CS200462B2 - Method of producing phosphoric acid by wet process - Google Patents
Method of producing phosphoric acid by wet process Download PDFInfo
- Publication number
- CS200462B2 CS200462B2 CS737666A CS766673A CS200462B2 CS 200462 B2 CS200462 B2 CS 200462B2 CS 737666 A CS737666 A CS 737666A CS 766673 A CS766673 A CS 766673A CS 200462 B2 CS200462 B2 CS 200462B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- additive
- crystals
- phosphoric acid
- added
- liquor
- Prior art date
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 60
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 52
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 12
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 11
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 25
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 20
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 abstract description 18
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract description 12
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 abstract description 10
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 abstract description 6
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 abstract description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 3
- MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(4-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 abstract description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 235000019983 sodium metaphosphate Nutrition 0.000 abstract description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 abstract description 2
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 abstract 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 abstract 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 abstract 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 22
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 15
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 10
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 4
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940095672 calcium sulfate Drugs 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000838698 Togo Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229940095564 anhydrous calcium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000011176 pooling Methods 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229940048842 sodium xylenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F15/00—Other methods of preventing corrosion or incrustation
- C23F15/005—Inhibiting incrustation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0288—Applications, solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
- C01B25/223—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen only one form of calcium sulfate being formed
- C01B25/2235—Anhydrite processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
- C01B25/223—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen only one form of calcium sulfate being formed
- C01B25/226—Hemihydrate process
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby kyseliny fosforečné mokrým postupem, při němž vzniká suspenze krystalů polohydrátu síranu vápenatého v kyselině fosforečné, vzniklé krystaly se ze suspenze isolují a promývvji promývacím louhem, kterého se znovu používá v několika stupních a který obsahuje přísadu' inhibituúíeí tvorbu usazenin.
Při výrobě ky^ieli^ny fosforečné mokrým postupem se vylučuje síran vápenatý . a odděluje se od vyráběné kyseliny filtrací. Filtrační koláč obsahuje strženou kyselinu fosforečnou, a proto se promývá, obvykle v několika stupních, vodou a/nebo zředěnou kyselinou fo-sforečnou k získání stržené kyseliny. Avšak tam, kde síranvápenatý je ve formě anhydridu nebo polohydrátu, může se během promýváni filiaččníio koláče vylučovat síran vápenatý ve formě dihydrátu /sádrovce/, který vytváří na filtru a na povrchu připojeného potrubí usazeniny, které zabranuúi účinnému provozu filtru. Je pak třeba přerušit provoz zařízeni, aby bylo možno usazeniny odssranit. K omeeeni tvorby usazenin bylo navrženo přidávat přísady inhíbb^tující tvorbu usazenin, jako jsou například aniontová nebo neiontová povrchově aktivní činidla, má filtrovat, nebo k promývacimu louhu, od kyseliny fosforečné.
k suspenzi krystalů v kyselině fosforečné, která se používanému k prom^i^v^ní krystalů po jejich oddělení zjištěno, že rozsah dosažené inhibice tvorby usazenin ' je ovlivněn místem přiPřidává-li se přísada k louhu oddělenému od krystalů během prom^v^v^i^í co n^ji^i^íkrystalů, sníží se obvykle imiíossví usazenin, které se vytvooí, které vznikne, když se přísady přidají k promývacimu louhu, oddělovací zařízení je v provozu po delší obdotí, než je
Nyní bylo dávání přísad. ve po oddělení s filtr nebo jiné oddsranít.
ve srovnání což umoonuje, že opět nutné usazeninu
V souhlasu při němž vzniká krystaly se ze suspenze isolují a promývvai promývacim louhem, kolika stupních a který obsahuje přísadu tvorbu usazenin s tím, vynález poppsuje způsob výroby kyseliny fosforečné mokrým postupem, suspenze krystalů polohydrátu síranu vápenatého v kyselině, fosforečné, vzniklé kterého se znovu používá v ně, například povrchově aktivní látku nebo · kondenzovaný fosforečnan, kterýžto způsob se vyznačuje tím, že se přísada inhibujicí tvorbu usazenin, в výhodou kondenzovaný fosforečnan alkalického kovu' o molárním poměru Μ^£^^Ρ2θ5* kde M znamená alkalický kov, v · rozmezí 1:1 až 2:1, zejména v rozmezí 1:1 až 1 »2:1, přidá 'do promývacího louhu . mezi místem, kde se promývací louh odděluje od krystalů, a místem , kde se shromažďuje pro opětné p^o^žit^ií.
Výhodně se přísada iohibuuicí tvorbu usazenin přidává do louhu co nejdříve po oddělení louhu od krystalů.
Vynález se proto rovněž týká způsobu výroby kyseliny fosforečné mokrým postupem, při němž vzniká suspenze krystalů polohydrátu síranu vápenatého a/nebo bezvodého síranu vápenatého v kyselině fosforečné a krystaly se tddiluží od této suspenze a promýýají cirkulujCcim louhem ob ísahi^ jícním přísadu inhibi^ující tvorbu usazenin, kterýžto způsob se vyznačuje tím, že se přísada ^bibnuicí tvorbu usazenin přidává k louhu mezi místem, kde se ' krystaly odd^ilnu! od louhu, a mste^m, kde se louh ' shromažďuje pro recirkulaci.
Ptomývání se může provádět různými postupy. Tak například se krystaly mohou suspendovat v promyvacím louhu · a promyté krystaly se mohou odděěit od louhu odstředěním nebo dekannaci.
krystalů formě
Je však výhodné provádět promývání tak, že se promývací louh nechá procházet koláčem na filtru, s výhodou na vakuovém filtru; proto bude vynález osvětlen na této výhodné pro^f^c^ť^nn,
Ve vakuovém filtru je místem, v němž se filtrát /tj. louh zbýýající po oddělení má shromažďovat pro opětnou cirkulaci, nádoba kapalinového uzávěru.
