CS116391A2 - Application of boric acid's spirocyclic esters as refractory admixture into plastics - Google Patents
Application of boric acid's spirocyclic esters as refractory admixture into plastics Download PDFInfo
- Publication number
- CS116391A2 CS116391A2 CS911163A CS116391A CS116391A2 CS 116391 A2 CS116391 A2 CS 116391A2 CS 911163 A CS911163 A CS 911163A CS 116391 A CS116391 A CS 116391A CS 116391 A2 CS116391 A2 CS 116391A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- boric acid
- esters
- plastics
- flame
- flame retardant
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 22
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 20
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 20
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 title claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 boric acid ester Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 15
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 14
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 6
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylazanium;carbonate Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.OC(O)=O STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical class [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000231697 Zelus means Species 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- FDNDTQWNRFFYPE-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;nitric acid Chemical compound OC(O)=O.O[N+]([O-])=O FDNDTQWNRFFYPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O guanidinium Chemical compound NC(N)=[NH2+] ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N methyl methanesulfonate Chemical compound COS(C)(=O)=O MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/55—Boron-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Description
Použití spirocyklických esterů kyseliny borite^jpžHnržáruvzdorné přísady do plastických hnut
Oblast techniky ů..^. _______..........
Vynález se týká použití spirpcyklických esterů kyselinyborité s alkoholy o 2 až - 6hytíroxylovýcn skupinách a dusíka-tými baženi jako žáruvzdorné přísady do plastických hmot.Vynález -se-dále týká'plastických hmot s upsaném těchto látek a také spirocyklických esterů kyseliny borité s pentaerythri-tem, pentity nebo hexity a guanidinovým, piperazinovým'nebomelaminovým kationtem.
Dosavadní s 13 v techniky Z EP 5 497' je znáno užívat spirucykiické estery kyseli-ny borité -s obsahem halogenů jako žáruvzdorné přísady pruplastické hmoty, které brání jejich vzplanutí, líevýhodou "-těchto látek je však zejména jejich obsah halogenů, kterése nohou uvolňovat, z plastických hmot při delším hoření ve . řurmě toxických sloučenin chloru a bromu. 3pirocy-klické sloučeniny boru', prosté halogenů, kterése však neužívají jako přísada proti vzplanutí jsou známé,například podle dS 2. 497 521 je možno zahříváním kyselinyborité a ethylengiykolu získat komplexní sloučeninu kyseli-ny borité a ethylengiykolu, která po zahřátí s aminem posky-tuje odpovídající sůl spiroborité sloučeniny s aminem, ky-selina boritá a ethylenglykul se užijí v přebytku 30 %. T i i.i t u z ρ u s o b e i,i .i o ž n o z í s x a t radu s 1 o u c e n i n . x t e r e s 1 o u — zvýšení s.kladuvat.elnosti olejů rií na jejich Stálosti proti korozi. V US 3 635 043 jsou po-psány sodné soli esterů kyseliny spiroborité, které je.··mož-no získat zahříváním kyseliny borité s velkým přebytkem gyl-xolu za uddesti 1 ovávání vznikající vody ve vakuu s následným'zahřátím reakčního produktu s kovovým sodíkem. Tyto sloučeninyjsou vhodné jako katalyzátory při výrobě pólyurethanú, ouly- isukyanurátú, k trimerizaci isukyan^tů a podobně. Podle US3 772 357 je možno získat reakcí 2 molů vicinálního glykolu,obsahujícího ví.ce než dvě hydroxylove.skupiny s jedním molemkyseliny boříte a následnou esterifikací volných hydrox-ylo-vých skupin působením karboxylove kyše lihy o 3 až '22 atomechuhlíku získet spirocyklické sloučeniny boru, které mají po-vrchově aktivní a antistatický účinek a zvyšují odolnostplastických hmot proti působení tepla.
Vynález si klade za úkol navrhnout látky, prosté haloge-nů a vhodné jako přísady vzplanutí s vysokou účinností propoužití při výrobě plastických hmot.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu jsou spirocyklické estery kyselinybcrité, které obsahují kation dusíkaté baze.
