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CN1965043B - 具有增亮剂的地面刷油 - Google Patents

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CN1965043B
CN1965043B CN 200580017049 CN200580017049A CN1965043B CN 1965043 B CN1965043 B CN 1965043B CN 200580017049 CN200580017049 CN 200580017049 CN 200580017049 A CN200580017049 A CN 200580017049A CN 1965043 B CN1965043 B CN 1965043B
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CN 200580017049
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李敏瑜
R·D·P·赫
L·卡尔森
J·P·加德纳
P·J·马提亚
T·泰萨克
S·斯特瓦特
E·小威廉姆斯
N·沙赫
Original Assignee
埃科莱布有限公司
罗姆和哈斯公司
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Abstract

现场-可更新的地面刷油,其包括成膜剂和适量的包括含芯-壳聚合物体系或者壳层聚合物体系的亮度诱导剂,它提供半透明的硬化刷油层,该半透明的硬化刷油层具有增加的亮度值(这通过合适的色空间来评价)和比不使用这种颜料制备的刷油清洁的外观。

Description

具有增亮剂的地面刷油

技术领域

[0001] 本发明涉及现场-可更新的地面刷油,施加这种刷油的方法和用这种刷油涂布的地面。

背景技术

[0002] 现场-可更新的地面刷油提供化学可剥性聚合物膜,它可在地面基底(例如,砖、片状乙烯基树脂物品、木地面和Terrazzo)的上表面上涂布,以延长基底的使用寿命并提供基底所需的光泽外观,且当刷油被磨蚀或者弄脏时,随后除去并更换。牵涉地面刷油和提及颜料或者着色剂的专利包括美国专利No s. 4680237、528479、5851618和6472027。在美国已经市售了各种着成黑色的地面刷油,其中包括ONYX™黑色聚氨酯改性的丙烯酸密闭漆(获自 Perma, Inc.)、BLACKJACK™ 黑色木地面刷油(获自 JohnsonDiversey)和 No. 402 有光泽的黑色地面刷油(获自Spartan Chemical Company, Inc·)。在美国专利No. 4371398中公开了含有光学增亮剂的地面刷油。在美国已经市售了含有光学增亮剂的各种刷油,其中包括ISHINE™地面刷油(25%非挥发物,获自Spartan ChemicalCo.)和BETCO BESL™地面刷油(32%非挥发物,获自Betco Corp.)。在美国专利No. 5445670中公开了具有含磨蚀剂的表面刷油,且据说使用含钛的氧化物,例如二氧化钛的各种磨蚀剂颗粒来制造的地面刷油。

[0003] 发明概述

[0004] 最新的地面刷油被配制成尽可能净色,以避免发黄,避免遮盖底下的地面并允许随着时间流逝施加多层,或者使用薄的涂层,重重地着色,以提供充足的覆盖率。净色的刷油有时具有变黄的颜色,或者当风化时,可能易于发黄。地面内或者吸附的灰尘与碎屑可引起净色和着色的刷油变色,因此可能过度积极地使用化学剥离剂。有时由于磨耗、高的交通量、环境条件或者其它因素导致难以维持在地面基底顶部充足的保护涂层。在这一情况下,地面内或者吸附的灰尘与碎屑可能永久地污染或者使地面基底变色。相当大的努力花费在维持地面和地面刷油的外观上,其中包括充分的洗涤、抛光和周期性更新。“湿外表(wetlook) ”刷油有时被认为具有特别所需的外观,且一些净色的刷油被配制成达到高的光泽水平。

[0005] 正如在标题为FLOOR FINISH WITH LIGHTENING AGENT、与本申请同一天提交的悬而未决的申请系列No.(律师档案号117-p-1840USI2)中所述(其公开内容在此通过参考引入),在透明或者半透明的现场-可更新的地面刷油中包括适量的亮度诱导剂可赋予地面更加清洁和更加理想的感觉外观。我们已发现,若亮度诱导剂包括芯-壳聚合物体系或者壳层(sheathed)聚合物体系,所述芯-壳聚合物体系或者壳层聚合物体系当溶解或者悬浮在地面刷油内时具有一种视觉形式(例如净色或者略微不透明)时,和当地面刷油干燥、交联或者以其它方式硬化,所述芯-壳聚合物体系或者壳层聚合物体系具有另一视觉形式(例如不透明、白色或者着色)时,可获得再进一步提高的外观。一方面,本发明因此提供现场-可更新的地面刷油,其包括成膜剂和充足的亮度诱导剂,后者包括芯-壳聚合物体系或者壳层聚合物体系,以提供具有增加的亮度值的半透明的硬化涂层。

[0006] 另一方面,本发明提供地面涂布方法,该方法包括在地面基底上施加包括成膜剂和充足的亮度诱导剂的混合物,所述亮度诱导剂包括芯-壳聚合物体系或者壳层聚合物体系,以提供具有增加的亮度值的半透明的现场-可更新的涂层。

[0007] 另一方面,本发明提供维护地面的方法,该方法包括在显示出显著的磨耗或者光泽损失的地面涂层的顶部施加并硬化一层或多层维护涂层,其中至少一层维护涂层包括成膜剂和充足的亮度诱导剂,所述亮度诱导剂包括芯-壳聚合物体系或者壳层聚合物体系,以恢复或提供具有增加的亮度值的半透明的硬化地面涂层。

[0008] 本发明还提供现场-可更新的地面刷油试剂盒,其包括在合适容器或者分配器内的地面刷油和施加该地面刷油的说明书,其中该地面刷油包括成膜剂和充足的亮度诱导齐U,所述亮度诱导剂包括芯-壳聚合物体系或者壳层聚合物体系,以提供具有增加的亮度值的半透明的现场-可更新的硬化涂层。