U způsobu podle vynálezu se přísada tvorbu usazenin přidává k fil^ á^ 1^u co nejdříve, to je proveeitelnépo odstranění krystalů z louhu. Toho je možno dosáhnout přidáváním přísady do otvoru ve střdoovém vennilu pod Článkem filtru rotačního talřoavéht filtru, jímž filtrát protéká na své cestě do ' nádoby kapalinového uzávěru, v níž se shromažďuje - a z níž se recykluje, aby sloužil jako promývací kapalina pro dřívější promýýací stupeň na filtru. Přísada se 8 výhodou 'přidává pouze k těm fitráátům , v nichž je nízká koncenttrace kysličníku fosforečného, tj. méně než 30 hmot, Z P2°5* lak u filtrace se třemi promyvacímí stupni se přísada přidá otvory ve střddovém ventilu k filtrtům z posledních dvou stupňů promývní.. Na druhé straně je možno přidávat přísadu do potrubí odváádělcího filtrát mezi článkem filtru a střddovým ařntiřem nebo do potrubí od středového vennilu do nádoby kapalinového uzávěru.
Rooační taliové filtry, jejich konstrukce a peou^í jsou známé a různé jejich typy jsou obchodně dostupné. Potřebná úprava, které je třeba, aby bylo umožněno přidávání přísady, je snadno prtvаřdtelor. obvykle přísadu přísady regulaci průtočného mooastzí přísady do jednotlivých otvorů ve středoovém vennilu, je-li třeba nezávásle proměnných velikostí přídavku k jednot1ivým fi 1trátům, Je zřejmé, že při promývání krystalů je možno pouužt i jiných typů filtrů. Je vhodný též pro pouužtí u pásových filtrů, například filtru typu padě se přísada přidává například do mísy pod sítem filtru nebo možno způsobu podle vynálezu pouuit u filtru bubnového typu.
I když stupeň dosažené inhibice tvorby usazenin bude zpravidla přímo závislý na manství pouui té přísady a může být až dvojnásobný ve srovnání s případy, kdy se přísada přidává do nádoby kapalinového uzávěru nebo pozd^i, bude horní hranice ιππο^^ι přísady určována ekonomickými důvody. S výhodou se používá'koncentrace nanejvýš 1 hmoo. %, tj. 0,0005 až 0,2, zejména pak 0,005 až 0,05 hmot. % přísady, vztaženo na hmotu filtrátu určeného ke zpracování. Vhodné koncentrace přísady k filtrátu jsou v rozmezí 0,005 až 0,10 hmoo. %.
Specifcekým přikaadem přidávání přísady do řady promýýacich stupňů je přídavek do kanálků ve steddovém ventilu, vedoucích ke dvěma posledním stupňům ářítžppňθaého stupňového ρroΠ^'^anó, aby se tak dosáhlo k^i^n^^e^ttrace v rozm^:^:! 0,005 až 0,1 hmoo. % ve filtáářech z posledních dvou stupňů prommývni.
Přísada se vhodně přidává k filtrátu ve formě vodného konoeenáátž, například s krys talů/
V případě přidávání přísady ďo středového vennilu vše, čeho bude třeba, je vyvvtat otvory ve stěně nepohyybivé částí ventilu, aby bylo možno přidávat do kanálků ve vennilu, jimiž protékají filtráty, které se maaí zpracovat. Přidávání se vhodně provádí pomoci dávkovacího čerpadla. Mohou být rovněž upraveny ventily pro například tedy způsob podle vynálezu Landskrona, v kterémžto přido vakuových skříní; nebo je přísady nebo čtyřpříeady obsahem nejméně 30 hmoo. % účinné složky.
Přídavkem' přísady k filtrátu, jakmile je to jen proveditelné po·jeho získáni, se podporuje inhibice tvorby usazenin v celé promývací soustavě, čímž je umožněn déle trvající provoz pro3 mýváni, dříve než je opět nutné odstranit usazeniny; tímto způsobem se také dosáhne rovnoměrného rozdělení přísady ve filtrátu a je třeba jen mennich množžtví přísad .k dosažení téže velikosti inhibice tvorby usazenin, než je tomu v případě, kdy se přísada přidává značně později po . obdržení filtrátu, tj. když se přidává do nádoby kapalinového uzávěru, tvořeného promývacim roztokem.
S výjimkou pouužtí přísady se promýváni krystalů provádí známým způsobem, ačkoliv je možno pří promýváni pracovat v širším rozsahu teplot než u postupů dosud, obvyklých, tj. od 20 do 90 °C, s výhodou od 50 do 80 °C.
Přísady iohibuUící tvorbu usazenin pro poouití při způsobu podle vynálezu zahrnuúí aniontové a/nebo neiontové povrchově aktivní látky. Vhodnými aniontovými povrchově aktivními látkami jsou látky typu solí kyselin alka^l-euf^ric^ých,
Kysseiny alkarylsufoonové pro p^i^uíttí při 2působu podle vynálezu m^l^ou být odvozeny od , například od alkyl-benzenových nebo álksloáftaConových nebo i více alkylových skupin. Tyto alkylové skupiny mohou a účelně obsahovat více než 8 atomů uhlíku, například 8 až alkylová skupina může odvozovat od kondenzačnich produktů ekvivalentů propylenu, nebo může mít přímý řetězec, jako ižno pouužt směsi a lky lary lsulfonátů, u nichž délka řetězce mono- nebo polybnnznoovVch sloučenin sloučenin, a mohou mít jednu, dvě ' mít přímé nebo rozvětvené řetězce atomů uhlíku. Tak například se olejnu, například čtyř moCároích například lauryl^ová skupina. Je mo alkylové skupiny kolísá kolem požadované střední hodnoty,· jako je tomu v případě, kdy alkylová skupina je odvozena od oleflnového kondenzačního produktu. Rovněž je možno pouuít sm^sí různých sull^í^r^c^vých kyselin.
