CN87100616A - 咪唑啉(硫)酮衍生物，其制备工艺及其在植保方面的应用 - Google Patents

咪唑啉(硫)酮衍生物，其制备工艺及其在植保方面的应用 Download PDF

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Abstract

通式(I)化合物具有良好的除莠作用，式中X为氧或硫；R1为氢或卤素；R2和R3为氢或卤素，卤代烷、RO-或RS-、(取代)苯亚磺酰基、(取代)苯磺酰基、(取代)苯氧甲基、烷氧羰基、NO2或CN；R4为氢、(取代)脂族基团或-C(X)-NHR7；R5为氢。或可与式(I)中C4相连的(取代)脂族基团，其中一个CH2可被O或S所代替；R6为氢或烷基。

Description

具有咪唑啉酮结构的除莠剂的世界专利号为WO/01383。现又发现一些新的咪唑啉（硫）酮衍生物具有优良的除莠作用。
本发明涉及结构为Ⅰ的化合物其中 X 为氧或硫;
R1为氢或卤原子，R2，R3各自为（不必相同）氢，卤原子，（C1-C4）烷基，卤代（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，卤代（C1-C4）烷氧基，（C3-C6）环烷氧基，（C2-C4）链烯氧基，卤代（C2-C4）链烯氧基，（C5-C6）环烯氧基，（C3-C4）炔氧基，卤代（C3-C4）炔氧基，（C1-C4）烷氧基（C1-C4）烷氧基;（C1-C4）烷氧羰基（C1-C4）烷氧羰基，卤代（C1-C4）烷氧羰基，（C1-C4）亚烷磺酰基，（C1-C4）烷基磺酰基;苯氧基，苯硫基，苯亚磺酰基，苯磺酰基其中苯环可被一至三个卤原子，（C1-C4）烷基，CF3或NO2等所取代;吡啶氧基，其环上可被一至二个卤原子或CF3取代;苄氧基，苯氧甲基，其中苯环可被一至三个卤原子，（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，CF3或NO2所取代;（C1-C4）烷氧羰基，（C1-C4）烷氧羰（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）烷氧羰（C1-C4）烷硫基，NO2或CN基。
R4为氢，（C1-C4）烷基，卤代（C1-C4）烷基，（C3-C4）链烯基，（C3-C4）环烷基，（C5-C6）环烯基，（C3-C4）炔基，（C1-C4）烷氧，（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧羰（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷硫（C1-C4）烷基;苄，其环上可被一至三个卤原子，（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷氧羰基，CF3，NO2，CN，或
Figure 87100616_IMG7
取代，
R5为H，（C1-C4）烷基，（C3-C4）键烯基，（C3-C4）炔基，（C3-C6）环烷基，（C1-C4）烷氧（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷硫（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧羰基（C1-C4）烷基，或一个（C4-C5）亚烷基碳链，两端接于咪唑啉（硫）酮环的N-3及C-4上，其中某一CH2可代之以氧或硫原子，可连接（一至二个）下述取代基：（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧羰基，（C1-C4）烷氧（C1-C4）烷氧羰基，或（C1-C4）烷氧羰（C1-C4）烷氧羰基等;
R6为H或（C1-C4）烷基;
R7为（C1-C8）烷基;苯或苄基，其环上可（一至三）取代以卤原子，（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，CF3，NO2，或（C1-C4）烷氧羰基，但当R5为CH3，X为氧，而R1为氢时，R2及R3不能代表氢，卤原子，（C1-C4）烷基，CF3，（C1-C4）烷氧，苯氧基，氯苯氧基，苄氧基等。
上述中较优者为：R2为F，Cl，Br，（C1-C4）烷氧基，卤代（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）亚烷磺酰基，（C1-C4）烷基磺酰基，或NO2;
