CS223931B1 - Způsob přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami - Google Patents
Způsob přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami Download PDFInfo
- Publication number
- CS223931B1 CS223931B1 CS181182A CS181182A CS223931B1 CS 223931 B1 CS223931 B1 CS 223931B1 CS 181182 A CS181182 A CS 181182A CS 181182 A CS181182 A CS 181182A CS 223931 B1 CS223931 B1 CS 223931B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- preparation
- groups
- omega
- liquid silicon
- viscosity
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 title claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- MBVAQOHBPXKYMF-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MBVAQOHBPXKYMF-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCTHFCZOQHUXHH-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-N-(2-methylprop-1-enylsilyl)ethanamine Chemical compound C(C)N(CC)[SiH2]C=C(C)C OCTHFCZOQHUXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy tekutých silikonových keučuků s nenasycenými skupinami.
Dosavadní způsob přípravy těchto polydiorganosiloxanů spočívá v iontové kopolymeraci cyklických diorganosiloxanů obsahujících nenasycené skupiny, případně za přítomnosti přenašečů obsahujících nenasycené skupiny. Vzniklé polydiorganosiloxany mají nahodile rozmístěné nenasycené skupiny na řetězcích makromolekul.
Způsob přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami je založen na substituci vodíku -OH skupin polydiorganosiloxanů, nepř. alfa,omega-dihydroxypolydiorganosiloxanů nenasycenými skupinami pomocí silylaminu obecného vzorce R^RgR^SiHR^Rg, kde li, , Rj > íť31 K)*» R2 zna~í alkyly či alkenyly s 1 až 8 atomy uhlíku v molekule, přičemž nejméně jeden substituent R,, R2 nebo R^ musí být alkenyl, s výhodou vinylová skupina. Silylamin reaguje s ~0H skupinami polydiorganosiloxanů podle rovnice
R, RgR^SiNRýRg + HO-Si =-> R, R2R.jSi-O-Si= + RptjNH.
Reakce probíhá při teplotách 10 až 200 °C, případně v prostředí nepolárních rozpouštědel, přičemž silylamin se přidává v množství 0,1 až 10 hmot. dílů vztaženo na 100 hmot. dílů polydiorganosiloxanů.
Výhodou způsobu přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami podle vynálezu je kvantitativní účinnost substituce a lze tak podle koncentrace -OH skupin ve výchozím alfa,omega-dihydroxypolydiorganosiloxanů připravit polydiorganosiloxany s nenasycenými skupinami na koncích řetězců makromolekul o různé viskozitě a koncentraci nenasycených skupin. Substituce -OH skupin pomocí silylaminu se může provádět u vyrobených alfa,omega-dihydroxypolydiorgsnosiloxanů nebo během jejich výroby.
Takto připravené polymery s nenasycenými skupinami jsou vhodné pro vulkanízaci organickými peroxidy, které jsou selektivní pro nenasycené skupiny, nebo pro adiční (hydrosilylační) síťování. Fyzikálně-mechanické vlastnosti vulkanisátů jsou závislé na viskozitě a koncentraci nenasycených skupin takto připravených polymerů.
Vynález blíže objasňují následující příklady konkrétního provedení.
Příklad 1
Do polymeraěního kotle se předsadí 80 kg oktametylcyklotetrasiloxanu, přidá se 0,4 kg montmorillonitické bělici hlinky, 0,8 kg filtrační křemeliny a 100 ml vody. Polymerace se provádí pod dusíkem za tlaku 30C kPa při teplotě 1 50 °C po dobu 2 hodin. Po skončení polymerace se polymer zfiltruje a přidají se k němu 4 hmot. % dimetylvinyl-N,N-dietylaminosilanu. Po 30 minutách při 150 °G se oddestilují těkavé podíly při 180 °G/1,33 kPe po dobu 3 hodin. Demonomerizovaný polymer alfa,omega-divinylpolydimetylsiloxan byl označen A a měl viskozitu 1 246 mPas a 0,85 hmot. % (CH^)2θΗ2=0Η31Ο skupin vázaných na koncích polymerních řetězců.
Příklad 2
K alfa, omega-dihydroxypolydimetylsiloxanu o viskaitě 1 246 mPas byly přidány 4 hmot. procenta dimetylvinyl-N,N-dietylaminosilanu. Po 30 min míchání při 150 °C se oddestiluje přebytečný silylemin a vzniklý dietylemin při 180 °C/1,33 kPa a získá se polymer B alfa, omega-divinylpolydimetylsiloxan o viskozitě 1 246 mPas a 0,85 hmot. % (GH^)2CH2=CHSiO skupin vážených ne koncích polymerních řetězců.
Příklad 3
Ke 100 g polymerů A i B se přidá 5,6.10“^ g acetylacetonátu rhoditého ve formě 1% roztoku v isopropanolu a 10 g polymetylhydrogensiloxanu o viskozitě 460 mPas a obsahu 0,6 hmot. % H. Po 30 min vulkanizace při 150 °C se získají vulkanizáty A a B, které mají síťovou hustotu v = 3,18.10~4 mol/enP.
