CS214610B1 - Způsob výroby syntézníeh plynů z produktů parní a/nebo kyslíkoparní oxidace uhlíkatých surovin - Google Patents
Způsob výroby syntézníeh plynů z produktů parní a/nebo kyslíkoparní oxidace uhlíkatých surovin Download PDFInfo
- Publication number
- CS214610B1 CS214610B1 CS600680A CS600680A CS214610B1 CS 214610 B1 CS214610 B1 CS 214610B1 CS 600680 A CS600680 A CS 600680A CS 600680 A CS600680 A CS 600680A CS 214610 B1 CS214610 B1 CS 214610B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon monoxide
- gas
- compounds
- catalyst
- water vapor
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract description 2
- -1 carbonyls metals Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000604 Ferrochrome Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940087654 iron carbonyl Drugs 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu výroby syntézníeh plynů
s definovaným poměrem vodíku ke kysličníku
uhelnatému z produktů parní a/nebo kyslíkoparní
oxidace uhlíkatých surovin parciální konverzí
kysličníku uhelnatého vodní parou při současné
hydrolýze a hydrogenolýze přítomných karbonylů
kovů, karbonylsulfidu a organických heterosloučenin
a nenasycených sloučenin. Reakce probíhá
za přítomnosti nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru
na bázi alkalizovanýoh sloučenin kyslíku
a síry s kovy šesté a osmé skupiny periodické
soustavy prvků s obsahem alkalické sloučeniny
8 až 15 %, v němž je popřípadě obsah sloučeniny
Co nahrazen sloučeninou Ni při poměru vodní páry
k plynu 0,1 až 1,1 při vstupní teplotě plynu 200
až 280 °C, zatížení 800 až 12 000 na h a tlaku
0,1 až 10 MPa.
Description
(54) Způsob výroby syntézníeh plynů z produktů parní a/nebo kyslíkoparní oxidace uhlíkatých surovin
Vynález se týká způsobu výroby syntézníeh plynů s definovaným poměrem vodíku ke kysličníku uhelnatému z produktů parní a/nebo kyslíkoparní oxidace uhlíkatých surovin parciální konverzí kysličníku uhelnatého vodní parou při současné hydrolýze a hydrogenolýze přítomných karbonylů kovů, karbonylsulfidu a organických heterosloučenin a nenasycených sloučenin. Reakce probíhá za přítomnosti nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru na bázi alkalizovanýoh sloučenin kyslíku a síry s kovy šesté a osmé skupiny periodické soustavy prvků s obsahem alkalické sloučeniny 8 až 15 %, v němž je popřípadě obsah sloučeniny Co nahrazen sloučeninou Ni při poměru vodní páry k plynu 0,1 až 1,1 při vstupní teplotě plynu 200 až 280 °C, zatížení 800 až 12 000 na h a tlaku 0,1 až 10 MPa.
Vynález se týká způsobu výroby syntézních plynů s definovaným poměrem vodíku ke kysličníku uhelnatému (např. pro syntézu metanolu, FischerTropschovu syntézu aj.) parciální konverzi kysličníku uhelnatého vodní parou z plynu vyrobeného parní a nebo kyslíkoparní oxidací uhlíkatých surovin.
Pro . syntézu metanolu a Fischer-Tropeschovu syntézu se s výhodou používá syntézních plynů, obsahujících 1,6 - 2,3 molů vodíku na 1 mol kysličníku uhelnatého, zatímco plyn vyrobený parní nebo kyslíkoparní oxidací uhlíkatých surovin má poměr vodíku ke kysličníku uhelnatému menší nebo roven jedné. Vyhovující poměr je třeba upravit bud parciální konverzí kysličníku uhelnatého nebo méně výhodným mícháním původního plynu s vodíkem, vyrobeným úplnou konverzí kysličníku uhelnatého. Parciální konverze se provádí bud po odšíření na katalyzátorech FeCr nebo CoO-MoO za teplot nad 300 °C, přičemž posledně jmenovaný katalyzátor může pracovat výhodněji za přítomnosti sirných sloučenin a oba musí mít poměr páry k plynu vyšší jak 0,6. Protože obsah vodní páry spolu s teplotou určují stupeň konverze kysličníku uhelnatého, může při vysokých obsazích kysličníku uhelnatého před konverzí dojít následkem náhlého zvýšení obsahu vodní páry v plynu k prudkému zvýšení teploty až nad hranici termostability katalyzátoru, popř. nad hranici pevnosti konstrukčních materiálů reaktorového systému. Naopak při náhlém poklesu obsahu vodní páry může dojít k syntéze metanu z kysličníku uhelnatého a vodíku, doprovázené velmi silným uvolňováním tepla a k několinásobně vyššímu přehřátí (9χ) katalyzátorové náplně než v případě konverze kysličníku uhelnatého s ještě horšími důsledky. Jinak je žádaného stupně konverze dosahováno přesným udržováním reakční teploty, tlaku, zatížením katalyzátoru a poměrem páry k plynu.