Předmětem vynálezu je tedy použití spirocyklickýchesterů kyseliny borité obecného vzorce I
Zll m+ (I) P»l a P? znamenají nezávisle na sobě dvojvazné zbytky alkoholů s 2 až G -hydroxylovými sk-upinami nebo • společně tvoří čtyřvazný zbytek pentacrytnritu , Z . znamená dusíkatou bázi a m zbsnebá celé číslo 1 až 3, - 3 - jako žáruvzdurných přísad při výrobě: plastických hmot. Z alkoholů o 2 až G hydroxylových skupinách je možnoužít alifatické i aromatické polyhydroxyalkoholy, popsanénapříklad v US 2 497 521 nebo US 3 087 960. Podle těchtopatentových spisů se užívají podobné estery kyseliny bořitéjako mazadla, transformátorové oleje nebo jako meziproduktypro výrobu přísad do benzinu. Příkladem polyhydroxyalkoholůmohou být glykoly, jako ethylenglykol, propylenglykol, bu-tylsnglykol, diethylenglykol, dipropylenglykol, thiodigly-kol, butandiol, pentandiol, nexandiol, 2,2-dimethyl-l,3--propandiol, tj. neopentylglykol, dále 2,2,4-trimethyl-l,3--pentandiol, cyklohexandimethanol, 2,2,4,4-tetranethyl-l,3--cyklobutandiol, glycerol, erythrit, peritaerythrit, dálealkoholy., odvozené od cukrů, jako pentit, například arabit nebo xylit nebo hexity, jako sobrit nebo mannit, pyroka-techin, resorcin, nydrocninon, naftohydrocninon nebo diny.tíro-xydifenyl. Výhodnými alkoholy jsou neopentylglykol, pentitya h e x i t y . Z dusíkatých baží ve významu Z nebo z jejiich kat iontů,které je možno vyjádřit vzorcem ZII n+ je možno uvést napříkladionty- amoniové, mono-, di-ý tri- a t e t r a.a Iky 1 amon i o ve , cy k-1 o-alkylamoniové, arylamoniové nebo aralkylamuniuvé, jakož'ikationty ethylendiaminu, .guanidinu, nelaminu, piperazinunebo dikyandiamidu. Výhodnými dusíkatými bázemi jsou guani-din a melamin. kationty dusíkatých baží vznikají vazbou vo-dík ových iontů na atomy dusíku těchto baží. Například v pří-pádě nesubstituuvaného nebo substituovaného amonnému iontu,v němž m = 1 vznikne vazbou dalšího atomu vodíku odpovídají-cí amonný ion. V případě ethylendiaminu může mít m hodnotu1 nebo 2 a pak j o < ,i o ž η o n a v á z a t j e d e n nebo dva vodíkové ionty,tu znamená, že se uvede do reakce 1 mol ethylendiaminu s 1nebo 2 moly kyseliny burité a 2 nebu 4 moly alkoholu. Vpřípadě mel aminu může mít m hodnotu 1, 2 nebo 3 a je tedymožno vázat 1, 2 nebo 3 vodíkové ionty na 1, 2 nebu 3 skupi-ny ί; 112 . Látky podle vynálezu se s výhodou užívají proti, vzpla-nutí plastických hnut na bázi polyoleíinů a polyuretbanů.
Tyto látky je možno užít samotné nebo spolu s dalšímilátkami s''podobným učinkeh. V ’ případě plastických hmot nabázi polyoleíinů se tyto látky s výhodou užívají společně spulyfosíátem amonným, v případě plastických hmot na bázi poly-urethanů se s výhodou užívají spolu s melaminem.
Podstatu vynálezu tvoří rovněž plastické hmoty, -odolnéproti vzplanutí, které s výhodou obsahují 5 až 50 b hmotnost-ních spirocyklických esteru kyseliny borité jako přísady pro-ti vzplanutí.
