modifi-kácii celulózy, Topochemický priebeh modifikácie má za následokzhoršená distribuciu funkčných skupin.

Uvedené nevýhody v podstatnéj miere odstraňuje spdsob pří-pravy trimetylamóniumhydroxypropyl derivátov celulózy podl’a vy-nálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že celulóza o priemer-nom polymerizačnom stupni 100 až 800 sa s výhodou aktivuje ky-selinou octovou alejbo fosforečnou pri teplote 0 až 20°C po do-bu 0,5 až 2 h, potom sa kyselina vymyje a přidá sa 0,1 až 2 mol 3-chlór-2-hydroxypropyltrimetylamónium chloridu na 1 mol celuló-zy, zmes sa mieša 0,5 až 1 h pri teplote 15 až 25°C, potom sapřidá 0,2 až 3 mol 17,5 až 25 % hydroxidu sodného alebo hydro-xidu draselného na 1 mol celulózy a za stálého miešania sa ne-chá reagovat pri teplote 20 až 80 C po dobu 2 až 24 h. Výhodou navrhovaného sposobu přípravy trimetylamóniumhydrož»xypropyltderivárov celulózy je že, všetky základné suroviny sá - 2 - 238 024 dostupné v ČSSR, predchádzajúcou aktiváciou celulózy s kyseli-nou octovou resp, kyselinou fosforečnou sa zabezpečí dokonaládistribúcia ionovýmenných funkčných skupin, ktoré sa pri alky-lačnej reakcii v alkalickom prostředí viažu éterickou vazbouna celulózu, pričom rovnoměrná distribúcia funkčných skupinzlepšuje úžitkové vlastnosti připraveného derivátu celulózy. Příklad 1 K 162 g celulózy o priemernom polymerizačnom stupni 100/mikrokryštalická celulóza/ sa přidá 324 ml 80 % kyseliny ooto-vej a zmes sa mieša pri 0°C 2 h, Kyselina octová sa vymyje nafrite destilovanou vodou a k aktivovanej celulóze sa přidá 38ml 50 % vodného roztoku 3-chlor-2-hydroxypropyltrimetylamoniumchloridu, Mieša sa 0,5 h pri 25°C, potom sa přidá 43 ml 17,5 %hydroxidu sodného a za stálého miešania reakcia prebieha pri20°G po dobu 24 h, Reakcia sa zastaví premytím zmesi destilova-nou vodou do neutrálna resp, neutralizáciou s 1 % kyselinouchlorovodíkovou a premytím reakčnej zmesi destilovanou vodou donegativnéj reakcie na chloridové ióny, vytěsněním vody etanoloma vysušením. Získá sa 194 g trimetylamónium-2-hydroxypropyl ce-lulozy s výměnnou kapacitou 0,24 mekv, g , Příklad 2 K 162 g vláknitéj celulózy o priemernom polymeriBg$nom stup-ni 800 sa přidá 405 ml 80 % kyseliny fosforečnej pri teplote20°C a zmes sa mieša 0,5 h. Kyselina fosforečná sa vymyje nafrite acetónom a k aktivovanej celulóze sa přidá 748 ml 50 % vodného roztoku 3-chlór-2-hydroxypropyltrimetylamónium chloridu, *Mieša sa pri 20°C 1 h, potom sa přidá 456 ml 25 % hydroxidu sod-ného, Teplota sa zvýši na teplotu 80°C a za stálého miešaniaprebieha reakcia 2 h. Reakcia sa zastaví neutralizáciou s 3 %kyselinou chlorovodíkovou a premytím reakčnej zmesi destilovanouvodou do negatívnej reakcie na chloridové ióny, vytěsněním vodyacetonom a vysušením. Získá sa 210 g trimetylamonium-2-hydroxy-propyl celulózy s výměnnou kapacitou 1,34 mekv, g , - 3 - -Příklad 3 236 024 K 81 g mikrokryštalickej celulózy pre farmaceutické použitieo priemernom polymerizačnom stupni 150 sa přidá 203 ml 80 % ky-seliny fosforečné;) pri teplote 0°C a zmes sa mieša 0,5 h. Kyse-lina fosforečná sa vymyje na frite acetónom a k aktivovanej ce-lulóze sa přidá 243 ml 50 % vodného roztoku 3-chlór-2-hydroxy-propyltrimetylamónium chloridu* Mieša sa 0,5 h pri teplote 20°C,potom sa přidá 243 ml 17,5 % hydroxidu draselného. 9/eplota sazvýši na 60°C a za stálého miešania prehieha reakcia 4 h. Neutralizáciou s 2 % kyselinou chlorovodíkovou a premytím reakčnej zmesi destilovanou vodou do negatívnej reakcie na chloridové ióny,vytěsněním vody acetónom a vysušením sa získá 105 g trimetylamo-nium-2-hydroxypropyl celulózy s výměnnou kapacitou 0,80 mekv.g Příklad 4 K 81 g práškovéj celulózy o priemernom polymerizačnom stup-ni 500 sa přidá 162 ml 80 % kyseliny octovéj a zmes sa mieša0,£ h pri 20°C. Kyselina octová sa vymyje' na frite destilovanouvodou a k aktivovanéj celulóze sa přidá 122 ml $0 % vodného ro-ztoku 3-chlór-2-hydroxypropyltrimetylamónium chloridu, Mieša sa1 h pri teplote 15°C, potom sá přidá 122 ml 17,5 % hydroxidudraselného. Teplota sa zvýši na 60°C a reakcia prehieha za stá-kleho miešania 5 h. Premytím reakčnej zmesi destilovanou vodoudo neutrálna resp, neutralizáciou s 1 % kyselinou chlorovodíko-vou a vymytím chloridových iónov, vytěsněním vody etanolom a vy-sušením sa získá 92 g trimetylamónium-2-hydroxypropyl celulózy , -1s výměnnou kapacitou 0,34 mekv, g , Získané deriváty celulózy možno využit pri ionovej adsorhciienzýmov a iného biologicky aktívneho materiálu a tiež ako silnéházicky anex v chromatografií.