Patents

Search tools Text Classification Chemistry Measure Numbers Full documents Title Abstract Claims All Any Exact Not Add AND condition These CPCs and their children These exact CPCs Add AND condition
Exact Exact Batch Similar Substructure Substructure (SMARTS) Full documents Claims only Add AND condition Add AND condition
Application Numbers Publication Numbers Either Add AND condition

Způsob přípravy 1-triakontanolu

Landscapes

Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof
Show more

CS212047B1

Czechoslovakia

Download PDF Find Prior Art Similar
Other languages
English
Inventor
Jiri Zavada
Oldrich Kocian
Magdalena Pankova
Worldwide applications
1980 CS
Application CS700380A events
1980-10-16
Application filed by Jiri Zavada, Oldrich Kocian, Magdalena Pankova
1980-10-16
Priority to CS700380A
1982-02-26
Publication of CS212047B1
Info
Similar documents
Priority and Related Applications
External links
Espacenet
Global Dossier
Discuss

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 1-triakontanolu.
1-Triakontanol [CH3(CH2)2eCH2OH] působí jako růstový regulátor s význačným růstově stimulačním účinkem v širokém rozmezí podmínek a rostlinných druhů (Science 195, 1339, 1977). Bylo stanoveno, že 1-triakontanol zvyšuje růst, hmotnost sušiny, obsah proteinů a využití vody u řady kulturních rostlin, například pšenice, rýže, kukuřice, ječmene, rajčat, okurek, fazolí a mrkve (BE 854, 587, Nov. 14, 1977), přičemž účinku je dosaženo při velmi nízkých koncentracích regulátoru (řádově 0,01 až l, 0 mg/1, resp. 0,1 až 10 g/ha). Byla nalezena stimulace růstu mladých rostlin a tkáňových kultur při různých teplotách a světelných intensitách (J. Amer. Hort. Sci. 103, 361, 1978; Planta 135, 77, 1977).
Ve sklenících a rovněž v polních pokusech bylo účinkem 1-triakontanolu dosaženo signifikantního zvýšení výnosu (až o 24%) u sedmi zemědělsky významných plodin,
m. j. okurek, rajčat, mrkve a kukuřice (J. Amer. Soc. Hort. Sci. 103, 361, 1978).
Tyto výsledky naznačují možnost praktického využití 1-triakontanolu v ekonomicky významném rozsahu.
1-Triakontanol je možno získat buď isolací z přírodního materiálu (např. z vojtěšky) nebo syntézou. Nevýhodou isolace z přírodních materiálů je mimo jiné kontaminace vyššími nebo nižšími homonology (Phytochemistry 11,1496,1972;· Deut. Apoth. Zeitung 113, 1219, 1973), z nichž některé inhibují .stimulační účinek 1-ťriakontanolu (Planta 144, 277, 1979).'Nedostatkem dosavadních syntetických postupů pro přípravu 1-triakontanolu je velký počet reakčních stupňů, obtížná příprava výchozích sloučenin nebo jednotlivých intermediátů, popřípadě špatná reprodukovatelnost výsledků (Bull. Soc. Chim. Jph. 34, 398,1961; Fette, Seifen, Anstrichmittel 66,176,1964; J. Chem. Soc. 1934, 1535; J. Am. Chem. Soc. 69, 2351, 1947) anebo nízké výtěžky a neuspokojivá čistota produktu (J. Org. Chem. 45, 737, 1980).
Předmětem vynálezu je nový způsob přípravy 1-triakontanolu, jehož podstatou je, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce I
H-(CH2)n-U (I), kde n je celé kladné číslo 1 až 29, U značí skupinu MgX, v níž X je atom bromu, chloru nebo jodu nebo ’ U značí atom bromu, chloru nebo jodu, se sloučeninou obecného vzorce II
W-(CH2)30~„-OT (II), kde n má význam shora uvedený, W značí atom bromu, chloru nebo jodu, je-li U ve sloučenině vzořce I, skupina MgX anebo W značí skupinu MgX, je-li U ve Sloučenině vzorce I, atom /bromu, chloru nebo jodu, přičemž X má v obou případech význam shora uvedený, T značí chránící alkoxyalkylovou skupinu typu
OR
C—R1