[0009] 所公开的地面刷油、方法和试剂盒可提供其优点可肉眼察觉到的下一代地面抛光体系。

[0010] 详细说明

[0011] 通过在所公开的涂层中使用表示各层位置的方向措辞,例如“顶部”、“下方”、“之上”、“之下”、“最上部”、“最下部”、“之间”和类似措辞,我们是指一层或多层相对于彼此或者视需要相对于底下的地面基底的相对位置。我们认为各层或者地面基底不一定水平,认为各层和地面基底不一定相邻或者连续,且不排除在各层之间或者在地面基底和层之间存在一层或多层中间层。

[0012] 此处所使用的“低聚物”是含有多个(例如,2-约30)单体单元的可聚合(例如,可交联)的部分。

[0013] 此处所使用的“成膜剂”是可施加(视需要,采用合适的增塑剂或者凝结溶剂)并干燥、交联或者以其它方式硬化形成不粘膜的单体、低聚物或者聚合物。

[0014] 此处所使用的“硬化体系”是化学或物理工艺(其中包括溶剂蒸发或者其它干燥工艺,光化学反应、电化学反应、自由基工艺、离子工艺、湿固化工艺和多组分(例如双或三组分)交联工艺),其中组合物通过所述工艺干燥、交联或者以其它方式固化形成不粘膜。

[0015] 此处所使用的“光”是在可见范围内,约4 X l(Tm-7. 7 X l(T7m的电磁射线。

[0016] 此处所使用的“地面刷油”当以50m2/l的涂布量在构图的乙烯基组合物地面砖(例如,EXCEL0N™乙烯基组合物砖,获自Armstrong World Industries, Inc.,其具有米色背景和用图案no. 51839表示的斑点/斑纹表面图案)顶部涂布、并干燥、固化或者以其它方式硬化时,被视为“半透明”,在正常的白天照明下,该图案对站立在地面上的观察者来说保持清晰可辨。

[0017] 此处所使用的“亮度诱导剂”是赋予在黑色基底顶部以50m2/l的涂布量涂布的硬化的地面涂层增加的亮度值L*的材料,当使用L*a*b色空间评价时,其中对于从完全的黑色表面上反射的光来说,数值0,而对于从完全的白色表面上反射的光来说,数值100。

[0018] 此处所使用的“硬化地面涂层”被视为“现场-可更新”的,如果在这一时刻,希望更新的话,可在没有除去显著部分的地面基底的情况下,使用简单、最小的磨蚀措施,例如不含二氯甲烷或者不含丙酮的剥离剂和拖把以及洗涤剂溶液,温和磨蚀但对地面安全的措施,例如非织造地面刮擦垫,或者其它措施,例如剥离(且在没有要求过度除去技术,例如粉碎、砂磨、喷砂或者基于二氯甲烷或者丙酮的剥离剂),从底下的地面基底上除去刷油,然后用相同或者基本上类似的刷油替换,并硬化,以提供视觉上光滑的不粘膜。

[0019] 此处所使用的“多层地面涂层”是使用不同组合物的底漆和面漆的一种涂布体系。为了简便起见,位于地面基底和面漆之间的一层或多层底漆组合物可统称为“底漆”,位于地面基底和底漆顶部的一层或多层面漆组合物可统称为“面漆”,和位于地面基底顶部的固化的底漆与面漆(或者单独的面漆)的结合物可被称为“涂层”。

[0020] 可在所公开的刷油中使用各种亮度诱导剂。例举的材料包括可以以干燥形式或者以乳液、悬浮液、晶体(lattice)或者其它液体或半固体形式获得的微细颗粒。优选地,这种亮度诱导剂具有亚微米的平均粒径,且以扩散的方式反射光。亮度诱导剂可以例如具有足以不同于成膜剂的折射指数,以便与不存在亮度诱导剂的情况下获得的入射光的扩散或者镜面反射相比,存在更大的入射光的扩散或者镜面反射。

[0021] 特别有用的一组亮度诱导剂包括芯-壳聚合物体系和壳层聚合物体系,特别是当溶解或者悬浮在成膜剂内时具有一种视觉形式(例如净色或者略微不透明),和当成膜剂干燥、交联或者以其它方式硬化时,具有另一种视觉形式(例如不透明、白色或者着色)的那些。这可提供特别地视觉上令人愉悦或者特别地有用的发亮效果,且可提供具有特别好的抗沉淀或者其它沉降的发亮诱导剂。这种亮度诱导剂可例如充当更易于沉淀的亮度诱导剂的全部或者部分替代物。各种因素可造成以上所述的视觉形式上的变化。当成膜剂硬化时,亮度诱导剂可以例如含有或者能形成内部微孔。这种微孔亮度诱导剂包括杂聚物的序列乳液聚合的分散颗粒,其中聚合酸“芯”至少部分包封在挥发性碱(例如氨或者有机胺)可透过的聚合物“壳”或者“壳层”内,其中所述挥发性碱适于通过中和引起芯溶胀。这种颗粒的含水分散液可特别地用于水性 涂料组合物中。在涂布施加之前,可添加碱(例如,氢氧化钾、氨或者低级有机胺)到颗粒中或者含有该颗粒的组合物中,以便至少部分中和芯(例如到PH约6)并引起它溶胀。当含有溶胀颗粒的涂料组合物施加到基底上并允许或者使之干燥时,芯可变得不溶胀,并可形成微孔。可在这种亮度诱导剂中使用各种芯聚合物,其中包括含有酸官能团的烯键式不饱和单体的聚合物,其中所述不饱和单体例如丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸或者酸酐、富马酸、巴豆酸、马来酸单甲酯、富马酸单甲酯和衣康酸单甲酯。也可在这种亮度诱导剂中使用各种壳或者壳层聚合物,其中包括不饱和单体的聚合物,其中所述不饱和单体例如苯乙烯、邻氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基萘、甲基丙烯酸五氯苯酯或者甲基丙烯酸五溴苯酯。可一步或者多步形成芯和壳或者壳层。沉积的聚合物的量可足以提供平均未溶胀粒径(也就是说,在中和之前的直径)为约O. 05-约5微米,例如约O.1-约3. 5微米或者约O. 2-约2微米的杂聚物颗粒。可添加以促进溶胀的胺包括氨、单乙醇胺、二胺和可中和聚合物内的酸基的其它材料。所得杂聚物颗粒可在所公开的刷油中充当亮度诱导剂并作为更易于沉降的亮度诱导剂,例如二氧化钛或者氧化锌的全部或者部分替代物。可在美国专利Nos. 4427836和4594363中找到关于这一组亮度诱导剂的进一步的信息,其公开内容在此通过参考引入。