Vhodné su lfonové' kyše 1iny pro pouužtí při způsobu podle vynálezu z^l^iri^i^uí kyseliny monoa lky 1‘ben zensu lf onové, například kyseliny oktyl-, moonl“, decyl-, dodecyl- a sulfuouvé.
Sulfonových kyselin je močíno pouužt jako volných kyselin nebo ve formě například meehyl- nebo ethylesteri. s alkalikýým kovem, zejména sodíkem například tr iehhanu.lamiou .
způsob podle vynalezu jsou jako jsou amidy nebo nižší alky^ste^, například solí aminových solí, povrchově aktivními činidly vhodnými pro l, pouužvají ve formě tO.:L nebo amonných solí nebo Jinými aniontovými činidla obecného vzorce
R1R2S/0/ /1/ n
hcxadecylbcozcojej ich derivátů Výhodně se vsak nebo draslkkem, znamená azylovou nebo aralkyoovou má hodnotu 3 nebo 4, znamená vodík nebo mááli n hodnotu skupinu, ,2
4, znamená R
R · nebo vodík a jejich deriváty.
Složenina o^cn^o vzorce I obisahuje nejméně jednu sbpinu r\ To^ je alkyluvá skuρΐna, která může být přímá nebo rozvětvená a může být sub stínována například hydroxylovými skupinami, ka-rbonylovými kyslíky nebo skupinami sunonové kyseliny být přerušen nejméně aralkyoovou skupinu, vé skupiny s výhodou , _ atomů uhlíku, zejména nony I^os^vou skupinu.
podle hodnoty indexu n.
Sloučeniny obecného vzorce I pro ponuří mono- a diálky1sulfátové estery, sulfátové estery alkylenoxidových kondenzátů álkáot'ulfuonts a směsí .uvedených sloučenin.
Alkk 1sиufáty pro pouUití při piny. Alkylové skupiny mohou být přímé nebo obsahuuí více než 8 atomů uhlíku, například odvozené od kondenzačních produktů olnfiou, Sppcifickými příklady vhodných alkylových skupin jsou skupina 2-ethslhnxsluvn
Alkylový řetězec muže rovněž
Alternativně může R1 skupinu. Arylová část árálksluznamenat r’ a/ b/ c/ d/ jednou · ethylenovou nebo etherovou vazbou.
například benzyluvuu nebo alky lbenzylovou znamená alkylíeosCovuu skupinu, u níž azylový zbytek obsahuje 8 až 18 , ·
Ssbssitunot R· může znamenat vodík nebo skupinu při způsobu podle .· vynálezu s alkoholy, glykoly nebo vynálezu mohou mít jednu tedy zahhnuji:
alkslfnooly, nebo dvě alkylové skuzpůsobu podle rozvětvené, nasycené nebo nenasycené a výhodně 8 až 18 atomů uhlíku. Alkylové skupiny mohou být například čtyř moUárníih ekvivalentů prupylnnu. lau^l-ová a
2ÓO462 skupina odvozená od tetramerupropylénu. Je možno použit směsi alkylsulfátů, u nichž alkylové skupiny mají řetězce délky, která kolísá kolem · požadované střední hodnoty, jako je tomu v případě, kdy alkylová skupina je odvozena od kondenzátu olefínu.
Typickými alkylsulfáty pro poiiuiií při způsobu podle vynálezu jsou mono- nebo dioktyl-, nonyl-, decylr, dodecyl- a hexaddecllslláty.
Sulfátovými estery alkylenoxidových kondenzátů pro pooiití při způsobu podle vynálezu zahrnuj sulfátové monessery alkylenoxidových kondenzátů typu neiontových povrchově aktivních činidel, zejména alkylenoxidových kondenzátů s alkanoly nebo alkylfenoly. Výhodnými alkylenoxidy jsou ethylenexii, propylenoxid nebo butylenoxid nebo jejich vzájemné, směsi. Alkoholy, s nimiž jsou uvedené dlkylsnexidy kondenzovány, mohou být jednomocné nebo vícemocné, s výhodou obвaahlící 2 nebo 3 hydroxylové skupiny, a jsou to primární nebo sekundární alkanoly, u nichž alkylové skupiny jsou přímé nebo rozvětvené a s výhodou obsahuj nejméně 8 atomů uhhiku, například 8 až 18, s výhodou 12 až 15 atomů uhlíku.
Je též možno poi^u^í.t smělí, alkoholů nebo glykolů, u nichž délka řetězce alkylové skupiny kolísá kolem ' požadované střední hodnoty, jako je tomu v případě, kdy jsou odvozeny od kondenzátu olejnu. Alky^eno 1, s nímž je alkylenoxid zkondenzován, může obsahovat nejméně jednu alkylovou skupinu výše uvedených druhů. Fenolové části mohly obsahovat nejméně jednu fenolovou OH skupinu, z nichž všechny nebo pouze některé byly zkondenzovány s alkylenoxidovými zbytky. Je možno poulit směsí různých nsiontových povrchově aktivních činidel.
Příklady nsiontových povrchově aktivních činidel, jejichž sulfátové estery jsou vhodné pro poolití při způsobu podle vynálezu, zahrnuj polyalkylenetheralkoholy, například pólydlkylsnsthssdlkoholy odvozené od 4 až 14 molů sthylenoxiil a alkoholů s 8 až 14 atomy uhlíku, nebo oktyl- nebo nenylfsnel kondenzovaný s 3 až 30 m>ol^irními ekvivalenty ethylsnexiil.