R2 kde R značí alkyl s 1 až 5 uhlíkovými atomy, případně substituovaný alkoxylem s 1 až 5 atomy uhlíku, R1 a R2 jsou stejné nebo různé a značí vodík nebo alkylové zbytky s 1 až 10 atomy uhlíku nebo R1 a R2 značí dohromady alkylenový zbytek se 4 až 6 atomy uhlíku, popřípadě tetrahydropyranylový zbytek, nebo T značí chránící trialkylsilyl skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách, nebo T značí bénzylovou skupinu, přičemž reakce mezi sloučeninou I a II se provádí v tetrahydrofuranu nebo jiném etherickém rozpouštědle při teplotě 0 až 50 °G v přítomnosti katalytického množství soli jednomocné mědi, s výhodou v přítomnosti dílithiumtetrachlorokuprátu, popřípadě v inertní atmosféře a popřípadě se poté odstraní chránící skupina T. Odstranění chránící alkoxyalkylové skupiny se provede hydrolysou ve směsi voda — organické rozpustidlo v přítomnosti kyseliny, odstranění chránící trialkylsilylové skupiny se provede solvolysou v hydroxylovaných .rozpouštědlech, popřípadě v přítomnosti kyseliny, anebo 'odstranění chránící benzylové skupiny se provede katalytickou hydrogenací.
Výhodou nového způsobu přípravy 1-triakontanolu ve srovnání š dosud používanými postupy je zejména jednoduchost, snadná isolace produktu vznikajícího v dobrém výtěžku a vysoké čistotě a relativně nízká cena použitých surovin. Výchozí látky vzorce I jsou buď komerčními produkty nebo jsou snadno dostupné z odpovídajících primárních alkoholů (sloučenina vzorce I, kde U = OH), z nichž mnohé jsou vyráběny v technickém měřítku (n — 1 až 10, 12, 14, 16, 18). Výchozí látky yzorce II lze rovněž snadno získat z odpovídajících ω — nenasycených kyselin, ώ — nenasycených alkoholů nebo a, ω — diolů (Tetrahedron 33, 1845, 1977), z nichž některé jsou rovněž vyráběny v technickém měřítku.
Předložený vynález je blíže objasněn v následujících příkladech, které ho však žádným způsobem neomezují.
Příklad 1 < . ;
1-Triakontanol; Roztok acetaldehyd (11-bromundecyl/ethylac.etalu)'12,5 g; 0,0387 mol) v tetrahydrofurany (35 Jmi) se přikape k hořčíku (1,03 g; 0,0424 mol) převrstvenému tetrahydrof uranem (5 ml) a aktivovanému zrnkem jodu a několika kapkami ethylendibromidu takovou rychlostí, aby směs živě vřela. Po odeznění hlavní reqkce se reakční směs zahřívá ještě 1,5 h k varu. Po ochlazení se roztok Grignardova činidla přetlačí pod dusíkem k roztoku 1-bromnonadekanu (14,8 g; 0,0426 mol) v tetrahydrofuranu (30 ml). Směs se ochladí (—5°C), injekční stříkačkou sé přidá 1,4 ml 0,1 M roztoku dilithiumtetrachlopkuprátu v tetrahydrofuranu a vše se míchá 3 h. při 0°C. Reakční směs se rozloží nasyceným roztokem síranu amonného, extrahuje etherem, extrakt se promyje vodou a suší (K2CO3). Rozpouštědlo se oddestiluje, ke zbytku se přidá roztok kyseliny p-toluensulfonové (2 g) ve směsi methanol (.200 ml) ' — tetrahydrofuran (50 ml) a směs' se zahřívá k varu 1 h. Tetrahydrofuran se oddestiluje a ochlazením vyloučený produkt se odsaje a čistí krystalizací z cyklohexanu. Výtěžek 6,9 g (41 % resp. 70 % vztaženo na zreagovaný 1-bromnonadekan) 1-triakontanolu, 1.1. 85 až 86 °C, identického podle plynové chromatografie a hmotnostní spektroskopie s autentickým vzorkem.
Příklad 2
1-Triakontanol , ‘ Roztok 1-bromrionadekanu (4,6 g; 0,0133 mol) v tetrahydrofuranu (20 ml) se přikape k hořčíku (0,36 g; 0,0146 mol) převrstvenému tetrahydrof uranem (1 ml) a aktivovanému zrnkem jodu a několika kapkami methyljodidu, takovou rychlostí, aby reakční směs živě vřela. Po odeznění reakce se směs zahřívá k varu ještě 2 h. Po ochlazení se roztok' Grignardova činidla přetlačí pod dusíkem k roztoku acetaldehyd (11-bromundecyl) ethylaceťalu (3 g; 0,0093 mól) v tetrahydrofuranu (15 ml). Směs se ochladí (—5 °C), injekční stříkačkou se přidá 1,5 ml 0,1 M roztoku dilithiumtetrachlórkuprátu v tetrahydrofuranu a vše se nechá stát 3 dny při 0°C. Zpracováním reakční směsi postupem podle, příkladu-1 se získá 1-trlakontanol ve výtěžku 45%, identický podle plynové chromatografie a hmotnostní spektroskopie s autentickým vzorkem.