Nyní bylo zjištěno, že pro shora uvedené účely lze výhodně využít vlastností nízkoteplotního síře odolného katalyzátoru (dále jen NSOK) pro konverzi kysličníku uhelnatého vodní parou.
Způsob výroby syntézních plynů s definovaným poměrem vodíku ke kysličníku uhelnatému s obsahem karbonylsulfidu pod 15 ppm, karhonylů kovů pod 0,1 ppm a prostého organických heterosloučenin a nenasycených sloučenin z plynných produktů parní nebo kyslíkoparní oxidace uhlíkatých suroví11 konverzí kysličníku uhelnatého vodní parou za přítomnosti nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru na bázi alkalizovaných sloučenin a kyslíku a síry s kovy šesté a osmé skupiny periodické soustavy prvků nanesených na katalyzátorové nosiče spočívá podle vynálezu v tom, že konverze probíhá při zpravování poměru vo.dní páry k plynu 0,1 až 1,1, výhodně pod 0,6 při vstupní teplotě plynu 200 až 280 °C, zatížení 500 až Í2 000 h_1 a tlaku 0,1 až 10 MPa na katalyzátoru typu kyslíkatých nebo/a. sirných sloučenin Co-Mo-K na alumině s obsahem alkalické sloučeniny 5 až 20 %, výhodně 8 až 15 %, v němž je popřípadě obsah sloučeniny Co nahrazen sloučeninou Ni do 15 % sloučenin obou kovů. Tento katalyzátor může urychlovat konverzi kysličníku uhelnatého vodní parou za teplot 200—490 °C s vyhovující startovací teplotou 200—250 °C a následkem toho nemůže dojít při náhodném kolísání poměru páry ku plynu k jeho přehřátí. Protože paricální konverze kysličníku uhelnatého výhodně probíhá v oblasti teplot 200—450°C není u alkalizovaného Co-Mo-O-S katalyzátoru nebezpečí vzniku metanační reakce i při poklesu obsahu vodní páry na hodnotu poměru páry ku plynu 0,005. V důsledku tohoto lze použít zejména poměru páry ku plynu v řízení stupně konverze kysličníku uhelnatého a konverzi vést do blízkosti chemické rovnováhy, což je dáno. vysokou aktivitou tohoto katalyzátoru, zejména za přítomnosti 20 ppm a více sirovodíku ve zpracovaném plynu.