Alkannuufonáty pro poulití při způsobu podle vynálezu zahrnuj alkansulfonáty obecných vzorců II, III, IV, V,
R3CH - CK/CHn/ SO.H . 2 p 3
R J CH..CHOO/CH-/ SO.H .2 2 p 3
RJCHOHCH„/CH,/ SO.H o 22 p 3
RJSO.H /II/ /III/ /IV/ /V/ kde r3 řetězec, popřípadě přerušený nejméně jednou znamená azylový vazbou a popřípadě 8ub8tiloovdný nejméně jednou hydroxy lovou vého kyslíku nebo skupinou -SO^H a má hodnotu od 0 do
Alkylové skupiny, až 18 atomů uhlíku.
, avšak může ethylenovou a/nebo skupinou, .skupinou etherovou karbonylo11.
na něž jsou vázány skupiny -SO^H, ma^í s
Dále není nutné, aby skupina -SO^H byla vázána na koncový atom uhlíku tvořit část postranního řetězce. Tak · například se sloučeniny obecného následovanou hydrolýzou, čímž výhodou 5 až 21, zejména v řetězci vzorce V mohou připravit chlcrsulfondcí nasyceného uhlovodíku se získá produkt typického vzorce
R4CHo - CH - CH.,R5, I
SO3H . 5 t .4 kde R znamena alkylovou skupinu a R vodík nebo skupinu R . Nar(^cί tomu tam, kde se sulfonuje ^t^tQosein, se po hydrolýze získá produkt, který je směěí sloučenin obecných vzorců · II, III, IV, u nichž skupina -SO^H je vázána na koncový atom uhlíku.
Výhodnými alkansulfonáty pro poolití pří způsobu podle vynálezu jsou produkty získané sulfonací á-olefinů se 14 až 18 atomy uhlíku nebo stnšěi alkanů s v poc^tatě řetězcem, macících průměrnou délku řetězce 8 až 18, zejména 12 až 14 atomů uhlíku.
Js. zřejmé, že sloučeniny obecného vzorce I je možno pou^t .ve formě jejího derivátu, například jako soli s alkalckkým kovem, zejména jako sodné nebo draselné sol.i, popřípadě amonné soli; příkdidem je sodná sůl sulfonové kyseliny·nebo sodná · sůl moonosucesu^átu.
Vhodná nsientevá povrchově aktivní činidla pro poulití při způsobu . podle vynálezu zahrnu5 jí kondenzáty ethylenoxidu, propylenoxidu nebo butylenoxidu nebo jejich směsi. Alkoholy, s nimiž tyto sloučeniny jsou zkondenzovány, mohou být jednomocné nebo nSkolikamocné, s výhodou obsahující 2 až 3 hydroxylové skupiny, a jsou toprimární nebo sekundární alkanoly, jejichž alkylová skupina je přímá nebo rozvětvená a s výhodou obsahuje nejméně 8 atomů uhlíku, například 8 až 18 atomů uhlíku, s výhodou 12 až 15 atomů uhlíku, nebo jsou to polyalkylenetherglykoly, získané kondenzací nejméně jednoho alkylenoxidu salkoholem nebo glykolem.
Alkylová skupina může být odvozena od kondenzačního produktu olefinu, například od kondenzačního produktu čtyřmolárních ekvivalentů propylenu, nebo má přímý řetězec, jako například laurylová skupina. Je též možno poučžt směěí alkoholů . nebo· glykolů, u nichž délka řetězce alkylové skupiny kolísá kolem požadované střední hodnoty, jako je tomu v případě, když jsou odvozeny od kondenzátu olefinu. Alkylfenol, s nímž je alkylenoxid zkondenzován, může obsahovat nejméně jednu alkylovou skupinu výše uvedených typů. Fenolové části mohly obsahovat nejméně jednu fenolovou OH skupinu, z nichž všechny nebo jenom některé byly zkondenzovány s alkylenoxidovými zbytky. Je též možno pouuít směsi různých neiontových povrchově aktivních činidel.
Příklady neiontových povrchově aktivních činidel pro použií při způsobu podle vynálezu zahirni^Jlí po ly alkyl en ethera lkátoly, například takové, které se odvoouú í od 4 až 14 molů ethylenoxidu a od alkoholu s 8 až 12 atomy uhlíku, a oktyl- nebo nony Henol zkondenzovaný s 5 · až 15 mooárními ekvivalenty ethylenoxidu.
Neiontová povrchově aktivní činidla mohou mít volné OH skupiny, nebo tyto mohou být přeměněny ve své deriváty, například estery, jako je acetátový ester. Mohou se rovněž pm^i^i^vat ve formě svých solí s alkalicýým kovem, například sodíkem nebo draslíkem.
Je možno pouužt směsí aniontových a neiontových povrchově aktivních činidel; bylo zjištěno, že to je často výhodné, poněvadž se směsi mohou vyznačovat synergickýmí účinky. Výhoúná je směs alkylbenzeuulfonátu a ethylenoxidového kondenzátu s alkylfenoeem ve hmoonostnim poměru 50 až 80 · aniontového činidla k 50 až 20 % neiontového povrchově aktivního činidla. Obbzváště výhodnými jsou směsi nejméně jednoho moononony-, u-ndecyl- nebo dode.cl1-Senzensulfona tu sodného s přímým.řetězcem s kondenzátem moonooktSi- nebo nonylfeoolu s 8 až 14, například 9 mooárními ekvivalenty ethylenox idu, nebo směsi nejméně .jednoho takového benzensu lfonátu a ethylenoxidového kond enzátu se sekundárními alkoholy s dlouhým řetězcem /12 až 15 atomů uhlíku/.· T'yto směsi výhodně obsahnuí aniontové a oeiootové složky ve hmotovém poměru od 7:3 do 6:4.