Podstatu vynálezu tvoří také způsob zpracování plastickýchhmot za účelem jejich odolnosti proti vzplanutí, při němž sek plastické hmotě nebo k výchozím látkám přidávají spirocyklické estery kyseliny borité- obecného vzorce I. Pod pojmem výcho-zích látek pro plastické hmoty se rozumí složky, které se uvá-dějí do reakce za získání plastické hmoty. Například je možnosloučeniny obecného vzorce I přidávat v případě polyurethanúk' výchozím látkám typu polyolu nebo pólyisokyanátu.
Podstatu, vynálezu tvoří rovněž nové spirocyklické esterykyseliny borité obecného vzorce I, v němž a R2 znamenajínezávisle na sobě dvojvazné zbytky pentitů nebo necitů nebospulečně tvoří čtyř vazný zbytek pentserythritu, Z znamená guanidin, piperazin nebo mel aminaž 3.
Kromě dobré udolnusti' protitu další výhodu, že mají vysokousekou teplotu rozkladu v oblastitaké možno je přidávat k. plastici-tě p 1 o t ě . T o je výhodné přodevším . inichž se přísada přidává obvyklevytlaoovscím zařízení. a m znamená celé číslo 1 vzplanutí mají uvedené 1átkyteplutu varu, popřípadě-vy-2éo až 36u°C, přičemž jeé hmotě při poměrně vysoké termoplastických látek, u do taveniny, například vo
Podle požadované ochrany proti vzplanutí se k plastickéhmotě přidává s výhodou 5 až 50 % hmotnostních esteru podlevynálezu, vztaženo na množství plastické hmoty. Tento účinekje možno ještě zesílit přidáním synergních látek, napříkladorganických něco anorganických sloučenin fosforu jako poly-fusfátu amonného nebo esteru kyseliny fosforečné a také oxidukovů. například oxidu antimonitého.
Uvedené látky je možno získat tak, že se uvede do reakcelmol kyseliny borité v případe, že 3 stejné jako R% s < '1 2 moly alkoholu obecného vzorce Rod R užije se 1 mol tohoto alkoholu a pak ještě 1 mol alku
Iku i/n, v němž R| jeoulišné hoiu obecného vzorce R„(OH) , přičemžz n :I a R2 nají svrchu uve osný vyznám a n znamena celé číslo 2 až 6 a v případe, že R^a spolu tvoří čtyř vazný zbytek pcntacry thr itu, užije se1 mul této látky za přítomnosti alespoň jednoho ekvivalentudusíkaté baze nebo její soli při teplotě 20 až 200 °C' vevhodném ředidle. V případě jednosytných dusíkatých baží, na-příklad monoaminoderivátu se užije alespoň 1 mol této baze,v případě dvojsytných. dusíkatých-baží, například ethylendiaminu se užije alespoň 1/2 mulu a v případě trojsytných baží, jaku je nclamin se užije alespoň 1/3 mulo této baze. I-iísto kyseliny borité je možno užít také její dehydrato-vanou formu, jako ,-kyselinu metaboritou nebo oxiu buritý. Po-stupuje se obvykle tak, že se nejprve uvede kyselina boritádo reakce s^alkuholem a pak se přidá dusíkatá baze nebo jejísůl, čímž se ester kyseliny borité převede z kyselé formy naformu suli. Jako sůl dusíkaté baze se s výhodou přidává uhli-čitan guanidinu, čímž se ester kyseliny borité převádí naguanioinluvou sůl a současně se uvolňuje oxid uhličitý. Oskoředidlo je možno užít například vodu, methano1, etnanul, to-luen nebo xylen. Reakce se provádí při teplotě 50 až 150 °C. Příklady provedení vynálezu Příklad 1
Do baňky, opatřené třeni hrdly s míchadlem, zpětnýmchladičem a teploměremmse jako předloha vloží 36G ml ethano-lu, 14,3 g, 0,24 molu kyseliny borité a 50 g, 0,43 molu neo-pentylglykolu a směs se vaří 2 hodiny pod zpětným chladičem.Rak se směs zchladí na 65 °C a pomalu se přidá 21,6 g, 0,12molu guanidinkarbonátu. Počne se vyvíjet oxid uhličitý a sou-časně se tvoří bílá sraženina. Směs se vaří ještě 2- hodinypod zpětným chladičem, po zchlazení se sraženina při teplotěmístnosti odfiltruje za odsávání a usuší při teplotě 7 0 0 C.Teplota sublimace získaného produktu, tj. esteru kyselinyduanidiniumdineopentylglykolborité je 275 až 235 °C.