Konverze kysličníku uhelnatého vodní parou patří mezi exotermní reakce s adiabatickým vzestupem 9°C na 1 mol zreagováného kysličníku uhelnatého. U takových reakcí je tím vyšší termodynamicky možný stupeň konverze, čím nižší je reakční teplota, Provádění reakce za nízkých teplot však vyžaduje vysoce aktivní katalyzátory, z nichž katalyzátory typu Co-Mo-O-S, které dokonce přítomnost sirných sloučenin v plynu aktivuje a proces konverze kysličníku uhelnatého je proto možné vést bez předchozího odstraňování sirných sloučenin a jiných škodlivých látek, výhodně pak s plynem z parciální oxidace, ochlazeným quenchováním vodou. Zmíněný katalyzátor pracuje v oblasti teplot 200—-490 °C s prakticky libovolným poměrem páry ku plynu (0,005—3) bez nebezpečí vzniku jakékoliv exotermní reakce vedoucí k přehřátí katalyzátoru. To umožňuje při využití startovací teploty 200—250 °C a zatížení 500—12 000h_1 (vztaženo na suchý vstupní plyn) dosáhnout požadovaný stupeň konverze kysličníku uhelnatého téměř výhradně jen množstvím vodní páry přidané do plynu, nebo jiným způsobem sycení vodou; významnou výhodou postupu parciální konverze CO je i možnost jeho současného využití k čištění plynu z parciální oxidace uhlíkatých surovin. Zejména se jedná o hydrolýzu karbonylsulfidu, popřípadě sirouhlíku, hydrogenolýzu a hydrogenaci organických hetero- a nenasycených organických sloučenin, přičemž specifické vlastnosti katalyzátoru se dají relativně mezi sebou ovlivňovat množstvím do katalyzátoru přidaného alkalizujícího činidla. Jako alkalizačního činidla se využije kysličníků nebo dále solí slabých, nebo snadno rozložitelných kyselin, jako je například kyselina uhličitá, mravenčí ap. kovů I. a nebo II. skupiny periodické soustavy prvků, výhodně draslíku a nebo vápníku, přičemž současně může být kobalt částečně nebo úplně nahrazen niklem ke zvýhodnění hydrogenolýzní a hydrogenační aktivity. Výhody uvedeného způsobu spočívají v úspoře páry, v možnosti zpracování plynu bez jeho předchozího úplného ochlazení i v odstranění sirných sloučenin a ve využití polyfunkčních vlastností katalyzátoru.
Příklad
Katalyzátor typu Có-Mo-O-S alkalizovaný 8 až 20 % hmot. uhličitanu draselného s cílem zvýhodnění konverze kysličníku uhelnatého vodní parou v množství 1 litr a ve formě výtlačků 0 6 mm délky 10—20 mm byl naplněn do pokusného adiabatického reaktoru o průměru 80 mm. Katalyzátor byl 12 hodin sířen a temperován v proudu plynu obsahujícího 8 g/m3n sirovodíku za současného lineárního zvyšování teploty z 20 na 240 °C. Hodinový průtok plynu byl 2501: Katalyzátor byl najet, na konverzi kysličníku uhelnatého vodní parou plynem s obsahem 46,5 % mollkysličníku uhelnatého, zbytek tvořil převážně vodík. Za různých poměrů páry ku plynu a při různých startovacích teplotách, měněných v rozmezí 200—280 °C byl katalyzátor testován nepřetržitě 3 měsíce. Poté byly nastaveny následující podmínky:
Zatížení katalyzátoru 4500 h_1, poměr páry ku plynu 0,25, vstupní teplota do lože katalyzátoru 225 °C. Plyn obsahoval 46,5% mol. kysličníku uhelnatého, zbytek byl převážně vodík a 100 ppi sirovodíku.
Za těchto podmínek byla teplota na výstupu z lože katalyzátoru 405 °C a obsah kysličníku uhelnatého v suchém výstupním plynu 22,3 % mol. Po vypírce kysličníku uhličitého byl obj. poměr vodíku ku kysličníku uhelnatému 2,75.
Při změně zatížení na 4900 h-1 s plynem obsahujícím 47 % mol. kysličníku uhelnatého .a jako zbytek převážně vodík s obsahem sirovodíku a karbonylsulfidu 100 ppm v součtu, obsah pentakarbonylu železa 15 ppm, vstupní teplota 200 °C a poměru páry ku plynu 0,23 byla výstupní teplota 280 °G a obsah kysličníku uhelnatého v suchém výstupním plynu 33 % mol. Po vypírce kysličníku uhličitého byl poměr vodíku ku kysličníku uhelnatému 1,7, obsah karbonylsulfidu klesl pod 1 ppm a obsah karbonylu železa pod 0,1 ppm. Organické nasycené a heterosloučeniny nebyly chromatografieky zjištěny.