Příklad 4
Do 100 g alfa,omega-dihydroxypolydimetylsilox8nu o viskozitě 33 600 mPas se zamíchá 1 g dimetylvinyl-N,N-di-n-butylaminosilenu a po 30 min míchání při 450 °C se oddestiluje přebytečný silylamin a vzniklý di-n-butylamin při 180 °C/1,33 kPa. Vzniklý alfa, omega-divinylpolydimetylsiloxan o viskozitě 33 600 mPas s obsahem 0,17 hmot % (CH.j)2CH2=CHSiO skupin se smíchá s 5,6.10“^ ,g acetylacetonátu rhoditého ve formě 1% roztoku v isopropanolu a s 10 g polymetylhydrogensiloxanu o viskozitě 460 mPas a obsahu 0,6 hmot. % H. Po 30 min vulkanizaoe při 150 °C se získá vulkanizát, který má síťovou hustotu vs 4,68.10“^ mol/cnP.
Claims (1)
- Způsob přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami, vyznačený tím, že se na polydiorganosiloxany obsahující -OH skupiny, např. alfa.omega-dihydroxypolydimetylsiloxany působí silylaminem obecného vzorce R,Rg^SiNR/Rj’ kde R1» K2’ R3’ R1* 0 R2 znam®nají alkyly či elkenyly s 1 až 8 atomy uhlíku, přičemž nejméně jeden substituent R1, ί?2 nebo musí být alkenyl, s výhodou vinyl.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS181182A CS223931B1 (cs) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | Způsob přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS181182A CS223931B1 (cs) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | Způsob přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS223931B1 true CS223931B1 (cs) | 1983-11-25 |
Family
ID=5353434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS181182A CS223931B1 (cs) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | Způsob přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS223931B1 (cs) |
-
1982
- 1982-03-16 CS CS181182A patent/CS223931B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930008187B1 (ko) | 급속경화성 옥시모-에톡시 관능적 실록산 밀봉제 | |
| KR920002706B1 (ko) | 4급 암모늄 카복실레이트-카복실산 촉매를 사용한 하이드록실-말단 블로킹된 폴리디유기실옥산의 중합방법 | |
| KR100572127B1 (ko) | 알콕시-가교결합rtv1실리콘고무혼합물 | |
| KR100228364B1 (ko) | 열 안정성 아크릴아미드 폴리실록산 조성물 | |
| CA1073586A (en) | Method of increasing the molecular weight of hydroxyl endblocked polydiorganosiloxanes | |
| EP0402781B1 (en) | Fluorosilicone Compositions with improved elastic response | |
| US4070328A (en) | Mercaptoorganopolysiloxanes cured to elastomers with peroxides and nitrogen compounds | |
| US4722987A (en) | Method for the preparation of an organopolysiloxane | |
| EP0307098B1 (en) | Polyalkoxysilylalkylenedisilazanes and silylamines | |
| CA1305969C (en) | Process for the preparation of poly(diorganosiloxanes) with alkoxy end groups | |
| DE4424115B4 (de) | Verfahren zum Herstellen von linearen Triorganosiloxyendgruppen aufweisenden Silicon-Flüssigkeiten mit geringem Silianolgehalt | |
| US3652711A (en) | Method of polymerizing siloxanes | |
| RU2189995C2 (ru) | Органополисилоксановые материалы, которые могут быть поперечно сшиты расщепляющими спиртами в эластомеры | |
| US4764577A (en) | Curable polymeric composition | |
| FR2543561A1 (fr) | Procede de preparation d'une composition de polyorganosiloxane vulcanisable a froid contenant un accelerateur de durcissement et un materiau a groupe fonctionnel enoxy | |
| CA1253655A (en) | Stabilized blends of thiofunctional polysiloxane fluids and organopolysiloxane fluids and a process for stabilizing the same | |
| EP0492829B1 (en) | Process for converting amino organosilicon compounds to acrylamide organosilicon compounds | |
| CA1179967A (fr) | Procede de reticulation de compositions organopolysiloxaniques ne comportant pas de liaisons si-h et de radicaux organiques a insaturation ethylenique activee | |
| BR8705951A (pt) | Processo para a preparacao de organopolis-siloxanas com radicais organicos ligados com sic apresentando nitrogenio basico | |
| GB2118959A (en) | Process for producing fluorosilicone polymers | |
| US6803409B2 (en) | Organopolysiloxane copolymer and method of preparing | |
| EP0400786B1 (en) | Heat stable acrylamide polysiloxane composition | |
| US5049611A (en) | Silacyclobutane functional polymers and their production | |
| KR840007019A (ko) | 알콕시-말단 폴리실록산의 제조방법 | |
| EP0400785B1 (en) | Ultraviolet curable phenyl and acrylamide group-containing silicone compositions |