CS198794B1 - Substituované 4,4-dinitro-N,N '-bisfenyldikarboxybenzendiamidy a způsob jejich přípravy - Google Patents
Substituované 4,4-dinitro-N,N '-bisfenyldikarboxybenzendiamidy a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS198794B1 CS198794B1 CS362878A CS362878A CS198794B1 CS 198794 B1 CS198794 B1 CS 198794B1 CS 362878 A CS362878 A CS 362878A CS 362878 A CS362878 A CS 362878A CS 198794 B1 CS198794 B1 CS 198794B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diamides
- dinitro
- formula
- substituted
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- -1 chloro, methoxy Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical group CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJNJFCODDKGUQU-UHFFFAOYSA-N 3,4-bis(phenylcarbamoyl)phthalic acid Chemical class C=1C=CC=CC=1NC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 QJNJFCODDKGUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910001959 inorganic nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N isophthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(N)=O)=C1 QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N nitric acid;sulfuric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.OS(O)(=O)=O ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká substituovaných 4,4-dinitro-N,N-bisfenyldikarboxybenzendiamidů a způsobu jejich přípravy nitrací příslušných substituovaných N,N '-bisfenyldikarboxybenzendiamidů.
Podstatou tohoto vynálezu jsou substituované 4,4'-dinitro N,N'-bisfenyldikarboxybenzen diamidy obecného vzorce I :
Rl>-A z*1
N02-<Q- HN-OC—- CO-NH —O-M02 *2 (I), kde R1 a R2 znamenají vodík, methyl, chlor, methoxy- nebo ethoxyskupinu, přičemž R^ a R2 mohou být stejné anebo rozdílné, ale jen jeden symbol může být vodíkem a způsob jejich přípravy spočívající v tom, že se na diamidy obecného vzorce IX
Ri
HN-OC
CO - NH
(XI), r2
198 794
198 794 kde Ηχ a Rg mají výše uvedený význam působí nitračními činidly v prostředí silně polárních sloučenin s dielektrickou konstantou větší než 6.
Diamidy vzorce II lze získat například reakcí dichloridů benzendikarboxylových kyselin a aminů vzorce III
R2 (III) kde R^ a Rg mají výěe uvedený význam nebo reakcí esterů benzendikarboxylových kyselin a aminů vzorce III postupem dle autorského osvědčení č. 193444.
Z nitračních činidel lze aplikovat prakticky všechny známé typy používané dosud při nitraci aromatických sloučenin jako například 65 až 67% kyselinu dusičnou, dýmavou kyselinu dusičnou, směsi kyseliny dusičné s kyselinou sírovou a to v širokém rozmezí koncentrací obou složek i jejich poměrů a anorganické dusičnany přidávané do silně kyselého prostředí, v němž se nacházejí diamidy vzorce II. Vzhledem k relativně malá rozpustnosti diamidů vzorce II v běžných organických rozpouštědlech je vhodné emísit je s polárními sloučeninami, případně silně kyselými, které by svou rozpouStěcl schopností i absorbcí reakčního tepla usnadnily průběh dinitrace. Vhodné jsou sloučeniny s dielektrickou konstantou vySší než 6, jež jsou inertní vůči nitračním činidlům. Pro ilustraci lze jmenovat kyselinu sírovou, fosforečnou, kyselinu octovou, acetanhydrid, dimetylsulfoxid, alifatické amidy jako formamid, monoethyl- a dimethylformamid, acetamid, nitrily a podobné sloučeniny.
Výhodná je u nového postupu alternativa, kde se zvolený diamid obecného vzorce II rozpustí v kyselině sírové, načež se nitruje buá samotnou kyselinou dusičnou, a sice 65 až 70%, nebo koncentrovanou (dýmavou), případně směsí kyseliny dusičné s kyselinou sírovou, anebo přídavkem dusičnanů, z nichž se v silně kyselém prostředí uvolňuje kyselina dusičná.
Poměr mezi nitračním činidlem a diamidem se volí tak, aby připadly minimálně dva ekvivalenty činidla na 1 mol diamidu. Mírný nadbytek nitračních činidel není na závadu a naopak usnadňuje vstup dvou nitroskupin do molekuly diamidu vzorce II ; lze přitom použít až 20% nadbytek, aniž by se projevily nežádoucí polynitrace či vedlejší oxidační reakce.
Při rozpouštění diamidů v silně kyselám prostředí je účelné pracovat při teplotách pod 100 °C, jinak hrozí nebezpečí hydrolýsy amidických vazeb a v případě práce s koncentrovanou kyselinou sírovou i nebezpečí sulfonace.
Vzhledem k snadnosti dinitrace není ani zde potřeba uchýlit se k vysokým reakčním teplotám (nebezpečí hydrolysy). U sloučenin stálých v silně kyselám prostředí i při zvýšených teplotách lze rozpouštění i dinitraci vést při teplotách nad 100 °C.