Claims (4)
Hide Dependent

  1. PŘEDMĚT
    1. Způsob přípravy 1-triakontanolu vyznačený tím, že sloučenina obecného vzorce I
    H-(CH2)n-U (I), kde n je celé kladné číslo 1 až 29,
    U značí skupinu MgX, v níž X je atom bromu, chloru pebo jodu nebo U značí atom bromu, chloru nebo jodu, se nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce II
    W—(CH2)30_n—OT (II), kde n má význam shora uvedený,
    W značí atom bromu, chloru nebo jodu, je-li U ve sloučenině I skupina MgX, nebo W značí skupinu MgX, je-li U ve sloučenině I atom bromu, chloru nebo jodu, přičemž X má v obou případech' význam shora uvedený,
    T značí chránící alkoxyalkylovou skupinu typu
    OR
    I —C—R1
    I ' R2 kde R značí alkyl s 1 až 5 uhlíkovými atomy, případně substituovaný alkoxylem s 1 až 5 atomy uhlíku,
    R1 a R2 jsou stejné nebo různé a značí
    VYNÁLEZU vodík nebo alkylové zbytky s 1 až 10 atomy uhlíku nebo R1 a R2 značí dohromady alkylenový zbytek se 4 až 6 atomy uhlíku, popřípadě tetrahydropyranylový zbytek, nebo T značí chránící trialkylsilyl skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylo•vých skupinách, nebo T značí benzylovou skupinu, přičemž reakce se provádí v tettahydrofuranu nebo jiném etherickém rozpouštědle při teplotě 0 až 50 °C v přítomnosti katalytického množství soli jednomocné mědi, s výhodou v přítomnosti dilithiumtetrachlorokuprátu, popřípadě v inertní atmosféře, a popřípadě se poté odstraní chránící skupina T.
  2. 2. Způsob přípravy 1-triakontanolu podle bodu 1 vyznačený tím, že se odstranění chránící alkoxyalkylové skupiny provede hydrolysou ve směsi voda — organické rozpouštědlo v přítomnosti kyseliny.
  3. 3. Způsob přípravy 1-triakontanolu podle bodu 1 vyznačený tím, že se odstranění chránící trialkylsilylové skupiny provede solvolysou v hydroxylických rozpouštědlech, popřípadě v přítomnosti kyseliny.
  4. 4. Způsob přípravy 1-triakontanolu podle bodu 1 vyznačený tím, že se odstranění chránící benzylové skupiny provede katalytickou hydrogenací.