Analýza vypočteno nalezeno Příklad 2 C 43,0·, :·; 2,5,C 47,7, H 9,5, iJ 15,3 % 15,6
Do baňky se třemi hrdly, opatřené míchadlem, zpětnýmchladičem a teploměrem se vloží 132,2 g, 1 mol mannitu,30,9 g, 0,5 molu kyseliny borité a 750 ml destilované vodya směs se vaří 2 hodiny pod zpětným chladičem. Pak se směsodpaří, čímž se získá 213 g kyseliny dimsnnitb.orité. s tep-lotou tání 143 UC. Λ n a 1 y z av ypočtenonalezeno 3 0,7,33,5, ,7, c C 3,0
lj -9 y -L i '
Pak. se 30 g,7,26 g, 0,04 .molu 0,03 molu získané kyseliny dimannitboritévgusnitíinkarbonatu.a 35 ml ethanolu zahřeje w-casssss® -OB»· ag? v baňce 5 objemem 500 ml na teplotu varu. Po 5 hodinách varuse roztok odpaří v rotačním odpařovači a zchladí na teplotumístnosti, -čímž se získá sraženina esteru kyseliny guanidinium-mannitboritá s teplotou tání 175 °C.
Analýza. vypočteno-C 36,2, li 7,0, íi 5,7 Ne- nalezeno 3' 35,3, H 7,5, ii 10,2 :s. Příklad 3
Do baňky s objemem 2 litry, opatřené mícnadlem, teplomě-rem a chladičem se vloží jako předloha 136,2 g, 1 mol penta-erytnritu a 362..,5 g ethanolu a směs se zahřeje na teplotu- va-ru 79 °C. Jakmile se získá čirý. roztok, přidá se 61,3 g, 1 mol kyseli-ny—bor i t-é-,—smě-s-s-e - u-dr-ž-u je- ještě—2 hodí n y—na—te-pl-uté- varu a pak se přidá 90,1 g, 0,5 molu guanidinkarbonátu. Jak-mile se přestane vyvíjet oxid uhličitý, zchladí se směs na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina esteru kyseliny guani-diniumpentaerythritylborité má teplotu tání 375 °r
Analýza vypočteno nalezeno’ Příklad 4 35,5, H 7,0, U 20,7 .%35, 3 , il 7 ,1, iJ 21,0 'í V bance se čtyřmi hrdly a objemem 500 ml se rozpustí20,0 g, 0,09 2 5 mulu kyseliny dinylpentylglykulatbor i té, zís-kané analogickým způsobem jako v příkladu 1 reakcí kyselinybor i té a neopentalglykolu v ethanolu s následným odpařením,ethanolu a vody. Po rozpuštění v. 93 ml ethanolu se přidá11,7 g, 0,0925 molu r.ielaminu, směs se vaoí 5 hodin při tep-lotě varu 7 0 UC pod zpětným chladičem a pak se část ruz_.puuštědla odpaří, čímž dojde k vykrystalizování, esteru ky-seliny melamindineúpentylglykolburité s teplotou tání 235 °C.
Analýza vypočteno C 45,6, li 7,9, li 24,6 h nalezena 0 4 5,3 , II 7,5 , H - 2 5,0 ss. Příklad 5 50 g, 0,03 molu kyseliny dimannit.borité, získané podlepříkladu 2 se vaří s 10,2 g, 0,03 molu melaminu v 35 ml vody6 hodin pod zpětným chladičem. Pak se směs odpaří na. rotačnímodpařovači, čímž se získá ester kyseliny melanindimannitburi-té s teplotou tání 160 °C.