V případech, kdy je rozpustnost konečných dinitroderivátů vyšší než výohozích složek je vhodné volit množství polárních příměsí při směšování s diamidy II tak, že vznikne suspenze, která přejde do roztoku až'během nitrace. Toto opatření vede,u alternativy
198 794 nitrace v prostředí kyseliny sírové, ke snížení podílu kyseliny sírové v odpadních vodách, čímž se racionalizuje jejich likvidace.
Příklad 1
0,05 mol N,N'-bis(3methyl-fenyl)-tereftaldiamidu, tj. 17,57 g 98® látky, se smísí se 100 ml 09% kyseliny sírové při 15 až 20 °C a po rozmíchání se za intenzivního míchání a zevního chlazení nitruje přikapáváním 6,0 ml 65% kyseliny dusičné při teplotě 25 až 30 °C. Po přidání kyseliny dusičné se reakční směs míchá 1/2 hod. při 30 °C, načež se zředí nalitím na 100 g ledu. Vzniklá suspenze se zředí dalšími 200 až 400 ml vody, rozmíchá, zfiltruje a promytím zbaví kyselosti. Surový dinitroprodukt se suší při 50 °C do konstantní hmotnos ti.
Získá se 19,8 g N,N*-bis(4 -nitro-3 -methyl-fenyl) tereftaldiamidu ve formě okrového prážku, což odpovídá 91,2 % th.
Elementární analysou bylo nalezeno složení :
. 60,62 % C, 4,27 % H, 12,93 % N a tento obsah elementů je v dobré shodě se složením, které odpovídá sumárním vzorcům C22H18°6Ii4 dinitrosl°učeniny (m.h. 434,20) s obsahem : 60,82 % C, 4,18 % H, 22,10 % 0, 12,90 % N.
Příklad 2
0,05 mol N,N'-bis(2 '-methyl-fenyl) tereftaldiamidu, tj. 17,40 g 99% látky, se zfiltruje analogicky jako v přikladu 1.
Získá se 19,1 g N,N'-bís(4z-nitro-2-methyl-fenyl)-tereftaldiamidu ve formě žlutohnědého prášku.
Elementární analýzou bylo nalezeno složení:
60,91 % C, 4,24 % H, 12,70 % N, což je ve shodě s teoretickým složením jmenované dinitroeloučeniny sumárního vzorce C2H18°6N4 86 8t®ďn^m procentickým obsahem elementů jako v příkladu 1.
Příklad 3
0,05 mol N,N'-bia(2,'5-dimethyl-fenyl) tereftaldiamidu tj. 18,62 g 100% látky se znitruje obdobně jako popsáno v příkladu 1.
Získá se 22,2 g N,N -bis(4-nitro-2,z5- dimethylfenyl) tereftaldiamidu ve formě okrového prášku, tj. 96 % teorie.
Elementární analýzou bylo nalezeno složení :
62,01 % C, 5,05 % H, 12,33 % N, což souhlasí s teoretickým složením dinitrosloučeniny sumárního vzorce ^24^22^6^4 (m.h. 462,46) s obsahem 62,30 % C, 4,80 % H, 20,76 % 0, 12,12 % N (m.h.462.45).
Příklad 4
0,05 mel N(N”-bis(2e’thoxy-fenyl) isoftal diamidu.tj. 21,2 g 96% látky, se znitruje
198 794 jako u příkladu 1. Získá se 23,1 g N,N-bis(4-nitro-2-ethoxyfenyl) isoftaldiamidu ve formě žluto-hnědavého préěku, což odpovídá výtěžku 93,5 % th.
Elementární analýzou bylo nalezeno složení :
57,95 % C, 4,70 % H, 11,81 % N, což souhlasí s teoretickým složením pro dinitrosloučeniny sumárního vzorce C24H22°81,4 (m.h. 494,45) a obsahem : 58,30 % C, 4,48 % H, 25,89 % 0, 11,33 % N (m-h. 494,45)
Příklad 5
0,05 mol N,N'-bi8(2-methoxy-5-methyl)tereftaldiamidu,tj. 20,22 g 100% látky, se znitruje postupem stejným jako u příkladu 1. Získá se 24,25 g N,N'-bis(4'-nitro-2-methoxy5'-methyfenyl) tereftaldiamidu ve formě okrového práěku tj. 98 % th.
Elementární analýzou bylo nalezeno složení :
58,10 % C, 5,04 % H, 10,98 % N, což je ve shodě s teor.složením dinitrosloučeniny sumárního vzorce ^24^22^8^4 ^m·^· 494,46) s obsahem : 58,30 % C, 4,48 % H, 25,89 % 0, 11,33 % N
Příklad 6
0,05 mol N,N'-bis(2,'5 '-dichlorfenyl) tereftaldiamidu.tj. 22,7 g 100% látky, se znitruje shodným postupem jako u příkladu 1. Získá se 26,56 dinitrosloučeniny okrově zbarvené, tj. 97,5 % th.
Elementární analýzou bylo nalezeno složení :
44,37 C, 2,13 % H, 10,02 % N, 26,50 % Cl, což je v souladu s teoretickým složením dinitrosloučeniny sumárního vzorce CgQH^QOgN^Cl^ (m.h. 544,15) s obsahem 44,14 % C, 1,85 % H, 17,64 % 0, 10,30 % N, 26,06 % Cl.