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Stevens et al. 1979 Stereochemistry of the Robinson-Schoepf reaction. A stereospecific total synthesis of the ladybug defense alkaloids precoccinelline and coccinelline
Sato et al. 1981 Three new phytotoxins produced by Pyrenochaeta terrestris: pyrenochaetic acids A, B and C
Ando et al. 1987 Studies on the syntheses of sesquiterpene lactones. 10. Improved syntheses of (+)-tuberiferin and the related. alpha.-methylene-. gamma.-lactones and their biological activities
Mangnus et al. 1992 Synthesis, structural characterization, and biological evaluation of all four enantiomers of strigol Analog GR7
EP0814078B1 2000-04-05 Herstellung von Polyenestern und -säuren
US3005828A 1961-10-24 Phenoxyacetoxy-butyne-2 derivatives
CS212047B1 1982-02-26 Způsob přípravy 1-triakontanolu
JP2560239B2 1996-12-04 含フッ素インドール酪酸系果実増糖減酸剤
US3166591A 1965-01-19 Phenoxyacetamides for the control of pests
Tsuboi et al. 1987 Stereoselective synthesis of octadecapolyenoic esters as an insecticide.
Sonnet et al. 1987 Stereoisomers and analogs of 14-methyl-1-octadecene, sex pheromone of peach leafminer moth, Lyonetia clerkella, L.
Itoh et al. 2002 Synthesis of the (17R)-and (17S)-isomers of volicitin, an elicitor of plant volatiles contained in the oral secretion of the beet armyworm
US3576839A 1971-04-27 Novel organic acid derivatives
JP2526411B2 1996-08-21 イネ科植物用分けつ促進剤
US4452632A 1984-06-05 Method for the application of triacontanol to soybeans to achieve a substantial increase in yield
CA1148964A 1983-06-28 Herbicides
CS212048B1 1982-02-26 Způsob přípravy 1-triakontanoln
KR0126545B1 1998-04-03 신규한 불소치환 아브시스산 유도체 및 그를 포함하는 식물생장조절제
CN118420475A 2024-08-02 一种基于三乙醇胺的植物生长调节剂及其合成方法、应用
US4336401A 1982-06-22 Process for the preparation of damascenone
KR910005421B1 1991-07-29 브라시노라이드 유사체
Nishizawa et al. 1983 Synthesis of types II and III cyanolipids
US4340732A 1982-07-20 Butenolide herbicides and process for their preparation
JP2903778B2 1999-06-14 アブシジン酸類縁体および植物生長調節剤
JP2730925B2 1998-03-25 １，９−ノン−２−エンジオール及びその誘導体、それらの製法並びに該化合物を用いた生理学的に有効な化合物の製法

Priority And Related Applications

Priority Applications (1)

Application Priority date Filing date Title
CS700380A 1980-10-16 1980-10-16 Způsob přípravy 1-triakontanolu

Applications Claiming Priority (1)

Application Filing date Title
CS700380A 1980-10-16 Způsob přípravy 1-triakontanolu

Concepts

machine-extracted
Download Filter table
Name Image Sections Count Query match
method title,claims,description 10 0.000
preparation method title,claims,description 8 0.000
triacontan-1-ol claims,description 30 0.000
bromine claims,description 10 0.000
bromium claims,description 8 0.000
chlorine claims,description 8 0.000
chlorine claims,description 8 0.000
compounds claims,description 8 0.000
iodine claims,description 8 0.000
7553-56-2 claims,description 7 0.000
carbon atom claims,description 6 0.000
Chlorine atom claims,description 5 0.000
acid claims,description 5 0.000
chemical reaction claims,description 5 0.000
solvent claims,description 5 0.000
Bromine atom claims,description 4 0.000
alkyl group claims,description 4 0.000
benzyl group claims,description 4 0.000
deprotection reaction claims,description 4 0.000
iodine claims,description 4 0.000
protecting group claims,description 4 0.000
Chlorine claims,description 3 0.000
alkoxy alkyl group claims,description 3 0.000
iodine claims,description 3 0.000
trialkylsilyl group claims,description 3 0.000
Hydrogen claims,description 2 0.000
bromo group claims,description 2 0.000
catalytic effect claims,description 2 0.000
catalytic hydrogenation reaction claims,description 2 0.000
copper claims,description 2 0.000
dilithium claims,description 2 0.000
hydrogen claims,description 2 0.000
hydrogen claims,description 2 0.000
solvolysis reaction claims,description 2 0.000
teixobactin claims,description 2 0.000
alkoxy group claims 1 0.000
hydrolysis claims 1 0.000
hydrolysis reaction claims 1 0.000
organic solvent mixture claims 1 0.000
Show all concepts from the description section
Data provided by IFI CLAIMS Patent Services