[0022] 可适合于在所公开的刷油中诱导提高的亮度性能的可商购的芯-壳聚合物体系或者壳层聚合物体系包括HIQUE™苯乙烯丙烯酸聚合物乳液聚合物微珠,例如HIQUE821、HIQUE168 和 HIQUE280S (所有均获自 Hankuck Lattices Co.,Ltd.) ;ROPAQUE™ 聚合物乳液,例如 ROPAQUE HP-91、ROPAQUE 0P-62L0、ROPAQUE 0P-96、ROPAQUE AF-1055、R0PAQUE0P-3000 和 ROPAQUE ULTRA (所有均获自 Rohm and Haas Co.);和 SUNSPHERES™LCG 苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(获自Rohm and HaasCo.)。

[0023] 以上提及的芯-壳聚合物体系和壳层聚合物体系可以单独使用或者与其它亮度诱导剂一起使用。一组有用的这种其它亮度诱导剂包括由National Association ofPrinting Ink Manufacturers 在他们的 NPIRI Raw Materials Data Handbook 中表不为不透明或者半-不透明颜料的材料。另一组有用的这种其它亮度诱导剂包括作为间接或者直接食品添加剂或者物质形式相容的表示为食品级材料的材料,例如在Code of FederalRegulations (CFR), Title 21-Food andDrugs,第 170-186 部分中所述的那些。再一组有用的这种其它亮度诱导剂包括有机材料,例如官能改性(例如疏水改性)的聚合物、聚合物颗粒(例如,聚合物纳米颗粒)、有机染料颗粒和水凝胶。

[0024]在 Society of Dyers and Colourists ColourIndex(“C.1. ”)中表不为“颜料白”且适合于在所公开的刷油中使用的颜料包括氧化锌(颜料白4,C.1. 77947);锌钡白(颜料白5,C.1. 77115)、二氧化钛(颜料白6,C.1. 77891)、硫化锌(颜料白7,C.1. 77975);氧化锑(颜料白11,C.1. 77052)、氧化锆(颜料白12,C.1. 77990);硫酸钡(颜料白21,C.1. 77120);共沉淀的 3BaS04/Al (OH) 3 (颜料白 23,C.1. 77122)和氯氧化铋(C.1. 77163)。可适合于在所公开的刷油中诱导提高的亮度性能的其它无机颜料包括氮化硼;混合钛、铬和锑的氧化物(颜料棕24,C.1. 77310);硫化锌(颜料黄35,C.1. 77205);混合钛、镍和锑的氧化物(颜料黄53,C.1. 77788);混合钛、镍和铌的氧化物(颜料黄161,C.1. 77895);和钒酸铋/钥酸铋(颜料黄184,C.1. 771740)。可商购的二氧化钛颜料包括获自E.1. duPontde Nemours and Co.的 ΤΙ-PURE™ 颜料,例如 T1-PURE R-746 含水颜料分散液和 T1-PURER-960 颜料;获自 KemiraP i gment s Oy 的 KEMI RA™ 颜料和 UV-ΤΙΤΑΝ™ 颜料,例如 KEMIRA 660氧化铝-氧化硅-多元醇表面处理的金红石二氧化钛、KEMIRA RD1-S氧化铝表面处理的金红石二氧化钛、KEMIRA RD3氧化铝-氧化锆表面处理的金红石二氧化钛和KEMIRARDE2与KEMIRA RDDI氧化铝-氧化硅表面处理的金红石二氧化钛;获自Kerr-McGee Corp.的TR0N0X™氯化物工艺 和TR0N0X硫酸盐工艺二氧化钛颜料;和获自Sun ChemicalCorp.的二氧化钛颜料。可商购的氧化锌包括获自U. S. Zinc的氧化锌粉末(以各种表面积获得),和“超细氧化锌”(平均粒径或者平均微晶尺寸小于最短可见光波长的氧化锌),例如获自NanophaseTechnologies Corp.的 NAN0GARD™氧化锌、NAN0PHASE™氧化锌和 ΝΑΝ0ΤΕΚ™氧化锋;获自 Greencorp Magnetics Pty. Ltd.的 NANOZINCOXIDE™ ;获自 Rohm and Haas Co.的UCD-1106E 二氧化钛;获自 Sumitomo-Osaka Cement Co.的 ZnO-310 和 ZnO-350 超细氧化锌和获自American Chemet Corp.的ZINOX™ 350超细氧化锌。