Analýza vypočteno C 36,1 II 6,2, II 16,9 ?.nalezeno 0 35,3, li 6,6, li 13,4 Přiklad 6 V bance s okrouhlým dnem se zahřeje 34 g, 0,25 molupentaerythritu, 15,5 g, 0,25 molu kyseliny 'curité a 150 gethenolu na teplotu varu a na této teplotě se směs 1 hodinuudržuje za míchání. Pak se přidá 31,5 g, 0,25 molu melaminua směs se vaří ještě 5"hodin pod zpětným chladičem. Po odpa-ření rozpouštědla·-se získá sraženina esteru kyseliny melamin-pentaerythrityIdorité s teplotou tání 400 °C za rozkladu.
Analýza vypočteno nalezeno C 3 5,6, II 5,60 35,5,; (I 6,0 li 31,1 31,3 Příklad 7 V baňce s okrouhlým dnem se zahřeje 34 g, 0,25 mulu pentaerythritu, 15,5 g, 0,25 molu kyseliny borité a 150 g ethanolu na teplotu varu a na tetu teplotě se směs za míchání ještě 1 hodinu udržuje. Pak se přidá ještě 21 g, 0,25 molu piperazinu a směs se vaří ještě 5 hodin pod zpětným chladičem.Po odpaření roztoku se jako odparek získá ester kyseliny pi-perazinpentaerythritylborité s teplotou tání 350 ϋ0.
Analýza- vypočteno C 47,3, H 7,5, IJ 12,3nalezeno. C 47,2,. H 7,6, IJ 12,1 Příklad 8 V bance s okrouhlým dnem se zahřeje 34 g, 0,25 molu pentaerythritu, 15,5 g, 0,25 molu kyseliny borité a 150 g ethanulu na teplotu varuní 1 hodinu udržuje. Pakethylendiaminu a směs se a na této teplotě se směs za míchá-se přidá ještě 15 g, 0,25 moluvaří ještě G hodin pod zpětným chladičem. Po odpaření roztoku se získá odparek esteru ky-seliny ethylendiaminpentaerytíiritylbcrité s teplotou tání 320 O-, o.
Analýza vypočteno C.41,2, H 3,3, ÍJ 13,7 hnalezeno 0 41,4', H 3,1, li 13,5 %. Příklad 9
Aby bylo možno prokázat dobrý účinek uvedených látek pro-ti vzplanutí, byly vyrobeny materiály z měkkého pěnového pe-ly ur ethanu s hustotou 21 ky/m\ k těmto materiálům pak bylopřidáno vždy 10 % hmotnostních přísady podle příkladů 1 až óa 10 b hmotnostních mel smi nu, pro srovnání bylo užito materiá-lů s obsahem 20 % hmotnostních melaminu. Materiály byly .vyrá-běny ' následujícím způsobem: 71,5 hmotnostních dílů polyulu (Pólyursx. 1403, Óoú), 14.hmot- nostních dílů melaminu (Chemie Linz), 14 hmotnostních dílů přísady podle vynálezu, 2,9 hmotnostních dílů vody, 1,4 hmot- mwmí nostních dílů 88¾ diethanolaminu jako zesítují čího činidla,0,07 hmotnostních dílů 33¾ roztoku triethylendiaminu v di-propylenglykolu (Dabco 33LV, Fa., Air Products), 0,036 hmot-nostních dílů IJiax AI (UCC) a 0,07 hmotnostních dílů dil.au-rátu dibu-tylcínu jako katalyzátoru a -mimoto ještě 0,18 hmot-nostních dílů prostředku Polyurax SH209 (Dow) jako stabilizá-toru pěnové struktury se homogenizuje a pak se přidá jako pě-notvorné činidlo 36,5 hmotnostních dílů toluylidendiisokyanátu(TDI 80, Sayer). Takto získané polyurethanové pěnové materiá-ly (Combustion Modified High Resilient Foam, Index 106) sezkouší podle britského standardu 3S 5852 Crib 5 na své chová-ní při hoření, přičemž při vystavení 1 kg pěnové hmoty přímé-mu plameni je přípustná maximální ztráta hmotnosti 63 g. Hod-noty pro různé polyurethanové pěnové materiály jsou shrnutyv-následující tabulce 1, v níž FH1 až FH6 označují materiályz., příkladů 1 až 6.