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob výroby syntézních plynů S definovaným poměrem vodíku ke kysličníku uhelnatému a s obsahem karbonylsulfidu pod 15 ppm, karbonylu kovů pod 0,1 ppm a prostého organických heterosloučenin a nenasycených sloučenin z plynných produktů parní nebo kyslíkoparní oxidace uhlíkatých surovin konverzí kysličníku uhelnatého při současné hydrolýze, hydrobenolýze přítomných karbonylů a jiných nečistot vodní parou za přítomnosti nízkoteplotního sířeodolnébo katalyzátoru na bázi alkalizo váných sloučenin kyslíku a síryVYNÁLEZU s kovy šesté a osmé skupiny periodické soustavy prvků nanesených na katalyzátorové nosiče, vyznačený tím, že konverze probíhá při poměru vodní páry k plynu 0,1 až 1,1, výhodně pod 0,6 při vstupní teplotě plynu 200 až 280 °C, zatížení 800 až 12 000 h_1 a tlaku 0,1 až 1 MPa na katalyzátoru typu kyslíkatých nebo/a sirných sloučenin Co-Mo-K na alumině s obsahem alkalické sloučeniny 5 až,20 %, výhodně 8 až 15 %, v němž je popřípadě obsah sloučeniny Co nahrazen sloučeninou Ni do 15 % sloučenin obou kovů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS600680A CS214610B1 (cs) | 1980-09-04 | 1980-09-04 | Způsob výroby syntézníeh plynů z produktů parní a/nebo kyslíkoparní oxidace uhlíkatých surovin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS600680A CS214610B1 (cs) | 1980-09-04 | 1980-09-04 | Způsob výroby syntézníeh plynů z produktů parní a/nebo kyslíkoparní oxidace uhlíkatých surovin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214610B1 true CS214610B1 (cs) | 1982-05-28 |
Family
ID=5406165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS600680A CS214610B1 (cs) | 1980-09-04 | 1980-09-04 | Způsob výroby syntézníeh plynů z produktů parní a/nebo kyslíkoparní oxidace uhlíkatých surovin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS214610B1 (cs) |
-
1980
- 1980-09-04 CS CS600680A patent/CS214610B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3186797A (en) | Process for catalytically steam reforming hydrocarbons | |
| CA2250803C (en) | Process for removal of hydrogen cyanide from synthesis gas | |
| KR101529906B1 (ko) | Ｈｔｓ 반응기의 작동방법 | |
| US3515514A (en) | Production of hydrogen containing gases | |
| US4521387A (en) | Purification of gases containing CO and/or CO2 | |
| CA1119621A (en) | Process and a plant for preparing a gas rich in methane | |
| US3850840A (en) | Water gas shift process | |
| EA016492B1 (ru) | Каталитическая конверсия диоксида углерода в смесь синтез-газа | |
| US3922337A (en) | Hydrogen | |
| CA2170408A1 (en) | Catalyst and process for the production of hydrogen and/or methane | |
| US3945944A (en) | Catalyst for the production of hydrogen and/or methane | |
| US3926584A (en) | Catalyst and catalytic process | |
| KR870002041A (ko) | C₁내지 c10지방족 탄화수소 또는 혼합알콜의 제조방법 | |
| US4067958A (en) | Production of a hydrogen-rich gas from a co-containing fuel gas | |
| US3890432A (en) | Catalytic hydrogen manufacture | |
| US4242103A (en) | Cyclic two step process for production of methane from carbon monoxide | |
| US3554689A (en) | Methods of removing carbon oxysulfide from gases | |
| US3216782A (en) | Process for selectively removing carbon monoxide from hydrogen-containing gases | |
| CA2755325A1 (en) | Process to prepare a hydrogen rich gas mixture | |
| US3429680A (en) | Steam reforming of hydrocarbons | |
| US4242104A (en) | Cyclic process for producing methane with catalyst regeneration | |
| US2631086A (en) | Water gas shift catalyst preparation and water gas shift process | |
| CS214610B1 (cs) | Způsob výroby syntézníeh plynů z produktů parní a/nebo kyslíkoparní oxidace uhlíkatých surovin | |
| JPS6012905B2 (ja) | メタン化法 | |
| JP7258553B2 (ja) | 水素富化合成ガスの製造方法 |