[0025] 可在所公开的刷油中与所公开的芯-壳聚合物体系和壳层聚合物体系一起使用的另一组有用的亮度诱导剂包括ACUS0L™遮光剂(认为是水性苯乙烯/丙烯酸乳液),例如ACUSOL OP 301, OP 302P、0P303P、0P304 和 0P305 (全部获自 Rohm and Haas Co.);壬基酚聚氧乙烯醚-4硫酸铵(认为以与二乙醇胺/苯乙烯/丙烯酸酯/ 二乙烯基苯共聚物的共混物形式获得);中空球形塑料颜料,例如HS 3000NA、HS 3020NA和HSB 3042NA中空球形塑料颜料(全部获自DowChemicals, Inc.);具有交替的亲水和疏水嵌断的聚丙烯酸酯嵌段共聚物,例如HYPAN™水凝胶,其中包括SA-1OOH和SR-150H丙烯酸/丙烯腈共聚物、SS-201丙烯酸铵/丙烯腈共聚物和QT-100聚季铵-31 (polyquarternium-31)共聚物(全部获自LipoChemicals, Inc.) ;KESSC0™ 遮光剂,例如 KESSCO GMS I3URE 硬脂酸甘油酯、KESSCO DGMS 和KESSCO DGS NEUTRAL PEG-2 硬脂酸酯、KESSCO DGDS PEG-2 二硬脂酸酯、KESSCO PGMS PURE丙二醇硬脂酸酯和KESSCO PEG 200-6000单-和二-月桂酸酯、油酸酯和硬脂酸酯(全部获自 Stepan Chemi calCo.,);LIP0NYL™ 聚酰胺粉末,例如 LIP0NYL 20 LL 和 IOBN 6058 (均获自Lipo Chemicals, Inc.) ;LIP0LIGH™ 0AP/C聚十二烷酰胺铵三氮杂二苯基乙烯磺酸酯/聚乙烯醇交联聚合物(获自LipoChemicals,Inc.) ;Lipo PE BASE G-55甘油和二甘醇/环己二甲醇/间苯二甲酸酯/磺化间苯二甲酸酯共聚物(获自LipoChemicals, Inc.);0RGAS0L™聚酰胺粉末,例如0RGAS0L 2002D Nat Cos,2002 EX D Nat Cos、2002UD Nat Cos、4000 EX D Nat Cos、1002EXD Blanc 10 Cos、1002D Nat Cos 和 2002 EX D Nat Cos (全部获自 Lipo Chemicals, Inc.);和 PARAL0ID™ 抗冲改性剂,如 PARAL0IDKM-342,PARAL0IDKM-342B 和 PARAL0ID KM-334 (全部获自 Rohm andHaas Co.)。

[0026] 亮度诱导剂的水性溶液或者分散液优选与水性地面刷油配方一起使用,其中特别优选在丙烯酸地面刷油配方中使用丙烯酸分散液。也可使用亮度诱导剂的混合物。

·[0027] 可在所公开的刷油中使用各种成膜剂,其中包括含有单体、低聚物或者聚合物并使用各种硬化体系的溶剂基·、水基或者100%固体组合物。例举的成膜剂包括可使用过渡金属、碱土金属、碱金属或者其混合物交联的水溶性或者水可分散(原样或者采用分散剂)的含有酸的聚合物(例如锌交联的丙烯酸);不含金属(例如不含锌)的丙烯酸刷油(例如丙烯酸共聚物);聚氨酯(例如,含有封端的异氰酸酯的可辐射固化的聚氨酯、聚氨酯分散液、多组分聚氨酯和潜在的单组分聚氨酯组合物);丙烯酸聚氨酯;水基(例如水性)胶乳乳液;氮丙啶-可交联的分散液;用碳二亚胺交联的组合物;石蜡乳液;聚乙酸乙烯酯共聚物(例如,聚乙酸乙烯酯-聚乙烯共聚物);聚乙烯醇及其共聚物;聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物;改性纤维素;磺化聚苯乙烯和本领域技术人员熟悉的各种其它材料。代表性可商购的成膜剂包括DURAPLUS™2改性的丙烯酸低臭味的混合-金属交联聚合物、DURAPLUS3锌交联的丙烯酸分散液、PRIMAL™B-336AFK改性的丙烯酸锌交联的聚合物、PRIMAL B-924ER锌交联的全丙烯酸聚合物乳液、PRIMALE-2483金属交联的丙烯酸聚合物、PRIMAL E-3188水性丙烯酸聚合物分散液、PRIMAL NT-2624不含金属的聚合物、PRIMAL NT-6035不含金属的聚合物、RH0PLEX™ B-924全丙烯酸金属-交联的地面刷油聚合物、RH0PLEX 1421锌交联的丙烯酸分散液、RH0PLEX B-1604金属交联的改性丙烯酸聚合物、RH0PLEX NT-2624不含金属交联剂的改性丙烯酸刷油、RH0PLEX 3479低发泡的金属交联的改性丙烯酸聚合物、R0SHIELD™3120UV可固化的丙烯酸酯涂料和UHS PLUS™金属交联的改性丙烯酸聚合物,它们全部获自Rohm & Haas Co.,;获自 Interpolymer Corp.的 MEGATRAN™ 205 锋交联的丙稀酸分散液和SYNTRAN™ 1580锌交联的丙烯酸分散液;获自Omnova Solutions Inc.的M0RGL0™ 2锌交联的丙烯酸分散液;LAR0MER™PE 22WN聚酯丙烯酸酯乳液、LAR0MER™LR 8949可辐射固化的脂族聚氨酯含水分散液和LAR0MER™LR 8983可辐射固化的芳族聚氨酯含水分散液,它们全部获自BASF Corp.;获自UV Coatings Limited的ZV0C™系列可UV固化的涂料;获自ZenecaResins的NE0RAD™NR-3079可UV固化的脂族聚氨酯涂料;VIAKTIN™VTE 6155脂族聚氨酯丙烯酸酯、VTE 6165芳族聚氨酯丙烯酸酯和VTE 6169脂族聚酯聚酯辐射固化性树脂,它们全部获自Solutia,Inc.,;获自Hans Rahn & Co.的98-283W聚氨酯丙烯酸酯;和例如在美国专利 No s. 4517330、4999216、5091211、5319018、5453451、5773487、5830937、6096383、6197844、6228433、6316535B1、6544942B1、美国专利申请公开号 US 2002/0028621A1 及其中援引的专利中所述的那些材料。特别优选的成膜剂包括水溶性或者水分散性成膜剂,例如不含金属的丙烯酸刷油、使用过渡金属交联的含酸的聚合物,和水溶性或者水分散性多组分(例如双组分)聚氨酯。也可使用成膜剂的混合物。