Tabulkal
Chování pólyurethanových pěnových materiálů s obsahem látekpodle vynálezu při zkouškách podle normy 3S 5852 Crib 5 přísada proti k hmotnostní hmotnost ztráta- vzplanuti __vzorku g_hmotnosti g melamin 20 - 1000 50 Fill + melamin 10 + 10 590 20 FH2 + melamin 10. + 10 1020 30 F113 + melamin 10 + 10 1050 25 F H 4 + mela mi n '10+10 930 30 F H 5 + m e 1 a m i n 10 + 10 1010 40 FH6 + melamin 10 + 10 1030 4 0 FH1 až FH6:.přísady podle příkladů 1 až 6. - 11 - Příklad 10
Aby bylo možno prokázat účinnost přísad podle vynálezuv polypropylenových materiálech, byly přísady podle příkladů1 až 6 sraíseny s polyfosfátem amonným (Exolit 422, HoechstCelanese) v poměru 35 % hmotnostních přísady podle vynálezua 65 % hmotnostních polyfosfátu amonného a získaná směs bylav množstVí>25 % hmotnostních přidána v laboratorním vytlačova-cím zařízení s jedním šnekem zapracována při teplotě- tání220 °C do polypropylenu (Daplen RT 58, PCO, Vídeň) a zezískaného materiálu byly vyrobeny vzorky ve formě destičeks tlouštkou 3,2 mm. Destičky byly vyrobeny lisováním. Aby by-lo možno srovnávat přísady podle vynálezu se známými přísadami^ byly vyrobenykontrolní vzorkytak, že do polypropylenu bylozapracováno 34 % hmotnostních prostředku Masteři lam AF 709 proti vzplanutí (Vamp, Itálie) na bázi dusíku a fnnfnm a- po vytlačení byl materiál zpracován také na destičky s tloušt-kou 3,2 mm. Takto získané polypropylenové destičky byly zkou-šeny na své chování při vystavení přímému plameni podle normyUL 94 (Underwriters Laboratories). Odpovídající hodnoty jsoushrnuty v tabulce 2, přičemž V0 je maximální hodnota hoření10 sekund bez dalšího hoření a natavení, V2 je maximální dobadalšího hoření 30 sekund.
T a b u 1 k a 2 přísada proti vzplanutí hmot. % výslede 11 asterflam AF 709 34 VO 35 h FH1 + 65 h PA* •L25 VO 35 % FH2 + 65 h PA 2 5 V 2 35 % FH3 + 65 h PA 25 VO 3 5 F! ί 4 + ,6 5 h PA .25 V0 35 % FH5 + 65 h PA 25 V2 35 % FH6 + 65 Λ PA 2 5 VO polyfosfát amonný
Claims (9)
- - 12 PATENTOVÉ1. Použití spirocyklickýcn esterů kyseliny borité obecnéhovzorce ...I.................. ......................- . . -..... .............. ZH, m+ (I) kde R1 znamenají nezávisle na sobě dvoj vazné zbytky alko-holů o 2 až 6 hydroxylových skupinách nebo společnětvoří čtyřvazný zbytek pentaerythritu, Z znamená dusíkatou bázi a m znamená celé číslo 1 až 3, jako přísady proti vzplanutí pro plastické hmoty.
- 2·. Použití podle nároku 1, v y z n a č u j í c í s e.tím, že se ke tvorbě esteru užijí jako alkoholy pentitynebohexity.
- 3. Použití podle nároku 1, vyznačující setím, že použitým alkoholem je neopentylglykol.
- 4. Použití podle nároků 1 až 3, vyznačujícís e tím, že j'ako dusíkatá baze se užije guanidin.
- 5. Použití podle nároků 1 až 3, vyznačujícíse t í-m , že se jako dusíkatá baze užije melamin.
- 6. Použití poule nároků 1 až 5, při němž plastickou hmotou je polyolefin nebo polyurethan. -13 -
- 7. Použití esterů kyseliny borité podle nároku 6, jakopřísady proti vzplanutí pro polyoíefiny, vy z n;a č u j í -c í se tím, že se tyto látky užijí společně s poly-fosfátem amonným jako další přísádsl· proti vzplanutí. Q.-Použití esterů kyseliny borité podle nároku 6, jakopřísady proti vzplanutí pro polyurethany, vy z n a č uj í -c í se tím, že se tyto látky užijí společně s melaminemjako další přísada proti vzplanutí.