Jiné vhodné přísady inUiSující tvorbu usazenin pro použií pří způsobu podle vynálezu zahirni^;^í některá fl^okulační činidla a kondenzované fosforečnany s molárním poměrem M2O/M2O5 nižším než 2:1, s výhodou 1,5:1 až 1:1, například 1,0:1 až 1,2:1, zejména asi 1,1:1, kde M znamená vodík nebo alkalický kov, zejména draslík nebo sodík, jako je například p^irolfosforečnan sodný, methafosforečnan sodný nebo tripolyfosforečnan sodný. Kondenzovaných fosforečnanů majících гаоНт poměr M2O/P2О5 praktícky 1,1:1, je též možno poučžt na jiných místech prom^vci-ho procesu, a toto pon^žtí kondenzovaných fosforečnanů je dalším význakem vynálezu. Při tomto jiném provedení vynálezu se tvorba usazenin inUiSujt pří t(^m^(^ot:í fosforečnanové přísady v kapalné fázi, která je ve styku s krystaly, na příklad přidáním přísady k louhu, který je již ve styku s krystaly, jako je tomu v případě, kdy se přísada přidává k suspenzi polohydrátových krystalů v kyselině fosforečné, vzniklé při okyselení fosfátové horniny, a/nebó zpracováním krystalů louhem ob sáhu ujícm přísadu, jako je tomu v případě, kdy se přísada přidá do promývaciho louhu. I když není horní hranice moost^-ví kondezovaného fosforečnanu přidávaného při tomto jtném provedení vynálezu, bylo zjištěno, že tyto kondenzované fosforečnany jsou úciotěšší, vztaženo oa hmolnootoi ^noožst^v, než mnoho jiných přísad íoUíSu,íící^c^U tvorbu usazeoio, zejména než jiné kondenzované fosforečnany. Z obchodních důvodů je výhodné poučžt konocetrace nejvýše 1,0 hmot. Z, například 0,001 až 0,5, s výhodou 0,002 až 0,2 hmoo. Z přísady, vztaženo oa hmoonost kapalné fáze.
Specifickým případem této jiné obměny vynálezu je přídavek přísady do nádob kapaltnového uzávěru s promývacím louhem dvou posledních stupňů čtyřsCupňovéUt promývacího pochodu, čímž se dosáhne koncentrace 0,001 až 0,05 hm^t. Z přísady v prom^^^c^ích louzích. Je-li to žádoucí, je možno přidat určité moOsS1vi přísady, například až asi 0,1 hmoo. Z, k vodě dodávané do čtvrtého promývvcího stupně. F^^^čtimi činidly pro ^^u^užt:í při způsobu podle vynálezu jsou taková činidla, která se znatelně nemění během 5 minut v kyselině fosforečné s 15 Z p2°5 p**· teplotě 50 °C; mohou být vybrána z řady látek, mačících tuto stálost v kyselině fosforečné. Flokulační činidlo je s výhodou oeiontové nebo aoiootové povahy a je bud neuuráloí, nebo ky sele, například 10Z roztok činidla má hodnotu pH v rozmezí 3 až 8. Výhodnými flokulačními činidly jsou polymery vysoké molekulové hmoty, například polyakrylamidy a jejich deriváty. Rovněž je možno použít směsí kompatibilních flokulačních činidel.
Přísady inhibující tvorbu usazenin vhodné pro použití při způsobu podle vynálezu jsou známé látky a mnoho jich je obchodně dostupno. Těchto obchodně dostupných látek je možno použít v dodávaných formách a čistotě. Výše uvedená množství přísad, kterých se má použit, jsou proto uvedena jako množství účinné složky.
I když zvláštní použití vynálezu je pro omezení tvorby usazenin sádrovce během promývání filtračního koláče sestávajícího z polohydrátu při mokrém způsobu výroby kyseliny fosforečné, je jej samozřejmě možno použít, jak již to bylo uvedeno, u jiných způsobů, kde dochází ke tvorbě usazenin síranu vápenatého pří promývání polohydrátu. V těchto případech se promývání krystalů polohydrátu bude provádět v podstatě tak, jak bylo výše popsáno.
Vynález je dále objasněn níže uvedenými příklady, v nichž všechny díly a procenta jsou hmotnostní, pokud není jinak uvedeno.
Přikladl
Tvorba usazenin se zjistuje na zkušebním zařízení, kde se vzorek filtračního koláče z polohydrátu, získaný při výrobě kyseliny fosforečné z fosfátů z Tóga, promývá několikrát po sobě a filtrát z každého promývání se zachycuje. Každý filtrát se ponechá stát po 4 hodiny aby se mohla vytvořit usazenina, a množství vzniklé usazeniny se stanoví vážením vysušených pevných látek, které se během uvedené doby usadí. Po sobě získané promývací roztoky obsahqjí po promytí filtračního koláče stále menší množství kyseliny fosforečné, aby se tak co nejvíce reprodukovaly podmínky, které se vyskytují při nepřetržitém vícestupňovém promývání filtračního koláče v průmyslovém měřítku.
Při teplotě místnosti se připraví suspenze smíšením 184 dílů polohydrátu, 345 dílů kyseliny fosforečné, obsahující 62,5 Z ^2θ5* dílu 100Z kyseliny sírové a 82 dílů vody a vzniklá smě’8 se zahřeje na teplotu 95 °C. Tato suspenze se zfiltruje za sníženého tlaku a filtrát se vyřadí. Filtrační koláč se pak promyje při teplotě 55 °C 123 díly kyseliny fosforečné, obsahující 18 Z Р2°5* a filtrát se opět vyřadí. Pak se filtrační koláč promyje 135 díly kyseliny fosforečné, obsahující 10 Z Γ2θ5» P^i teplotě 55 Ca filtrát se jímá jako louh po promytí 1. Konečně se filtrační koláč promyje 92 díly vody při teplotě 55 °C a filtrát se jímá jako louh po promytí 2.