[0028] 常常方便的是通过添加如下例举的亮度诱导剂到可商购的地面刷油材料中从而制备刷油:获自 Ecolab Inc.的FRONT C0UR™、GEMSTAR LASER™、GEMSTAR POLARIS™,ORION™底涂层、PADLOCK™、RIVET™和TAJ MAHAL™丙烯酸地面刷油、COURTMASTERII™聚氨酯地面刷油和 ISI STAR™ 和 TUKLAR MEDICAL™ 地面刷油;获自 3M 的 CORNERSTONE™ 和 TOPL I NE™ 丙烯酸地面刷油;获自Betco Corp.的BETCOBEST™地面刷油;获自Butcher s的HIGH NOON™丙烯酸刷油;获自 Buckeye International Inc.的 CITATION™ 和 CASTLEGUARD™ 丙烯酸刷油,获自 SC Johnson Professional Products 的 COMPLETE™、SIGNATURE™、TECHNIQUE™和 VECTRA™ 丙烯酸地面刷油;获自 S. C. Johnson Professional Products 的 OVER ANDUNDER™地面密封剂获自 Minuteman,International, Inc.的 SPLENDOR™、DECADE 90™,PRIMESHINE™ ULTRA和PREMIER™丙烯酸刷油和FIRST ROUND和FORTRESS™聚氨酯丙烯酸刷油;获自Minuteman,International, Inc.的ACRYL-K0TE™密封剂和刷油和PREP地面密封剂;获自 Minuteman, International, Inc.的 ULTRA TC™ 和 UV1-FINISH™ 可 UV 固化的刷油;获自 ServiceMaster, Inc.的 FL00RSTAR™ Premium 25 地面刷油;和获自 Spartan ChemicalCo.的UPPER UMITS™丙烯酸刷油和ISHINE™光学增白的地面刷油。可与亮度诱导剂结合的其它合适的配方包括获自Air Products and Chemicals, Inc.的No. AD200C1聚酯聚氨酯配方;获自Bayer AG的No. MG98-040聚酯聚氨酯配方;获自Reichhold,Inc.的STAY-CLAD™5900羟基官能的丙烯酸聚合物 分散液;获自U. S. Polymers, Inc.的Nos. 979-1和980-3聚酯聚氨酯配方;和获自Zeneca Resins的No. G-2029丙烯酸聚氨酯配方。

[0029] 应当在刷油中使用充足的亮度诱导剂,以便在没有使刷油非半透明的情况下,赋予刷油显著增加的亮度。可使用来自供应商其中包括Byk-Gardner, Color-TecAssociates, Inc. , KonicaMinolta, Hunter Associates Laboratory, X-Rite Inc.的分光光度计和本领域技术人员熟悉的颜色测量的其它仪器,来测量亮度,其中所述分光光度计提供在L*a*b色空间内的色值(或者可转化成色值的数值)。也可使用人眼估计亮度,其中人眼典型地对色调的变化最敏感且对色度(饱和度)的变化非常敏感,而且对亮度的变化相当敏感。当亮度诱导剂的含量初始增加时,亮度值也可增加,和地面具有比较清洁但可感觉到的天然外观。然而,当亮度诱导剂含量增加时,涂层的半透明度(和透射率)也可能下降。涂层的半透明度越低,底下砖表面或者底下图案越被遮盖或者消失。在高的亮度诱导剂负载水平下,地面可能具有不自然的白色或者甚至着色的外观。通过平衡亮度诱导剂的负载水平以达到合适的亮度效果和合适的半透明度,可实现看上去比较清洁但可察觉到的涂布的地面。从使用者的角度来看,所得“清洁外表”的地面可具有更加理想的外观,且从保管的角度来看,可要求较少的清洁或者不那么经常的维护。作为一般的数字范围,亮度值大于未改性的刷油,且可优选小于约60和可更优选小于约55。

[0030] 所需量的亮度诱导剂也可取决于所选试剂的遮盖力(根据以下标题为遮盖力部分进行的测量),其中当高遮盖力的亮度诱导剂,例如二氧化钛也包括在地面刷油内时,优选添加较低含量所公开的芯-壳聚合物体系和壳层聚合物体系。作为进一步一般的数字范围,基于亮度诱导剂固体重量与全部地面刷油固体的比较,可加入到成膜剂内的亮度诱导剂的含量可优选为约1-约75wt%。取决于所选的亮度诱导剂和成膜剂,可采用其它范围,例如约1_约60wt %,约1-约50wt %,约1-约30wt %,约1-约20wt %或者约2-约IOwt %。

[0031] 通过用Hunter白度指数(当使用Hunter Labs彩色分光光度计测量色值时提供的数值)除以500nm吸光系数而计算的比值也可提供外观优点的有用量度。当亮度诱导剂的负载初始增加时,该比值下降。作为一般的数字范围,可优选其白度指数:吸光系数之比保持高于约40,和更优选高于约80的涂层,而比值为约30的涂层可能看起来过度变白,非所需地遮盖或掩盖底下砖的图案。

[0032] 通过用亮度值L*除以遮盖力计算的进一步的比值也可提供外观优点的有用的量度。当亮度诱导剂负载最初增加时,该比值增加。作为一般的数字范围,可优选其中L :遮盖力之比保持高于约30,和更优选高于约35的涂层。

[0033] 若加入到面漆中,则优选当硬化时(或者视需要当抛光或者磨光时)以没有令人讨厌地降低涂层200光泽水平的用量添加亮度诱导剂。光泽的降低程度(这可能是令人讨厌的)根据特定的应用而变化。作为一般的数字范围,优选光泽水平降低小于25个绝对点(基于100点的等级),和更优选小于10个点。若加入到底漆(或者末道涂布有不含或者含有较低含量的亮度诱导剂的层,例如光泽面漆层的包埋的贴面层上),则通常可耐受较大程度的光泽下降,因为它可通过施加贴面层或者面漆来补偿。即使没涂布有较高光泽的层,但通过提高的亮度水平提供的总体外观改进有时可弥补显著程度的光泽下降,从而得到感觉具有较好外观的涂层,尽管显著降低的光泽水平。