- 9. Plastická hmota, odolná proti vzplanutí, vyzna-čující se tím, že obsahuje 5 až 50 % hmotnostníchesteru kyseliny borité obecného vzorce I. -1Ό-;—Způsob úpravy plastických ÍTmot proti vzplanutí", v y z n a č u j í c í s e t í m , že se k plastické hmotěnebo k výchozím látkám při její výrobě přidají estery kyseli-ny borité obecného vzorce I.
- 11. Spirocyklické estery kyseliny borité obecného vzorce I0 zkde a k2 znamenají nezávisle na sobě dvojvazné zbytky pentitunebo hexitů nebo společně tvoří čtyř vazný zbytek pentaery thritu, Z znamená guanidin, piperazin nebo mel amin a m znamená celé číslo 1 až 3.Zastupuje/ - .Zp ?- - JUOr. Zdeňka KORBOVÁaJvvk-lká ΊΜΒΗΒΗΒ
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0094590A AT394370B (de) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | Verwendung von spirocyclischen borsaeureestern als flammhemmer in kunststoffen, flammhemmend ausgeruestete kunststoffe sowie spirocyclische borsaeureester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS116391A2 true CS116391A2 (en) | 1991-12-17 |
Family
ID=3503452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS911163A CS116391A2 (en) | 1990-04-24 | 1991-04-24 | Application of boric acid's spirocyclic esters as refractory admixture into plastics |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5147914A (cs) |
| EP (1) | EP0453821A3 (cs) |
| AT (1) | AT394370B (cs) |
| CS (1) | CS116391A2 (cs) |
| HU (1) | HUT57780A (cs) |
| PL (1) | PL168003B1 (cs) |
| RO (1) | RO110502B1 (cs) |
| RU (1) | RU2039764C1 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATA86392A (de) * | 1992-04-27 | 1997-04-15 | Chemie Linz Gmbh | Verwendung von guanidinbarbituraten und guanidinthiobarbituraten als flammhemmer für kunststoffe sowie flammfeste kunststoffe mit einem gehalt an guanidinbarbituraten oder guanidinthiobarbituraten |
| RU2270206C1 (ru) * | 2004-07-06 | 2006-02-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Фосфорборсодержащие полиолы в качестве ингибиторов горения эластомерных материалов на основе полиуретанов |
| RU2275388C2 (ru) * | 2004-07-06 | 2006-04-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Способ получения фосфорборсодержащих полиуретанов |
| DE102007027851A1 (de) * | 2007-06-13 | 2008-12-18 | Tesa Ag | Compound und Wickelband aus TPU |
| CA2977770C (en) | 2015-02-26 | 2024-02-20 | The Lubrizol Corporation | Aromatic tetrahedral borate compounds for lubricating compositions |
| WO2019173814A1 (en) * | 2018-03-09 | 2019-09-12 | University Of The Sciences | Protective groups and methods for protecting benzoxaboroles or oxaboroles |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2497521A (en) * | 1947-12-03 | 1950-02-14 | Gulf Research Development Co | Oil compositions containing amine salts of boro-diol complexes |
| US3087960A (en) * | 1961-11-13 | 1963-04-30 | Standard Oil Co | Alkali metal salts of diglycol borates and methods for preparing the same |
| US3697485A (en) * | 1969-07-10 | 1972-10-10 | Minnesota Mining & Mfg | Process for preparing polyisocyanurates and polyurethanes using organic orthoborate catalysts |
| US3772357A (en) * | 1969-12-04 | 1973-11-13 | Toho Chem Ind Co Ltd | Organoboron compound |
| US3629052A (en) * | 1970-06-26 | 1971-12-21 | Us Agriculture | Process for imparting flame-retardancy to resin-treated cotton batting |
| DE2552174A1 (de) * | 1975-11-21 | 1977-06-02 | Hoechst Ag | Salze von borsaeureestern mehrwertiger alkohole als stabilisatoren fuer halogenhaltige polymere |