R3为H，Cl，Br，（C1-C4）烷基，卤代（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，卤代（C1-C4）烷氧基，（C3-C4）炔氧基（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）烷氧羰（C1-C4）烷基，或（C1-C4）烷氧羰（C1-C4）烷氧基;
R4为氢，（C1-C4）烷基;苄基，其中环上可（一至三）取代的卤原子，（C1-C4）烷基，或
Figure 87100616_IMG8
，
R5为（C1-C4）烷基，或亚丁基，其中某一CH2可代之以氧或硫，可有一至二个（C1-C4）烷基取代基。
R6为氢，R7为（C1-C4）烷基。
若R5为（C4-C5）亚烷基，其中某一CH2为氧或硫所代，尤其是当R5为-CH2CH2-O-CH2-或-CH2-CH2-S-CH2-时，可带（C1-C4）烷基取代基。
通式Ⅰ化合物中作用较优者为：R1＝F，R2＝F，Cl，Br，（C1-C4）烷氧基，卤代（C1-C4）烷氧（C1-C4）烷硫基，或（C1-C4）烷磺酰基;R3＝（C1-C4）烷氧基，卤代（C1-C4）烷氧，（C1-C4）烷硫，（C1-C4）烷氧羰（C1-C4）烷氧，（C1-C4）烷氧羰（C1-C4）烷硫，或炔丙氧基，R4＝H，R5＝（C1-C4）烷
〔α〕
基，-CH2-CH2-CH2-CH2-，-CH2-CH2-O-CH2-，或
〔α〕
-CH2-CH2-S-CH2-，其中后三者有一至二个（C1-C4）烷基取代基，标以α一端与C-4相接，R6＝H。
本发明包含所有通式Ⅰ所表示的几何异构体及其混合物。
卤代烷、烯、炔、烷氧基等表示可由一个至多个Cl，F或Br所取代的上述基团。例如，CF3，1，1，2，2-四氟乙氧基，2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基，2-氯-1，1，2-三氟乙氧基，-O-C（Cl）＝CHCl，-OCF2-CFBrH，-O-CH2CH2Cl，-OCF2-CFHCF3，-CF2Cl，-CF2CHF2，-CH2CF3，-CF2CHFCl以及-CF2CHFCF3，
本发明还涉及通式（Ⅰ）化合物的制备。由通式Ⅱ还原而得，其中当R4＝H时如果需要则可将此羟基酯化而得另一些通式Ⅰ化合物。
Figure 87100616_IMG9
进行上述转化的还原剂可以用金属氢化物，如氢化锂铝或硼氢化钠。用硼氢化钠时采用溶剂为低级醇，醇水混合溶剂，或醚类，如乙醚，四氢呋喃，二甲氧乙烷。用氢化锂铝时采用无水醚类，如四氢呋喃，二甲氧乙烷。
还原时温度为0-80℃，最好是10-40℃。
通式Ⅰ中R4＝OH时的酯化，可采用相应的烷化剂及无机碱，如碳酸钾，氢氧化碱金属，或氢化钠，或有机碱，如三乙胺，吡啶。温度可在室温及溶剂沸点之间。溶剂可采用不参与反应的任何溶剂，例如，甲基，乙腈，二甲基甲酰胺，丙酮。
通式（Ⅰ）化合物，（R4＝OH）可用异（硫）氰酯反应得胺甲酰化物，所用溶剂可为甲苯，丙酮，乙腈，宜用催化量的有机碱，例如三乙胺，吡啶，或1，4-二氮杂-二环〔2，2，2〕-辛烷。
通式（Ⅱ）化合物Ⅱ的原料有一部分是已知的（EP-A70，389，EP-A    104，532），或可用本专业人员已知的简单方法，采用相应的异（硫）氰酸酯及六氢吡啶-2-羧酸或其酯，或N-取代甘氨酸或酯加以制备可参看化学生理及病理11，160至（Beitrage    zur    chemischen    physiologie    und    pathlogie    11，P·160.）。
通式Ⅰ化合物Ⅰ对重要的单及双子叶莠草有突出的广谱除莠作用。对于顽固的多年生莠草（根或茎根繁殖）亦能产生作用。因此于作物的播种及生长前期及后期均可施用。
当萌芽之前施于地表，则莠草的萌芽可受到全面抑制，或萌芽后受到影响，最后于三至五周内死亡。若在萌芽之后施于莠草的地上部分，则立即呈现生长抑制，或最终死亡，因此较早地而且持续地可起除莠作用。
虽对单及双子叶莠草有突出的杀灭作用，但对作物，例如小麦，大麦，燕麦，稻米，玉米，甜菜，棉，大豆等则不受或仅微受损害。因此本发明化合物适用于农作物的除莠。
此外，本发明化合物具有对作物的生长调节作用。它可调节植物代谢，因此可用于简化收割如使脱水，切断及生长抑制等，可扰乱杂草的生长而不危及作物。可抑制许多单及双子叶植物的生长，从而使之退缩或消失。