[0034] 优选地,使用搅拌、超声处理或者对本领域技术人员来说显而易见的其它混合方法,结合亮度诱导剂和成膜剂。可在使用之前,例如当制造并包装刷油时,或者在随后的时亥IJ,例如当在现场使用刷油时,充分地进行混合。可使用分散剂、流变学改性剂、悬浮剂、螯合剂、亮度诱导剂表面处理剂和其它措施(通常为“抗沉降剂”),以辅助混合亮度诱导剂和成膜剂,并防止或者阻止储存过程中沉降或者沉淀。也可考虑亮度诱导剂的粒度,这是因为更微细的粒度诱导剂典型地更抗沉降。可使用宽范围的各种抗沉降剂。在D. B. Brown和M. R. Rosen,The Rheology Modifier Handbook(ChemTec, 1999)中公开了代表性抗沉降剂,其公开内容在此通过参考引入。 可在所公开的刷油中使用的抗沉降剂包括煅制氧化硅;淀粉和改性淀粉;羟乙基纤维素(HEC)和官能化的共聚物,例如碱可溶胀的乳液(ASE)、疏水改性的碱可溶胀乳液(HASE)和疏水改性的乙氧基化聚氨酯树脂(HUER)。可在所公开的刷油中使用的可商购的抗沉降剂包括获自Ashland

[0035] Specialty Chemical Co.,的 DREWTHIX™ 系列流变学改性剂;获自 Atof ina 的ANTI SETTLE™ CVP、CRAYVALLAC™ 系列和 FL0WT0NE GST 流变学改性剂;获自 Cabot Corp.的CAB-0-SIL™系列煅制氧化硅;获自Ciba Specialty Chemicals的DI SPEX™系列分散剂和VISCALEX™和RHE0VIS™系列流变学改性剂;获自Degussa的AER0SIL™系列煅制氧化硅;获自Dow Chemical Company的UCAR™ P0LYPH0BE™系列碱可溶胀的聚氨酯改性的流变学改性剂;获自Hercules Inc.的AQUAFL0W™系列非离子和阴离子缔合聚合物;获自IneosSilicas的NE0SIL™系列煅制氧化硅;获自Rohm & Haas Co.的TAM0L™系列多元酸和亲水共聚物分散剂;获自National Starch & Chemical的STRUCTURE™系列改性淀粉;获自Noveon 的 CARB0P0L™ 系列均聚物和共聚物,和获自 Rohm & Haas Co.的 ACRYSOL™、ACUSOL™和ASE™系列流变学改性剂。对于所公开的刷油来说,可能希望在施加时刻具有相对低的粘度,例如小于约50-100cP或者甚至小于约IOcP,这通过使用BROOKFIELD™LV系列粘度计和(视需要)Ultra Low Adapter辅助设备来测量。所公开的刷油可受益于在使用之前搅拌,特别是如果在储存过程中发生亮度诱导剂的某些沉淀或者沉降。当这种沉淀或者沉降发生时,亮度诱导剂所需地在适中搅拌下或者其它搅拌下再分散,并保持充分地分配在整个搅拌的刷油中足以能施加刷油的时间段,例如在搅拌之后一或更多小时,或者甚至三或更多小时。

[0036] 地面刷油也可含有水或者另一合适的稀释剂、增塑剂或者凝结剂,其中包括诸如苄氧基乙醇;醚或者羟基醚,例如乙二醇苯基醚(以“DOWANOL EPh”形式获自Dow ChemicalCo.)或者丙二醇苯醚(以“DOWANOL PPh”形式获自Dow Chemi cal Co.) ;二元酯,例如己二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二乙酯、琥珀酸二丁酯和戊二酸二丁酯(其中包括以商品牌号DBE、DBE-3、DBE-4、DBE-5、DBE-6、DBE-9、DBE-1B 和 DBE-ME 获自 DuPont Nylon 的产品);碳酸二烷酯,例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯和碳酸二丁酯;邻苯二甲酸酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己酯和邻苯二甲酸二乙酯之类的化合物;及其混合物。也可视需要添加共溶剂,以辅助配制和施加刷油。合适的共溶剂包括丁氧基乙基PR0PAS0L™、丁基 CARBIT0L™ 乙酸酯、丁基 CARBIT0L™、丁基 CELL0S0LVE™ 乙酸酯、丁基 CELL0S0LVE™、丁基DIPR0PAS0L™、丁基 PROPASOL™、CARBITOL™ PM-600、CARBITOLtmLow Gravity, CELL0S0LVE™乙酸酯、CELL0S0LVE™、酯 EEP™、FILMER IBT™、己基 CARBIT0L™、己基 CELL0S0LVE™、甲基 CARBIT0L™、甲基 CELL0S0LVE™ 乙酸酯、甲基 CELL0S0LVE™、甲基 DIPR0PAS0L™、甲 基PROPASOL™ 乙酸酯、甲基 PROPASOL™、丙基 CARBIT0L™、丙基 CELL0S0LVE™、丙基 DI PROPASOL™和丙基PR0PAS0L™,所有这些均获自Union Carbide Corp.;及其混合物。浓度可部分取决于其它刷油成分和所打算的应用以及施加条件。作为一般的指导,当水单独用作稀释剂时,基于刷油配方的重量,水的浓度优选为约15-约98wt%。刷油可含有其它的水含量,例如约25-约95wt %的水,约60-约95wt%的水,或者约80-约89wt%的水。若除了水以外的稀释齐U、增塑剂、凝结剂或者共溶剂包括在刷油配方内时,则基于刷油内可聚合固体的重量,稀释剂、增塑剂、凝结剂或者共溶剂的浓度优选为约O.1-约10wt%,和更优选约1-约7wt%。

