Patents

Search tools Text Classification Chemistry Measure Numbers Full documents Title Abstract Claims All Any Exact Not Add AND condition These CPCs and their children These exact CPCs Add AND condition
Exact Exact Batch Similar Substructure Substructure (SMARTS) Full documents Claims only Add AND condition
Add AND condition
Application Numbers Publication Numbers Either Add AND condition

Způsob přípravy práškových polyesteraaidů

Abstract

Vynález se týká způsobu přípravy práškových polyesteramidů, polymerací a kopolymeraoí laktamů/^-aminokyselin obecného vzorce NH-/CH2/x-teO, kde x je 3 až 11, iniciovanou bezvodou kyselinou fosforečnou ve formě jejich ékvimolárnlch sloučenin a laktamy obecného vzorce Η?Ρ04. NH-/CH2/x-(5o , kde x je 3 až 11 o koncentraci 0,1 až 20 mol který spočívá v tom, ze se provádí v přítomnosti 0,1 až 20 % hmot. alifatických aromatických nebo směsných polyester eventuelne.jejich směsí při teplotách 200 až 330 C. Reakční produkt se promývá vodou nebo rozpouštědly k odstranění nezreagovaného laktamu nebo směsi laktaaů a vysuší se. Výsledné práškové po- » lymery lze použít jako sorpční materiály, dále k přípravě disperzi, past a tavných lepidel.

Landscapes

Show more

CS230696B1

Czechoslovakia

Other languages
English
Inventor
Jaroslava Kondelikova
Irena Prokopova
Frantisek Karhan
Jaroslav Kralicek
Vladimir Kubanek
Budimir Veruovic