本发明化合物可用一般常用剂型：喷粉，浓乳，喷液，粉剂，消毒剂，悬浮液，颗粒，或微粒。
喷粉可乳化于水中，除活性物质外其中加有稀释剂或润湿剂，如多醚化烷酚，多醚化醇，烷或烷苯磺酸盐;此外有乳化剂，如木素磺酸钠，2，2′-二萘甲基-6，6′-二磺酸钠，二丁萘磺酸钠，或油酰甲牛磺酸钠。该制剂可用常法制备，例如，研磨并混合。
浓乳的制备，可将本品溶于惰性溶剂中，如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯，或高沸点芳烃，或脂烃，再加一或多种乳化剂。若活性化合物为液体，则可部分或全部省去溶剂。乳化剂可用：烷芳磺酸钙，如十二烷苯磺酸钙，或非离子型乳化剂，如脂肪酸的聚乙二醇酯，烷芳基聚乙二醇基醚，脂肪醇基聚乙二醇基醚，环氧丙烷一环氧乙烷一聚合物，脂肪醇一环氧丙烷一环氧乙烷一聚合物，烷基聚乙二醇基醚，缩山梨醇脂肪酸酯，聚乙二醇基缩山梨醇脂肪酸酯或山梨醇聚乙二醇酯。
粉剂，将活性化合物与其他固体细粒研磨，如滑石，天然土如高岭土，膨润土（Bentonite），pyrophillite，或diatoma-ceous    earth.
颗粒，可将活性化合物与易吸收的粒状惰性物质相混，或将活性物物质浓缩剂体施于载体（如沙，高岭土）表面，或用粘合剂（如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠）或成惰性颗粒，如果需要，与肥料相混制成适合于制备肥料颗粒的形状。喷粉中活性化合物浓度为10-90%（重量），用常法配制。乳剂中活性化合物可为5-80%，粉剂中可为5-20%，喷液中为2-20%，颗粒中活性化合物浓度则视其是否为液体，所用为何动助剂及填料。
视需要而定，可加吸附剂，润湿剂，分散剂，乳化剂，渗透剂，溶剂，填料或载体。
用时可将商品予以稀释。例如，喷粉，乳剂，分散剂，有时甚至微粒，可用水稀释。粉剂，颗粒，喷液等，一般使用时不再稀释。
根据外部条件，如温度，湿度等，用量可变范围很大，例如，每公顷0.005-10.0kg，活性较高者则为0.01-5kg。
必要时可用混合剂或加杀虫剂，除莠剂，肥料，生长控制剂，杀霉菌剂或混合剂型。
下面举例说明本发明
A.配方实施例：
粉剂，用10份（w/w，下同）活性化合物加90份滑石，或其他惰性物质，磨细。
水中可分散的粉剂，用25份活性化合物64份含高岭土的石英作为惰性物质，10份木素磺酸钾及1份油酰甲牛磺酸钠作为分散剂，混合磨细。
在水中易分散的浓缩剂，20份活性化合物，6份烷酚基聚乙二醇基醚（Triton
Figure 87100616_IMG10
207），3份异十三醇基聚乙二醇基醚（8AeO），71份石腊油（沸程可为255左右至377℃以上），球磨中混合，至细度为5微米。
浓缩乳剂，由15份活性化合物，75份环己铜作为惰性溶剂，10份壬基苯基聚乙氧基醚（10AeO）作为乳化剂组成。
B.化学实施例
实施例1
3-（4-氯-2-氟-5-甲氧-苯基）-4-羟-1-甲-咪唑啉-2-酮
将27.3克（0.10mol）3-（4-氯-2-氟-5-甲氧苯基）-1-甲咪唑啉-2，4-二酮溶于200毫升甲醇中，分批加入5.7克（0.15mol）硼氢化钠，自动升温至30-35℃，加完后于30℃再搅拌1小时倾于500毫升冰水中，滤集沉淀。干后得25.2克（92%产率），3-（4-氯-2-氟-5-甲氧苯基）-4-羟基-1-甲基-咪唑啉-2-酮，为无色结晶，mp    138-140℃。
实施例2
4-羟-1-甲-3-〔3-甲-4-（1，1，2，2-四氟乙氧）-苯基〕-咪唑啉-2-酮
将16.0克（0.05mol）1-甲基-3-〔3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙氧）-苯基〕-咪唑啉-2，4-二酮溶于100毫升异丙醇中，分批加2.85克（0.075mol）硼氢化钠，使温度不超过40℃，加完后于40℃再搅拌30分钟，倾于300毫升冰水中，以2×100毫升二氯甲烷抽提，以100毫升水洗有机层，以硫酸钠干燥。蒸去溶剂得15.4克（96%产率）4-羟-1-甲基-3-〔3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙氧）-苯基〕-咪唑啉-2-酮，浅黄色稠油。
实施例3
1-丁基-3-（4-氯-2-氟-5-甲氧-苯基）-4-羟基-咪唑啉-2-硫酮