Jednotlivé filtráty se ponechají stát v pokrytých kádinkách po 4 hodiny při teplotě místnosti, aby vznikla usazenina, Po uplynutí této doby se usazeniny seškrabou s kádinky, promyjí se acetonem, vysuší na vzduchu a zváží.
Výše uvedená zkouška se nejprve provede s přísadou přidanou к promývacímu louhu /test А/, pak se přísada přidá к filtrátům získaným při jednotlivých promýváních /čímž se napodobí přidání do středového ventilu filtru/ - test B, Výsledky jsou uvedeny v dále zařazené tabulce. Nepoužije-li se žádné přísady, je množství vytvořených usazenin v roztocích po promytí 1 a 2 0,32 g a 0,07 g.
| přísada | množství přidané přísady v ppm hmot./hmot. | snížení hmotností vzniklé usazeniny v g mezi testem A a testem В roztok po promytí 1 0 | ||
| dodecylbenzensu1fonát sodný směs dodecylbenzensulfonátu sodného a nonylfenolu kondenzovaného s 9 moly ethylenoxi- | 100 | 0,200 | 0,047 | |
| du /70:30 hmot./hmot./ směs laurylbenzensulfonátu sodného a nonylfenolu zkon- | 100 | 0,192 | 0,005 | |
| denzovaného s 8 až 9 moly ethylenoxidu /70:30 hmot./hmot./ | 100 | 0,192 | 0,022 |
Příklad 2
Opakuje se postup z příkladu uvedeny v dále zařazené tabulce.
jen se použije jiných množství přísad. Výsledky jsou
| přísada | mmoství poi^š^ž-té přísady v ppm hmoot/hmot. | rozdíl v hmotnost vzniklých usazenin·v g mezi testy A a testy B roztok po promyyí 1 2 0,210 0,063 |
| dodecylbenzennsufonat sodný směs laurllbeozeosulfžnátu sodného a nonylfenolu zkondenzovaného s 8 až 9 moly ethylenoxidu /70:30 hrno,/- | 50 | |
| /hmoo./ směs dodecyybenzensulfonátu sodného a · nonyI^lfenolu konden- | 200 | 0,172 0,004 |
| zovaného s 9 moly ethylenoxidu | 50 | 0,201 0,024 |
| /70:30 hmož./hm)ž./ | 200 | 0,168 0,010 |
Příklad 3
Ooakuje se postup z příkladu 1, avšak za · použití jiných přísad. Výsledky jsou uvedeny v dále zařazené tabulce.
| přísada | množitvi ^^i^s^i.té přísady v · ppm hmoot/hmot. | rozdí1 v hmoonnoti vzniklých usazenin v g mezi testy A a B roztok po promyyí 1 2 | ||
| xylensulfonát sodný | 200 | 0,110 | 0,020 | |
| okkylsulfonát sodný | 100 | 0,090 | 0,010 | |
| Sialklltulfát | 200 | 0,085 | 0,013 | |
| laury lsi lfát sodný | 50 | 0,040 | 0,043 | |
| kondenzovaný fosforečnan /mo- | ||||
| lární poměr /а20/Р20/ = 1,1:1/ | 200 | 0,065 | 0,008 | |
| kondenzát no^j^].fenolu s 9 moly | ||||
| ethylenoxidu | 200 | 0,070 | 0,010 | |
| kondenzát sekundárního alkoho- | ||||
| lu s 9 moly ethylenoxidu | 200 | 0,090 | 0,040 | |
| Sodná sůl sulfáoového esteru | ||||
| alkylfenolu zkondenzovaného s | ||||
| asi 8,5 molu ethylenoxidu | 200 | 0,050 | 0,020 | |
| polyakrylát · moodfikovaný neion- | ||||
| tovými amidovými skupinami | 200 | 0,080 | 0,010 |
Tyto výsledky ukazzjí, že ve všech případech dojde k pod stannému snížení hmožnnotniho mnnžisví usazenin vzniklých při testu B ve srovnání s οπο^^ο usazenin vzniklých při testu A. Při požjití zkondenzovaného fosforečnanu bylo monoisví usazenin vzniklých při testu A podstatně nižší než množiSvi usazenin vzniklých při testu A při pcou^í ostatních přísad.
Claims (3)
1. Způsob výroby kyseliny fosforečné mokrým postupem,při němž vzniká suspenze krystalů polohydrátu síranu vápenatého v kyselině fosforečné, vzniklé krystaly se ze suspenze isolují a promýýají promjývacím louhem, kterého se znovu používá v několika stupních a který obsahuje přísadu inhibující tvorbu usazenin, například povrchově aktivní látku nebó kondenzovaný fosforečnan, vyznačující se tím, že se přísada ^h^bnuící tvorbu usazenin s výhodou kondenzovaný fosforečnan alkalického kovu o mooárnim poměru ^2,O^P,jOt_> kde M znamená alkalický kov, v rozmezí 1:1 až 2:1, zejména v rozmezí. 1:1 až 12:1, přidá do promývacího louhu mezi místem, kde se promývací louh odděluje od krystalů, a místem, kde se shromáždil ;je pro opětné p^ouití.