Příklad 7
0,05 mol N,N'-bis( 3-methylfenyl)-tereftaldiamidu ae rozpustí v kyselině sírové jako v příkladu 1, načež se při 25 až 30 °C na místo kyseliny sírové přidá po částech celkem 8,81 g dusičnanu amonného. Dalěí postup je stejný jako u příkladu 1. Získá se 19,3 g přísluěné dinitrosloučeniny.
Teploty tání u všech sloučenin jsou nad 300 °C.
Claims (3)
1. Substituované 4,4'-dinitro-Ν,Ν '-bisfenyldikarboxybenzen-diamidy obecného vzorce I *2 R2 kde Rj. a Rg znamenají vodík, methyl, chlor, methoxy- nebo ethoxyskupinu, přičemž R^ a Rg mohou být stejné anebo rozdílné, ale jen jeden symbol může být vodík.
2. Způsob přípravy substituovaných 4,4'-dinitro-Ν,Ν'-bisfenyldikarboxybenzendiamidů obecného vzorce I, vyznačený tím, že se na diamidy obecného vzorce II
R2 r2 kde Rj a Rg mají výáe uvedený význam, působí nitračními činidly v prostředí silně polárních sloučenin s dielektrickou konstantou větěí než 6..
3. Způsob přípravy dle bodu 2 vyznačený tím, že se provádí za přítomnosti kyseliny sírové.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS362878A CS198794B1 (cs) | 1978-06-05 | 1978-06-05 | Substituované 4,4-dinitro-N,N '-bisfenyldikarboxybenzendiamidy a způsob jejich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS362878A CS198794B1 (cs) | 1978-06-05 | 1978-06-05 | Substituované 4,4-dinitro-N,N '-bisfenyldikarboxybenzendiamidy a způsob jejich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198794B1 true CS198794B1 (cs) | 1980-06-30 |
Family
ID=5376881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS362878A CS198794B1 (cs) | 1978-06-05 | 1978-06-05 | Substituované 4,4-dinitro-N,N '-bisfenyldikarboxybenzendiamidy a způsob jejich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198794B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3982968A4 (en) * | 2019-06-13 | 2023-07-05 | Dana-Farber Cancer Institute, Inc. | DEVELOPMENT OF HDAC3 CATALYTIC INHIBITOR AND USES THEREOF |
-
1978
- 1978-06-05 CS CS362878A patent/CS198794B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3982968A4 (en) * | 2019-06-13 | 2023-07-05 | Dana-Farber Cancer Institute, Inc. | DEVELOPMENT OF HDAC3 CATALYTIC INHIBITOR AND USES THEREOF |
| AU2020291460B2 (en) * | 2019-06-13 | 2026-01-29 | Dana-Farber Cancer Institute, Inc. | HDAC3 catalytic inhibitor development and uses thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2633811C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrodiphenylaminen | |
| US4036838A (en) | Process for the production of nitro derivatives of aromatic compounds | |
| Abramov et al. | The differing reactivity of the bromo and nitro groups in 4-bromo-5-nitrophthalonitrile towards nucleophilic attack | |
| JPH0741466A (ja) | １，３，５，７−テトラニトロ−１，３，５，７−テトラアザシクロオクタンの製造方法 | |
| Nielsen et al. | Synthesis of polynitro compounds. Peroxydisulfuric acid oxidation of polynitroarylamines to polynitro aromatics | |
| CS198794B1 (cs) | Substituované 4,4-dinitro-N,N '-bisfenyldikarboxybenzendiamidy a způsob jejich přípravy | |
| US3726923A (en) | Process for the manufacture of n,n-dichloroalkyl-2,6-dinitro-4-alkyl aniline | |
| JPH06157426A (ja) | クロロフルオロニトロベンゼンの製造方法 | |
| US3221062A (en) | Nitration process | |
| Zenftman | 202. The nitration of polystyrene | |
| US2572420A (en) | Production of nitropolystyrene | |
| US4495372A (en) | Preparation of mono-nitro aromatic compounds | |
| KLAGER | Reaction of potassium 2, 2-dinitroethanol and ammonia | |
| US2355770A (en) | Preparation of cyclo-trimethylenetrinitramine | |
| US2314212A (en) | Nitration of cyclic organic compounds | |
| US2419043A (en) | Combustible synthetic resins | |
| US1549885A (en) | Production of 3-nitrophthalic acid | |
| Tingle et al. | Studies in Nitration, III. Nitration of Aniline and of Certain of Its N-Alkyl, N-Aryl and N-Acyl Derivatives. | |
| JPS59112947A (ja) | ４−ニトロジフエニルアミンの製法 | |
| JPS60158118A (ja) | 酸無水物促進剤を用いたニトロ化反応 | |
| US3984488A (en) | Dinitration of nitrobenzotrifluoride | |
| US3145235A (en) | Nitration process | |
| US4751289A (en) | Hexanitrotetrachloroazobenzene and method of preparation | |
| US3265731A (en) | Nu-nitro-nu-(substituted benzyl) alkanesulfonamides | |
| US2537309A (en) | Nitration of diaryl ethane |