将33.3g（0.10mol）1-丁基-3-（4-氯-2-氟-5-甲氧-苯基）-4-羰基-2-硫羰-咪唑啉溶于300毫升甲醇中，分批加5.7g（0.15mol）硼氢化钠，使温度不超过30℃，加完后于30℃继续搅拌30分钟，倾于800毫升冰水中，沉淀过滤并干燥，得31.8克（95%），1-丁基3-（4-氯-2-氟-5甲氧基-苯基）-4-羟基-咪唑啉-2-硫酮，无色结晶，m.p.137-138℃。
实施例4
3-（4-氯-2-氟-5甲氧-苯基）-1-甲基-4-（N-甲氨羰氧）-咪唑啉-2-酮
将27.5克（0.1mol）3-（4-氯-2-氟-5-甲氧苯基）-4-羟-1-甲基-咪唑啉-2-酮（例1）溶于200毫升乙腈中，加50毫克二氮杂二环〔2，2，2〕苯烷，并于20℃滴加6.84克（0.12mol）甲基异腈酸酯，于50℃搅拌5小时，蒸去溶剂。残渣用200毫升乙醚加热提取，后用冰浴冷却得沉淀，过滤，干燥，得31.0克（93%）3-（4-氯-2-氟-5甲氧苯基）-1-甲基-4-（N-甲氨羰氧）-咪唑啉-2-酮，无色结晶，mp128-131℃。
实施例5
4-苄氧-1-甲基3-〔3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙氧）苯基〕-咪唑啉-2-酮
将16.1克（0.05mol）4-羟-1-甲基-3-〔3-甲基-4（1，1，2，2-四氟乙氧）苯基〕-咪唑啉-2-酮溶于150毫升乙腈中，于5℃加1.50克氢化钠（80%油剂）。于5℃搅拌10分钟后，于5℃加6.40克（0.05mol）苄氯。于50℃搅拌5小时并倾于400毫升冰水中。以2×100毫升二氯甲烷提取，有机层以100毫升水洗，并用Na2SO4干燥。蒸去溶剂得19.4克（94%）4-苄氧-1-甲基-3-〔3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙氧）苯基〕-咪唑啉-2-酮，淡黄色油。
实施例6
8-（4-氧-2-氟-5-甲氧-苯基）-7-羟基-9-羰基-1，8-二氮杂-二环〔4，3，0〕壬烷
将31.3克（0.10mol）8-（4-氯-2-氟-5-甲氧-苯基）-7，9-二羰-1，8-二氮杂-二环〔4，3，0〕壬烷溶于200毫升甲醇中，分批加入5.7克（0.15mol）硼氢化钠，使温度为30-40℃加完后再于30℃搅拌1小时，并倾于500毫升水中，滤集沉淀并干燥，得29.8克（94%）8-（4-氯-2-氟-5-甲氧苯基）-7-羟基-9-羰基-1，8-二氮杂-二环〔4，3，0〕壬烷，无色结晶，mp155-157℃。
实施例7
8-（4-氯-2-氟-5-甲氧苯基）-7-羟基-9-硫羰-1，8-二氮杂-二环〔4，3，0〕壬烷
32.9克（0.10mol）8-（4-氯-2-氟-5-甲氧苯基）-7-羰基-9-硫羰-1，8-二氯杂〔4，3，0〕壬烷溶于250毫升乙醇中。分批加入5.7克（0.15mol）硼氢化钠，温度30℃，加完后于30℃搅拌30分钟，倾于600毫升冰水中，滤集沉淀，干燥，于甲醇中重结晶，得24.9克（75%）8-（4-氯-2-氟-5-甲氧苯基）-7-羟基-9-硫羰-1，8-二氮杂-二环〔4，3，0〕壬烷，无色结晶，mp208-215℃。
仿此，可得下列表ⅠA，ⅠB，ⅠC中的化合物。
Figure 87100616_IMG11
Figure 87100616_IMG12
Figure 87100616_IMG14
Figure 87100616_IMG15
Figure 87100616_IMG16
Figure 87100616_IMG17
Figure 87100616_IMG18
Figure 87100616_IMG20
生物学实施例
对作物的无害度即对杂草的有害度，用0-5级数字加以表示如下：
0    无作用，即对杂草无害;
1    0-20%作用（有害度）;
2    20-40%作用（有害度）;
3    40-60%作用（有害度）;
4    60-80%作用（有害度）;
5    80-100%作用（有害度）。
1.在前期对杂草的作用
单及双子叶杂草的种子或茎根置于塑料器中（直径9cm），培以沙土，以土复盖。其上施以本发明化合物的喷粉或浓缩乳剂，可用水适量制成悬浮液，或乳液。每公顷600-800升。
处理后，将容器置于最佳条件的温室中（23±1℃，60-80%湿度）。
评价在3-4周后进行，将对照样本与试验植物相比。
从表2可看出，本发明化合物对多种杂草有良好的前期杀灭作用。
2.在后期对杂草的作用
单及双子叶杂草的种子或茎根置于塑料器中（直径9cm），培以砂土，以土复盖。在温室中于最佳条件下生长。三周后为三叶期。