2. Způsob podle bodu 1, při němž se promývání. provádí na rotačním talřoovém vakuovém filtru, vyznaččuící se tím, že se přísada iahibující tvorbu usazenin přidává do louhu otvory ve střddovém ventilu ' filtru.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vy2nnč^uujcí se tím, že se přísada iahibující tvorbu usazenin přidává pouze do těch proudů promývacího louhu, které obsahnuí méně než 30 % kysličníku fosforečného ?2°5·
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5145472A GB1451608A (en) | 1972-11-08 | 1972-11-08 | Process for reducing calcium sulphate scale formation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200462B2 true CS200462B2 (en) | 1980-09-15 |
Family
ID=10460097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS737666A CS200462B2 (en) | 1972-11-08 | 1973-11-08 | Method of producing phosphoric acid by wet process |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3972981A (cs) |
| JP (2) | JPS594379B2 (cs) |
| AT (1) | AT363910B (cs) |
| BE (1) | BE806533A (cs) |
| BR (1) | BR7308671D0 (cs) |
| CA (1) | CA1032731A (cs) |
| CS (1) | CS200462B2 (cs) |
| DD (1) | DD111883A5 (cs) |
| DE (1) | DE2355607A1 (cs) |
| ES (1) | ES420313A1 (cs) |
| FR (1) | FR2205479B1 (cs) |
| GB (1) | GB1451608A (cs) |
| HU (1) | HU168213B (cs) |
| IN (1) | IN141012B (cs) |
| IT (1) | IT1012092B (cs) |
| NL (1) | NL7314813A (cs) |
| OA (1) | OA04514A (cs) |
| PL (1) | PL102163B1 (cs) |
| RO (1) | RO63885A (cs) |
| SE (2) | SE389092B (cs) |
| SU (1) | SU695549A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA738038B (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4049774A (en) * | 1970-11-12 | 1977-09-20 | Fisons Limited | Process for reducing formation of gypsum scale durng the washing of calcium sulphate hemihydrate crystals |
| US4221769A (en) * | 1972-11-08 | 1980-09-09 | Fisons Limited | Process for preventing the formation of calcium sulphate scale |
| DE2427122B2 (de) * | 1974-06-05 | 1976-12-30 | Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke, 8715 Iphofen | Verfahren zur stabilisierung des bei der herstellung nasser phosphorsaeure anfallenden alpha-calciumsulfat-halbhydrat |
| US4332779A (en) * | 1980-11-24 | 1982-06-01 | American Cyanamid Company | Phosphoric acid filtration process |
| JPS63144107A (ja) * | 1986-12-08 | 1988-06-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高濃度燐酸−半水石こうスラリ−の濾過方法 |
| RU2169115C1 (ru) * | 2000-08-23 | 2001-06-20 | Открытое акционерное общество "Невинномысский Внештрейдинвест" | Способ получения фосфорной кислоты |
| US20090294372A1 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Gill Jasbir S | Inhibition of water formed scale in acid conditions |
| US20090294373A1 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Gill Jasbir S | Inhibition of water formed scale in acid conditions |
| US9242863B2 (en) * | 2009-09-25 | 2016-01-26 | Cytec Technology Corp. | Process and reagents for the inhibition or reduction of scale formation during phosphoric acid production |
| LT2990379T (lt) * | 2009-09-25 | 2019-08-26 | Cytec Technology Corp. | Būdas ir reagentai, skirti nuovirų susidarymo slopinimui arba mažinimui fosforo rūgšties gamybos metu |
| AU2010298172B2 (en) * | 2009-09-25 | 2014-07-31 | Cytec Technology Corp. | Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production |
| US8900539B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-12-02 | Cytec Technology Corp. | Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production |
| PE20170095A1 (es) | 2014-02-11 | 2017-03-06 | Cytec Ind Inc | Polimeros que contienen aminas primarias utiles como inhibidores de incrustaciones |
| TN2017000351A1 (en) | 2015-02-11 | 2019-01-16 | Cytec Ind Inc | Modified amines useful as scale inhibitors in wet process phosphoric acid production |
| US10759662B2 (en) * | 2018-03-12 | 2020-09-01 | Solenis Technologies, L.P. | Systems and methods for reducing formation of scale in phosphoric acid production |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2448218A (en) * | 1942-12-17 | 1948-08-31 | British Plaster Board Ltd | Manufacture of plaster of paris |
| US2968528A (en) * | 1957-07-01 | 1961-01-17 | Int Minerals & Chem Corp | Process for producing clarified phosphoric acid |
| GB1011163A (en) * | 1961-04-26 | 1965-11-24 | Dorr Oliver Inc | Manufacture of phosphoric acid |
| US3238142A (en) * | 1963-10-16 | 1966-03-01 | American Cyanamid Co | Antifoaming composition |
| GB1113922A (en) * | 1964-08-19 | 1968-05-15 | Fisons Ltd | Clarifying phosphoric acid |
| DE1238374B (de) * | 1965-04-24 | 1967-04-06 | Giulini Ges Mit Beschraenkter | Verfahren zur Herstellung von alpha-Calciumsulfat-Halbhydrat |
| US3397956A (en) * | 1966-07-28 | 1968-08-20 | Nalco Chemical Co | Process for manufacturing phosphoric acid |
| US3594123A (en) * | 1967-08-10 | 1971-07-20 | Arizona Chem | Enhancement of gypsum crystal growth in wet-process phosphoric acid |
| US3598755A (en) * | 1968-07-05 | 1971-08-10 | Continental Oil Co | Foam control agents |
| CA880214A (en) * | 1968-07-10 | 1971-09-07 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of National Defence Of Her Majesty's Canadian Government | Recovering phosphoric acid |