| DE2820909A1 (de) * | 1978-05-12 | 1979-12-20 | Lentia Gmbh | Spirocyclische borverbindungen, herstellungsverfahren und flammhemmender zusatz |
| EP0085834B1 (en) * | 1982-01-25 | 1987-04-29 | General Electric Company | Colour inhibiting flame-retardant consisting of a stable halogenated organic compound and a boron compound |
| JPH07113072B2 (ja) * | 1988-07-25 | 1995-12-06 | 株式会社ボロンインターナショナル | 自消性重合体組成物 |
-
1990
- 1990-04-24 AT AT0094590A patent/AT394370B/de not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-03-30 EP EP19910105131 patent/EP0453821A3/de not_active Ceased
- 1991-04-03 US US07/678,939 patent/US5147914A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-22 PL PL91289989A patent/PL168003B1/pl unknown
- 1991-04-22 RO RO147404A patent/RO110502B1/ro unknown
- 1991-04-23 RU SU914895157A patent/RU2039764C1/ru active
- 1991-04-23 HU HU911357A patent/HUT57780A/hu unknown
- 1991-04-24 CS CS911163A patent/CS116391A2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU911357D0 (en) | 1991-10-28 |
| US5147914A (en) | 1992-09-15 |
| RO110502B1 (ro) | 1996-01-30 |
| PL168003B1 (pl) | 1995-12-30 |
| EP0453821A2 (de) | 1991-10-30 |
| AT394370B (de) | 1992-03-25 |
| EP0453821A3 (en) | 1992-09-16 |
| RU2039764C1 (ru) | 1995-07-20 |
| ATA94590A (de) | 1991-09-15 |
| HUT57780A (en) | 1991-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4972011A (en) | Flame retardant polymer composition containing phosphonic acid salts | |
| TWI844555B (zh) | 包含膦酸酯阻燃劑的聚合物組合物 | |
| US3849368A (en) | Fire retardant polymers containing thermally stable cyclic phosphonate esters | |
| US4046719A (en) | Flame-retardant resinous compositions containing trihaloneopentyl haloalkyl phosphates | |
| US3830886A (en) | Phosphorus compounds containing stable halogen | |
| US4049617A (en) | Reactive flame retardants | |
| JPS6099167A (ja) | 難燃化重合体組成物 | |
| KR0151600B1 (ko) | 할로겐이 유리된 시클릭 포스포러스를 포함하는 방염제 화합물 | |
| Papa | Reactive flame retardants for polyurethane foams | |
| US4217267A (en) | Polymeric pentaerythrityl phosphonates and their use as flame retardants | |
| DE2146988B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphorverbindungen | |
| DE68910776T2 (de) | Flammschutzmittel. | |
| CS116391A2 (en) | Application of boric acid's spirocyclic esters as refractory admixture into plastics | |
| WO2008085924A1 (en) | Phosphate ester flame retardant and resins containing same | |
| CA2022811C (en) | Phosphorus compounds | |
| US4265664A (en) | Spirocyclic boron compounds, a process for their manufacture and their use as a flame-retardant additive | |
| NL7905486A (nl) | Niet of moeilijk brandbaar polyurethaan-schuim. | |
| CA2042008C (en) | Phosphorus compounds | |
| US20120292582A1 (en) | Ammonium salts of 9,10-dihydro-10-hydroxy-9-oxa-10-phospha-phenanthrene-10-one | |
| US4240953A (en) | Haloalkyl phosphates | |
| JPS59231094A (ja) | 燐酸のアミン塩 | |
| DE4015490A1 (de) | Verwendung von spirocyclischen borsaeureestern als flammhemmer in kunststoffen | |
| AT358063B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen spiro- cyclischen borverbindungen | |
| US4424172A (en) | 5,5-Bis-(Bromomethyl)-2-hydroxy-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinanes and process for preparing same | |
| USRE30946E (en) | Polymeric pentaerythrityl phosphonates and their use as flame retardants |