施以本发明化合物，用喷粉或乳剂，用不同剂量，加适量的水，每公顷600升。喷于植株上，制剂作用评价于温室最佳条件下（23±1℃，60-80%湿度）3-4周后进行，将试验植物与对照样本相比。
后期对各种杂草亦有良好作用（表3）。
表2    化合物的前期效果
剂量    杀灭作用
实验号    〔公斤（有效物质）/公顷〕    SIA    CRS    ECG    LOM
1    2，5    5    5    5    5
5    2，5    4    5    5    4
7    2，5    5    5    5    5
8    2，5    4    4    2    3
3    2，5    5    3    3    4
6    2，5    5    5    5    5
2    2，5    5    5    5    5
4    2，5    4    5    5    4
9    2，5    5    5    5    5
10    2，5    5    5    2    3
99    2，5    5    5    5    5
112    2，5    4    4    3    4
表3    化合物的后期效果
剂量    杀灭作用
实验号    〔公斤（有效物质）/公顷〕    SIA    CRS    ECG    LOM
7    2，5    4    3    5    3
3    2，5    5    5    4    2
6    2，5    5    5    5    4
2    2，5    5    5    5    4
5    2，5    5    1    5    2
9    2，5    5    5    4    4
55    2，5    4    3    2    2
99    2，5    5    5    5    5
112    2，5    5    3    3    4
缩写注释：
SIA＝芥子类植物
CRS＝田间菊类植物
ECG＝棘状胫类植物
LOM＝纵向多花植物
a.i.＝有效物质
3.对作物的无害度
在温室中用多种作物的种子置于容器中，培以砂壤土，以土复盖。
部分样本按（1）法处理，另一部分则在长出2-3叶之后施以不同剂量的本发明物，如（2）。
施加后在温室中4-5周后进行评价与对照样本相比。对双子叶作物，如大豆，棉，油菜，甜菜，马铃薯，前期及后期，大剂量施加，均无损害。有些化合物还可保护本谷类诸如大麦，高粱，玉米，小麦，稻等。式Ⅰ类化合物对重要农作物的除莠有高度选择性。
4.稻的除莠
将稻的块茎及根茎、或幼苗，或种子作为样本，及稻的一些杂草，如Cyperus，Eleocharis，Scirpus，Echinochloa等类，置于封闭器皿中（直径13厘米），培以稻用土壤，注水至1厘米。
前期实验，于种植3-4天之后施加，用悬浮液，或乳剂，或颗粒，均配水喷洒。
后期实验，施加时间为杂草与稻的三叶期。
三周之后观察除莠作用及对稻谷的损害。结果表明，可选择性地除莠。
与已知除莠剂相比，本发明化合物对各种杂草，尤其是顽固杂草（由越冬根萌芽）有除莠作用，而稻可不受影响。

Claims (6)

1、式Ⅰ化合物的制备工艺
其中X为氧或硫；
R1氢或卤
R2，R3各自表示(可以不相同)，氢，卤，(C1-C4)烷基，卤代(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，卤代(C1-C4)烷氧基，环(C3-C6)烷氧基，(C2-C4)链烯氧基，卤代(C2-C4)链烯氧基，(C5-C6)环烯氧基，(C3-C4)炔氧基，卤代(C3-C4)炔氧基，(C1-C4)烷氧(C1-C4)烷氧基；(C1-C4)烷氧羰(C1-C4)烷氧羰基，卤代(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)亚烷磺酰基，(C1-C4)烷基磺酰基，苯氧基，苯硫基，苯亚磺酰基，苯磺酰基，其中苯环可有一至三个取代基，它们是卤原子，(C1-C4)烷基，CF3，NO2等，吡啶氧基，其环上可有一至二个取代基，它们是卤原子，CF3等，苄氧基，苯氧甲基，其中苯环可有一至三个取代基，它们是卤原子，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，CF3，NO2等，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷氧羰(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷氧羰(C1-C4)烷硫基，NO2，CN，