Worldwide applications
1982 CS

Application CS837682A events

Description

Vynález se týká přípravy práškových polyesteramidů.
Práškové polyamidy se obvykle vyrábějí rozpouštěním polyamidů a následujícím jejich vysrážením. přímou polymerací lze získat práškové polyamidy běžně roztokovou aniontovou polymerací nebo nověji kationtovou polymerací a kopolymerací, iniciovanou bezvodou kyselinou fosforečnou ve formě jejich ekvimolárních sloučenin s laktamy -aminokyselin obecného vzorce H^PO^.lfe-/Cí^/x-CO, kde x je 3 až 11, vedenou do nižších než rovnovážných konverzí.
Příprava blokových polyesteramidů na bázi aromatických nebo alifatických polyesterů je obtížná a nejěastěji se provádí smísením obou polymerů nad jejich teplotou tání.
Byl nyní nalezen způsob přípravy polyesteramidů polymerací nebo kopolymerací laktamů -aminokyselin obecného vzorce ΝΗ-/0Η2/χ~^0, kde x je 3 až 11 nebo jejich oligomerů iniciovanou 0,1 až 20 % mol bezvodé kyseliny fosforečné ve formě jejích ekvimolárních sloučenin s laktamy -aminokyselin obecného vzorce Η^ΡΟ^.Ι&/ΌΗ2/χ-δθ, kde x je 3 až 11, který spočívá v tom, že se provádí v přítomnosti aromatických alifatických nebo směsných polyesterů nebo jejich směsí v koncentraci 0,1 až 20 % hmot. s výhodou 5 až 20 % hmot. při teplotách 200 až 330 °C a výsledný reakční produkt se promývé rozpouštědly, s výhodou vodou do rozpuštění veškerého nezreagovaného laktamu nebo směsi laktamů a vysuší při teplotě max. 50 GC. Doba polymerace se při teplotách 200 až 330 °C pohybuje v závislosti na výchozím složení reakční směsi a požadované konverzi několik minut až několik hodin. Molekulová hmotnost takto připravených kopolymerů závisí na koncentraci iniciátoru, době a teplotě polymerace, typu použitého laktamu, typu a koncentraci použitého polyesteru.
- 3 230 691
Vznikají blokové kopolymery polyester - polyamid, polyester - kopolyamid, kopolyester - polyamid nebo kopolyester - kopolyamid v závislosti na použité výchozí reakční směsi. Svědčí o tom kromě IČ spekter /produkty kromě pásů, typických pro polyamid obsahuji rovněž pás 1 720 až 1 740 cm“1/ zejména DSG analýza /jediný endotherm tání s hodnotou nižší než endothermy obou homopolymerů/. Podle analyzy dusíku dochází ke 100% zabudování polyesteru do kopolymeru, nedochází tedy k jeho degradaci jako za podmínek hydrolytické polymerace.
K přípravě uvedených polyesteramidů lze v rámci uvedených laktamů nebo spolu s uvedenými laktamy použít popřípadě i odpadní směs Qligomerů a 6-kaprolaktamu z výroby polyamidu 6 nebo odpdaního 6-kaprolaktamu nízké kvality, recyklovaného 6-kaprolakta mu apod.
K přípravě uvedených polyesteramidů lze dále v rámci uvedených polyesterů využít veškerého ďuhu odpadního polyesteru, vzni kajícího při výrobě nebo zpracování polyesterů.
Výhoda tohoto způsobu spočívá v rychlosti a jednoduchosti přípravy práškových polyesteramidů neboí celý proces lze uskutečnit např. v jednoduchém polymeračním kotlíku.
Výsledné práškové polymery s velikostí povrchu několik m2/g až desítek m^/g je možno použít jako sórpční materiál, vyznačující se jak fyzikální, tak i chemickou sorpcí. Fyzikální sorpce je dána velikostí povrchu, tvarem a velikostí pórů, chemi sorpce množstvím vázané kyseliny fosforečné, obsahem koncových aminoskupin, karboxylových eventuelně hydroxylových skupin a obsahem amidových a esterových vazeb v polymeru. Dále lze tento ma teriál použít k přípravě disperzí, past a tavných lepidel.
Způsob podle vynálezu je dále blíže popsán na několika příkladech provedení.
- 4 Příklad 1 230 8θβ
