CS223931B1 - Způsob přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu přípravy tekutých silikonových keučuků s nenasycenými skupinami.

Dosavadní způsob přípravy těchto polydiorganosiloxanů spočívá v iontové kopolymeraci cyklických diorganosiloxanů obsahujících nenasycené skupiny, případně za přítomnosti přenašečů obsahujících nenasycené skupiny. Vzniklé polydiorganosiloxany mají nahodile rozmístěné nenasycené skupiny na řetězcích makromolekul.

Způsob přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami je založen na substituci vodíku -OH skupin polydiorganosiloxanů, nepř. alfa,omega-dihydroxypolydiorganosiloxanů nenasycenými skupinami pomocí silylaminu obecného vzorce R^RgR^SiHR^Rg, kde li, , Rj > ^íť31 K)*» ^R2 ^zna~í alkyly či alkenyly s 1 až 8 atomy uhlíku v molekule, přičemž nejméně jeden substituent R,, R₂ nebo R^ musí být alkenyl, s výhodou vinylová skupina. Silylamin reaguje s ~0H skupinami polydiorganosiloxanů podle rovnice

R, RgR^SiNRýRg + HO-Si =-> R, R₂R.jSi-O-Si= + RptjNH.

Reakce probíhá při teplotách 10 až 200 °C, případně v prostředí nepolárních rozpouštědel, přičemž silylamin se přidává v množství 0,1 až 10 hmot. dílů vztaženo na 100 hmot. dílů polydiorganosiloxanů.

Výhodou způsobu přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami podle vynálezu je kvantitativní účinnost substituce a lze tak podle koncentrace -OH skupin ve výchozím alfa,omega-dihydroxypolydiorganosiloxanů připravit polydiorganosiloxany s nenasycenými skupinami na koncích řetězců makromolekul o různé viskozitě a koncentraci nenasycených skupin. Substituce -OH skupin pomocí silylaminu se může provádět u vyrobených alfa,omega-dihydroxypolydiorgsnosiloxanů nebo během jejich výroby.

Takto připravené polymery s nenasycenými skupinami jsou vhodné pro vulkanízaci organickými peroxidy, které jsou selektivní pro nenasycené skupiny, nebo pro adiční (hydrosilylační) síťování. Fyzikálně-mechanické vlastnosti vulkanisátů jsou závislé na viskozitě a koncentraci nenasycených skupin takto připravených polymerů.

Vynález blíže objasňují následující příklady konkrétního provedení.

Příklad 1

Do polymeraěního kotle se předsadí 80 kg oktametylcyklotetrasiloxanu, přidá se 0,4 kg montmorillonitické bělici hlinky, 0,8 kg filtrační křemeliny a 100 ml vody. Polymerace se provádí pod dusíkem za tlaku 30C kPa při teplotě 1 50 °C po dobu 2 hodin. Po skončení polymerace se polymer zfiltruje a přidají se k němu 4 hmot. % dimetylvinyl-N,N-dietylaminosilanu. Po 30 minutách při 150 °G se oddestilují těkavé podíly při 180 °G/1,33 kPe po dobu 3 hodin. Demonomerizovaný polymer alfa,omega-divinylpolydimetylsiloxan byl označen A a měl viskozitu 1 246 mPas a 0,85 hmot. % (CH^)2θΗ2=0Η31Ο skupin vázaných na koncích polymerních řetězců.

Příklad 2

K alfa, omega-dihydroxypolydimetylsiloxanu o viskaitě 1 246 mPas byly přidány 4 hmot. procenta dimetylvinyl-N,N-dietylaminosilanu. Po 30 min míchání při 150 °C se oddestiluje přebytečný silylemin a vzniklý dietylemin při 180 °C/1,33 kPa a získá se polymer B alfa, omega-divinylpolydimetylsiloxan o viskozitě 1 246 mPas a 0,85 hmot. % (GH^)₂CH₂=CHSiO skupin vážených ne koncích polymerních řetězců.

Příklad 3

Ke 100 g polymerů A i B se přidá 5,6.10“^ g acetylacetonátu rhoditého ve formě 1% roztoku v isopropanolu a 10 g polymetylhydrogensiloxanu o viskozitě 460 mPas a obsahu 0,6 hmot. % H. Po 30 min vulkanizace při 150 °C se získají vulkanizáty A a B, které mají síťovou hustotu v = 3,18.10~4 mol/enP.

Příklad 4

Do 100 g alfa,omega-dihydroxypolydimetylsilox8nu o viskozitě 33 600 mPas se zamíchá 1 g dimetylvinyl-N,N-di-n-butylaminosilenu a po 30 min míchání při 450 °C se oddestiluje přebytečný silylamin a vzniklý di-n-butylamin při 180 °C/1,33 kPa. Vzniklý alfa, omega-divinylpolydimetylsiloxan o viskozitě 33 600 mPas s obsahem 0,17 hmot % (CH.j)2CH2=CHSiO skupin se smíchá s 5,6.10“^ ,g acetylacetonátu rhoditého ve formě 1% roztoku v isopropanolu a s 10 g polymetylhydrogensiloxanu o viskozitě 460 mPas a obsahu 0,6 hmot. % H. Po 30 min vulkanizaoe při 150 °C se získá vulkanizát, který má síťovou hustotu vs 4,68.10“^ mol/cnP.

Claims (1)

1. Způsob přípravy tekutých silikonových kaučuků s nenasycenými skupinami, vyznačený tím, že se na polydiorganosiloxany obsahující -OH skupiny, např. alfa.omega-dihydroxypolydimetylsiloxany působí silylaminem obecného vzorce R,Rg^SiNR/Rj’ ^{kde R}1» ^K2’ ^R3’ ^R1* ^{0 R}2 ^znam®^nají alkyly či elkenyly s 1 až 8 atomy uhlíku, přičemž nejméně jeden substituent R₁, ί?₂ nebo musí být alkenyl, s výhodou vinyl.