R4为H，(C1-C4)烷基，卤代(C1-C4)烷基，(C3-C4)链烯基，(C3-C4)环烷基，(C5-C6)环烯基，(C3-C4)炔基，(C1-C4)烷氧(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫(C1-C4)烷基，苄基，其中环上可有一至三个取代基，它们是卤原子，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧羰基，CF3，NO2，CN；-C(X)NHR7；R5为H，(C1-C4)烷基，(C3-C4)链烯(C3-C4)炔基，(C3-C6)环烷基，(C1-C4)烷氧(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰(C1-C4)烷基，或(C4-C5)亚烷基，其两端与咪唑啉(硫)酮环的N-3及C-4相接，其中一个CH2可代之以氧或硫，其链上可有一至二个取代基，它们是(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷氧(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷氧羰(C1-C4)烷氧羰基，
R6为氢或(C1-C4)烷基，
R7为(C1-C8)烷基，苯或苄基，其中环上可有一至三个取代基，它们是卤原子，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，CF3，NO2，(C1-C4)烷氧羰基，但当R5为CH3，X为氧，R1为氢时，R2，R3不可代表，氢，卤原子，(C1-C4)烷基，CF3，(C1-C4)烷氧基，苯氧基，氯苯氧基，苄氧基，
该方法包括将原料Ⅱ，进行还原，如果需要将所得物予以酯化。
2、根据权利要求1所述的工艺，其中式Ⅰ及Ⅱ中，R2为氟，氯，溴，（C1-C4）烷氧基，卤代（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）亚烷磺酰基，（C1-C4）磺酰基，硝基;
R3为氢，氯，溴，（C1-C4）烷基，卤代（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，卤代（C1-C4）烷氧基，（C3-C4）炔氧基，（C1-C4）烷硫，（C1-C4）烷氧羰（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）烷氧羰（C1-C4）烷氧基;
R4为氢，（C1-C4）烷基，苄基，其中环上可有一至三个取代基，它们是卤原子，（C1-C4）烷基，-CONHR7;
R5为（C1-C4）烷基，或亚丁基，其中一个CH2可代之以氧或硫，链上可有一至二个取代基，它们是，（C1-C4）烷基;
R6为氢以及
R7为（C1-C4）烷基。
3、根据权利要求1或2所述的工艺，其中式Ⅰ及Ⅱ中R1为F，R2为F，Cl，Br，（C1-C4）烷氧基，卤代（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）烷基磺酰基，R3＝（C1-C4）烷氧基，卤代（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）烷氧羰（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）氧羰（C1-C4）烷硫基，炔丙氧基;R4为氢，R5为（C1-C4）烷基，-CH2CH2CH2CH2-，-CH2CH2-C 2-，-CH2CH2SC
Figure 87100616_IMG5
-，后三者可被一至二个（C1-C4）烷基取代，另一端接于咪唑啉（硫）酮的C-4（α端），X为氧或硫，R6为氢。
4、权利要求1，2或3中所述的化合物Ⅰ，用于除莠。
5、权利要求1，2及3中所述的化合物Ⅰ，配于除莠剂中。
6、除莠过程，包括将权利要求1，2或3所述的一个除莠有效剂量的化合物用于培养器皿或用于植物。
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