[0037] 地面刷油可含有一种或多种能硬化成膜剂的引发剂、催化剂或者交联剂。例如,部分地取决于所选的成膜剂,地面刷油可含有过渡金属化合物,例如锌或锆化合物;锡化合物,例如二月桂酸二丁锡、辛酸亚锡和FASCA™ 4224 二丁基锡双(1_硫代甘油)催化剂(获自ATOFINA Chemi cals, Inc.);胺;其它锌化合物,例如锌交联的丙烯酸分散液(这在 2004 年 I 月 12 日提交、标题为 AQUEOUS POLYURETHANECOATING SYSTEM CONTAININGZINC CROSSLINKED ACRYLIC DISPERSION、申请序列号为 No. 10/755972 中进一步公开,其公开内容在此通过参考引入);超细氧化锌(这进一步在2004年I月12日提交的标题为POLYURETHANE COATING CURE ENHANCEMENT USING ULTRAFINE ZINC

[0038] 0X1 DE、申请序列号为No. 10/755975中被公开,其公开内容在此通过参考引入),碳酸锌,其中包括四胺碳酸锌和碳酸锌铵(进一步在2004年I月12日提交的标题为POLYURETHANE COATING CURE ENHANCEMENTUSING ZINC CARBONATE INITIATORS、申请序列号为No. 10/755976中被公开,其公开内容在此通过参考引入);和本领域技术人员熟悉的各种其它材料。

[0039] 地面刷油也可含有无机或有机颗粒(或者无机和有机这两种颗粒),以提高其耐磨耗性、耐划性、耐磨性或者脱漆性。在2000年9月8日提交且标题为SCRATCH-RESISTANTSTRIPPABLE FINISH的悬而未决的美国专利申请序列号No. 09/657420中公开了优选的无机颗粒,其公开内容在此通过参考引入。应当注意,在后一参考文献中例举的可UV固化的刷油内的无机颗粒不漫反射光。

[0040] 地面刷油可在施加到地面上之前或者之后,含有各种其它助剂,以改变其性质或者性能。有用的助剂包括平光剂、表面活性剂、表面滑移改性剂、消泡剂、蜡、指示剂、UV吸收齐U、光稳定剂、抗氧剂、增塑剂、凝结剂和粘合促进剂。这种助剂的类型与用量对本领域的技术人员来说是显而易见的。可视需要配制刷油,以在诸如光泽、气味、粘度、抗发泡、与包装材料的相容性、对基底和其它罩面层的粘合、抗冻/融循环、不含危险的空气污染物(HAP)或其它非所需的成分以及对本领域的普通技术人员来说显而易见的其它性能方面,与目前的地面刷油组合物的特征匹配。

[0041] 可在多层地面刷油组合物的一层或多层中使用亮度诱导剂。在2000年4月28日提交的、标题为STRIPPABLE LAMINATE FINISH、申请序列号为No. 09/560170 (其公开内容在此通过参考引入);2001年4月20提交的标题为STRIPPABLE LAMINATE FINISH、申请序列号为No. 09/838884(其公开内容在此通过参考引入);2004年I月12日提交的标题为 JOBSITE-RENEWAB LE MULTILAYER FLOOR FINISH WITHENHANCED HARDENING RATE、申请序列号为No. 10/756119(其公开内容在此通过参考引入);以及公开的PCT申请No. W098/11168 (Hamrock等人)中公开了代表性多层地面刷油组合物。

[0042] 可将所公开的地面刷油施加到各种基底上,其中包括木材、塑料、金属、混凝土、壁板和其它机械或建筑基底上。所公开的刷油由于透明清洁的外观导致尤其非常适合于施加到地面基底上。代表性地面基底包括弹性基底,例如片材物品(例如乙烯基地面、油毡或者橡胶片材)、乙烯基复合砖、橡胶砖、软木和合成运动地面,以及非弹性基底,例如混凝土、石头、大理石、木材、陶瓷砖、灰浆、Terrazzo和其它浇铸或者“干撒式”地面。可在安装基底(例如到单片地面基底,例如乙烯基片状物品、油毡、软木、橡胶片材、合成运动地面、混凝土、石头、大理石、灰浆或Terrazzo上,或者到多片地面基底,例如乙烯基复合砖、木材地面或者陶瓷砖上)之后,将涂层现场施加到地面基底上,或者可在工厂施加到地面基底上(例如到单片地面基底,例如卷材形式的乙烯基片状物品,或者多片地面基底,例如乙烯基复合砖或者木材地面上),之后安装它。特别优选现场施加,且合适的现场包括户内和户外场地,其中包括新的或者已有的住宅、商业和政府或机构拥有的设施上。

[0043] 可使用各种方法,其中包括喷涂、刷涂、扁平或者拉丝托刷、辊涂和溢流涂布,来施加所公开的刷油。对于涂布大多数地面来说,优选托刷(例如拉丝或者扁平托刷)或者辊涂施加。合适的托刷包括在美国专利No s. 5315734、5390390、5680667和5887311中所公开的那些。典型地,应当首先清洁地面,并除去任何松散的碎屑。可将一层或者更多层底漆层或者涂层(视需要用水或者另一合适的稀释剂、增塑剂、凝结剂或共溶剂稀释)施加到地面上。典型地优选一到三层底漆层。当使用多层底漆层时,它们可以相同或者不同。每一底漆层优选干燥涂层厚度为约2. 5-约25微米,更优选约2. 5-约15微米。优选地,总的底漆干燥涂层厚度为约5-约100微米,和更优选约5-约50微米。

[0044] —层或多层(例如1-3)面漆层可施加到地面或者底漆上。每一面漆层优选干燥涂层厚度为约2. 5-约200微米,更优选约5-约100微米。优选地,总的面漆干燥涂层厚度相对薄,以便降低原材料成本,例如约2. 5-约400微米,和更优选约2. 5-约100微米。多层刷油的总的干燥涂层厚度优选为约10-约500微米,和更优选约10-约80微米。一旦刷油充分地硬化到在没有损伤的情况下支持正常的通行,则可将地面投入使用(或者返回使用)。