| US3645677A (en) * | 1968-09-24 | 1972-02-29 | Taki Fertilizer Mfg Co Ltd | Production of gypsum |
| US3554694A (en) * | 1969-06-02 | 1971-01-12 | Cities Service Co | Process for producing fluosilicates |
| DE2035505C3 (de) * | 1970-07-17 | 1974-06-12 | Knapsack Ag, 5033 Huerth-Knapsack | Verfahren zur Herstellung reiner Alkaliphosphatlösungen |
| US3714330A (en) * | 1970-08-14 | 1973-01-30 | Cities Service Co | Treatment of phosphoric acid to recover alkali metal fluosilicates |
| US3796790A (en) * | 1972-04-25 | 1974-03-12 | Canadian Patents Dev | Process for recovering concentrated phosphoric acid |
-
1972
- 1972-11-08 GB GB5145472A patent/GB1451608A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-10-16 ZA ZA00738038A patent/ZA738038B/xx unknown
- 1973-10-25 US US05/409,366 patent/US3972981A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-10-25 BE BE137083A patent/BE806533A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-10-29 NL NL7314813A patent/NL7314813A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-10-29 AT AT0911973A patent/AT363910B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-10-30 CA CA184,624A patent/CA1032731A/en not_active Expired
- 1973-11-02 IN IN2421/CAL/1973A patent/IN141012B/en unknown
- 1973-11-06 RO RO7376545A patent/RO63885A/ro unknown
- 1973-11-06 SU SU731967924A patent/SU695549A3/ru active
- 1973-11-06 DD DD174483A patent/DD111883A5/xx unknown
- 1973-11-06 HU HUFI549A patent/HU168213B/hu unknown
- 1973-11-07 SE SE7315123A patent/SE389092B/xx unknown
- 1973-11-07 BR BR8671/73A patent/BR7308671D0/pt unknown
- 1973-11-07 FR FR7339491A patent/FR2205479B1/fr not_active Expired
- 1973-11-07 PL PL1973166379A patent/PL102163B1/pl unknown
- 1973-11-07 ES ES420313A patent/ES420313A1/es not_active Expired
- 1973-11-07 DE DE19732355607 patent/DE2355607A1/de not_active Withdrawn
- 1973-11-08 IT IT7331058A patent/IT1012092B/it active
- 1973-11-08 CS CS737666A patent/CS200462B2/cs unknown
- 1973-11-08 JP JP48125040A patent/JPS594379B2/ja not_active Expired
- 1973-11-28 OA OA55072A patent/OA04514A/xx unknown
-
1976
- 1976-01-09 SE SE7600174A patent/SE414164B/xx unknown
-
1983
- 1983-09-27 JP JP58177201A patent/JPS59152211A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU695549A3 (ru) | 1979-10-30 |
| IT1012092B (it) | 1977-03-10 |
| DD111883A5 (cs) | 1975-03-12 |
| FR2205479A1 (cs) | 1974-05-31 |
| JPS59152211A (ja) | 1984-08-30 |
| SE414164B (sv) | 1980-07-14 |
| CA1032731A (en) | 1978-06-13 |
| OA04514A (fr) | 1980-03-30 |
| SE7600174L (sv) | 1976-01-09 |
| IN141012B (cs) | 1977-01-08 |
| JPS49134590A (cs) | 1974-12-25 |
| AT363910B (de) | 1981-09-10 |
| NL7314813A (cs) | 1974-05-10 |
| BR7308671D0 (pt) | 1974-08-22 |
| SE389092B (sv) | 1976-10-25 |
| HU168213B (cs) | 1976-03-28 |
| PL102163B1 (pl) | 1979-03-31 |
| DE2355607A1 (de) | 1974-05-16 |
| BE806533A (fr) | 1974-04-25 |
| RO63885A (fr) | 1979-02-15 |
| JPS594379B2 (ja) | 1984-01-30 |
| GB1451608A (en) | 1976-10-06 |
| ES420313A1 (es) | 1976-03-16 |
| US3972981A (en) | 1976-08-03 |
| FR2205479B1 (cs) | 1976-11-19 |
| AU6203673A (en) | 1975-05-01 |
| ZA738038B (en) | 1975-03-26 |
| ATA911973A (de) | 1981-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS200462B2 (en) | Method of producing phosphoric acid by wet process | |
| US4632810A (en) | Method for treating waste gas to separate and recover gypsum and dust therein | |
| US4221769A (en) | Process for preventing the formation of calcium sulphate scale | |
| AU633505B2 (en) | Dewatering of alumina trihydrate filter cakes | |
| US20150328645A1 (en) | Method for separating calcium carbonate and gypsum | |
| US4049774A (en) | Process for reducing formation of gypsum scale durng the washing of calcium sulphate hemihydrate crystals | |
| RU2549657C2 (ru) | Способ обработки нефтешлама | |
| US2122900A (en) | Method of and apparatus for dissolving soluble solid materials | |
| FI65215C (fi) | Foerfarande och anordning foer framstaellning av alkoholhaltiga fosforsyraloesningar av sura fosfat | |
| US4501670A (en) | Recovery of oil and sulfonate from filter cake | |
| US4196172A (en) | Hemihydrate type phosphoric acid process | |
| US4260584A (en) | Apparatus useful for wet process phosphoric acid production | |
| CN101069817A (zh) | 一种微滤或超滤膜再生剂及其制备方法 | |
| CN204999719U (zh) | 一种脱硫废水排放系统 | |
| CS244827B2 (en) | Isolating method of 2-naftylamine-3,6,8-trisulphonate acid | |
| RU2166476C2 (ru) | Способ очистки экстракционной фосфорной кислоты | |
| US1687703A (en) | Process for the production of clear brine or other liquors | |
| RU2008254C1 (ru) | Способ получения экстракционной фосфорной кислоты и устройство для его осуществления | |
| US4313915A (en) | Method for the manufacture of phosphoric acid by the wet process | |
| SU1481203A1 (ru) | Способ фильтровани суспензии бикарбоната натри | |
| US1456312A (en) | Combined sludge separating and drying basin | |
| CN219156525U (zh) | 一种黄血盐钠生产中硫酸钠纯化系统 | |
| SU1298190A1 (ru) | Способ получени фосфорной кислоты | |
| US2380504A (en) | Process of purifying sulphite liquor | |
| RU2087571C1 (ru) | Способ извлечения ванадия из ванадийсодержащего шлака и линия для его осуществления |