Do polymerečního duplikátorového kotlíku, opatřeného přívodem a odvodem dusíku, míchadlem, dávkovacím a výpustným otvorem bylo předloženo 475 g 6-kaprolaktamu a 25 g polyethylentereftalátu ve formě granulátu. Kotlík byl pak postupně vyhříván. Po roztavení 6-kaprolatkawu bylo zapnuto míchadlo ke snadnějšímu rozpuštění polyethylentereftalátu v 6-kaprolaktamu a reakčni směs rychle vyhřátá na 260 °C. Při této teplotě byl přidán iniciátor r-„—, /0,05 mol na 1 mol 6-kaprolaktamu/ a teplota 260 °G udržována ještě 60 minut. Od počátku byl do reakčni směsi uváděn dusík. Poté byla reakčni směs vypuštěna do míchané vodní lázně o teplotě 20 °C. Vyloučený práškový polymer byl opakovaně extrahován vodou, zfiltrován a vysušen při 50 °C. Bylo získáno 2^0 g práškového polyesteramidu o vnitřní viskozitě Z/^7 = 0,27 /25 °C, m-krezol/, obsah dusíku 10,94 % hmot., intervalu tání 182 až 208 °C, teplotě tání 200 °C a enthalpii tání Δ H=51,4 J/g.
Příklad 2
Postupem, uvedeným v příkladu 1 byla polymerována směs 450 g 6-rkaprolaktamu a 50 g polyethylentereftalétového vláknitého obsahu. Bylo získáno 246 g práškového polyesteramidu o/-?/ = 0,20, obsahu dusíku 9,58 % hmot., intervalu tání 158 až 190 °C, teplotě tání 181 °C a enthalpii tání A H = 56,4 J/g.
Příklad 5
Postupem, uvedeným v příkladu 1 byla polymerována směs 425 g 6-kaprolaktamu a 75 g mletého odpadního polyethylentereftalátu ve formě krupice. Bylo získéno 260 g práškového polyesteramidu o = 0,14, obsahu dusíku 9,41 % hmot., intervalu tání 152 až 182 °C, teplotě tání 177 °C a enthalpii tání A H=57,5 J/g.
Příklad 4
Ve skleněné evakuované a zatavené ampuli byla polymerována ' -- - -f-1· ' směs 4,95 g 6-kaprolaktamu a H3PO4.NH-/CH2/5-^0 /v molárním poměru 99:1/ a 0,05 g polyethylentereftalátu, obsahujícího 5 mol % 5-sulfoizoftalátových jednotek v řetězci polyethylentereftalátu.
Po 4 hodinách polymerace při 260 °C bylo získáno 5,1 g práškového polyesteramidu /po extrakci vodou/ o intervalu tání 201 až 221 °C.
- 5 Příklad 5 230 090
Postupem podle příkladu 4 byla při 55O°G polymerována směs r......
4,5 B 12-dodekanlaktamu a H5PQ4.1^-/0¾/χχ-ΟΟ /v molárním poměru 9:1/ a 0,5 g polyethylentereftalátu po dobu 20 minut; bylo získá« no, /po extrakci methanolem/ 5,3 g práškového polyesteramidu.
’ Příklad 6
Postupem podle příkladu 5 byla polymerována směs 4,5 g 6-kaprolaktamu, 8-oktanlaktamu, 12-dodekanlaktamu a H^PO^.NH-/CH2/7-CO /v molárním poměru 5:3:5:1/ a 0,5 g polyethylentereftalátu při 26O°G po· dobu 50 minut. Bylo získáno 2,7 g polyesteramidu o intervalu tání 95 až 12O°G.
Příklad 7
Postupem podle příkladu 4 byla polymerována směs 4 g 6-kapro laktamú, 2-pyrrolidonu a H5PO4. /5-G0 /v molárním poměru
8:1:1/ a 1 g polybutylentereftalátu při -200°C 20 hodin. Byl získán práškový polyesteramid v množství 1,1 g.
Příklad 8
Zahuštěná a vysušená směs odpadních vodou extrahovatelných podílů, z výroby polyamidového hedvábí, obsahující 68 % hmot. 6-kaprolaktamu, 6,5 % hmot. cyklického dimeru 6-kaprolaktamu, % hmot. cyklického trimeru, 8,0 % hmot. cyklického tetrameru 6-kaprolaktamu a 6,5 % hmot. vyšších cyklických a lineárních oligomerů byla polymerována způsobem podle příkladu 1 v přítomnosti 5 % hmot. H5PO4.NH-/CH2/5-CO a 10 % hmot. alifatického póly esteru na bázi kyseliny adipové, sebakové a 1,2,6-hexantriolu při 26u°G 60 minut. Po extrakci vodou byl získán práškový polyesteramid ve výtěžku 41,5 % hmot.
« , Příklad 9
Postupem podle příkladu 1 s tím rozdílem, že místo polyethylentereftalátu byl použit nenasycený kopolyester na bázi maleinanhydridu, ftalanhydridu a propylenglykolu, byl získán polyesteramid ve výtěžku 47,5 % hmot.

Claims (1)
Hide Dependent

  1. PŘEDMĚT V YN ί 1E2 U
    230 696
    Způsob přípravy práškových polyesteramidů polymeraci a kopolymerací laktamů W-aminokyselin obecného vzorce ŇH-/CH2/X-CO, kde x je 5 až 11 nebo jejich oligomerů, iniciovanou 0,1 až 20 % mol bezvodé kyseliny fosforečné ve formě jejích ekvimolárnich sloučenin s laktamy -aminokyselin obecného vzorce H^PO^.NH-/CHg/x-CO, kde x je 5 až 11, vyznačující se tím, že se provádí v přítomnosti aromatických, alifatických nebo směsných polyesterů nebo jejich směsí v koncentraci 0,1 až 20 % hmot. při teplotách 200 až 550 °C a výsledný reakční produkt se promývé vodou nebo rozpouštědly.