[0045] 涂层可接受正常的维护,直到希望除去并更新它的时刻。可例如通过清洁地面(使用例如刷子或者托把),接着施加剥离剂,进行除去。所选剥离剂可包括含有苯基醇(例如节醇);烧氧基醚(例如二元醇醚,例如丙二醇甲醚和获自Union Carbide Corp.的ETHYLCARBITOL™, BUTYL CARBI TOL™ 和 BUTYL CELL0S0LVE™ 溶剂);烷氧基酯;芳氧基醇(例如,苯氧基乙醇和苯氧基丙醇);二元酯;N-烷基吡咯烷酮、酮、酯、偏硅酸盐;胺(例如乙醇胺);烷醇胺(例如单乙醇胺);酸基试剂和苛性试剂(例如,氢氧化钠或钾)的组合物。可获得的剥离剂包括AIR STRIP™、CARESTRIP™ L0、HAWK™和LI BERTY (所有获自Ecolab Inc.);获自 Buckeye Internat ional 的 ARRIVA™、JUGGERNAUT™、LIQUID SHOVEL™、REVELATION™ 和 S. ff. A. T. NA™ 剥离剂;和获自 JohnsonDiversey 的 ATTACK™、BRAVO™、FREEDOM™、LIN0SAFE™和PR0STRIP™剥离剂。含有苯基醇的剥离剂因剥离使用聚氨酯面漆的多层涂层,因此特别优选,这是因为苯基醇可以相对高的速度渗透这一面漆且它们容易使用和气味小。尤其优选的剥离剂浓缩物含有密度比水大的极性溶剂和足够低含量的共溶剂或者表面活性剂,以便一旦与水混合,则形成假稳定的含水分散液形式,所述假稳定的含水分散液在施加到表面上之后将相分离。在美国专利No. 6544942中公开了这类浓缩物。另一优选的剥离剂浓缩物含有约l-75wt%醚醇溶剂(它在水中的溶解度小于约5wt%的溶剂),和约l-75wt%的醚醇溶剂/偶合剂(它在水中的溶解度为约20-约IOOwt^的溶剂/偶联剂),其中该浓缩物的蒸汽压小于ImmHg。在美国专利No. 6583101中公开了这类浓缩物。剥离剂在施加到固化的聚氨酯涂层上之前或者之后,可含有各种助剂,以改变剥离剂的性质或者性能。有用的 助剂包括磨蚀颗粒、表面活性剂、消泡剂、指示剂、滑移降低剂、着色剂和消毒剂。这种助剂的类型与用量对本领域的技术人员来说是显而易见的。

[0046] 应当允许剥离剂静置合适的时间(例如,I分钟或者更长,优选2小时或者更少,和最优选介于约5分钟至约I小时),同时它使涂层软化。在涂层充分地软化之后,可使用各种技术,其中包括刮擦、抽真空、托刷、使用橡皮刮板、刮、扫、擦拭、温和磨蚀或者没有除去明显部分地面的其它措施,来除去涂层。若将水或合适的洗涤剂溶液施加到软化的涂层上,则通常比较容易地进行除去。可使地面干燥并施加底漆和聚氨酯,以更新涂层。

[0047] 多层刷油典型地以试剂盒形式出售,所述试剂盒包括在合适容器或分配器内的底漆和面漆以及视需要混合或者分配任何底漆和面漆组分并施加底漆到地面顶部和施加面漆到底漆顶部的合适的说明书。视需要,底漆或者面漆可作为浓缩物包装,所述浓缩物拟在施加之前与水或者另一合适的溶剂混合。亮度诱导剂可包括在底漆或者面漆组分内或者单独地包装,并就在施加到地面上之前不久立即与面漆或者底漆混合。任选地,该试剂盒可包括在合适容器内的剥离剂浓缩物。典型地,在施加之前,例如以约5-30wt %的活性成分混合脱漆浓缩物与水或者另一合适的载体。该试剂盒也可含有在施加底漆和面漆或者可施加到面漆顶部的各种额外的材料(例如维护涂层或者石蜡涂层)之前可施加到地面上的额外的底漆材料(例如流平涂料)。当最初施加的多层地面涂层显示出显著的磨耗或者光泽损失时,典型地施加维护涂层,且维护涂层可包括充足的亮度诱导颜料,以恢复或者提供具有增加的亮度值的半透明的硬化涂层,且典型地在与最初施加的面漆的固体含量相同或者稍微低的固体含量下施加。

[0048] 视需要,多层地面刷油也可在工厂施加到各种地面基底上。例如,当在工厂施加到多片地面材料上时,该片典型地在至少顶部表面上涂布,和在侧面或者底部表面上任选地涂布或者部分涂布。

[0049] 下述非限制性实施例进一步阐述了本发明,在所述实施例中,所有份数和百分数以重量(wt)计,除非另有说明。

[0050] 砖的制备

[0051] 使用新的和用过的乙烯基组合物砖进行评价。清洁新砖表面并糙化,直到使用非织造SC0TCH-BRITE™新的磨蚀刮擦垫(获自3MCompany),通过用MAGICSCRUB™温和的磨蚀清洁剂(获自Ecolab Inc.)擦拭到不再闪光。用自来水漂洗清洁过的新砖,并在室温下干燥。这除去所有工厂施加的涂层和表面污物,并提供一致可再现的表面。使用1: 8稀释的商业剥离剂CARESTRIP™ LO(获自Ecolab Inc.),剥去用过的砖表面残留的涂层和残渣。若这样不足以除去残留的涂层,则使用下表I所示的13%稀释的剥离剂,进一步剥离砖表面:

[0052]表 1

[0053] 剥离剂

[0054]

Figure CN1965043BD00141

[0055]1.节醇,工业级,Velsicol Chemical。[0056] 2.单乙醇胺,99% Dow Chemi cal。

[0057] 3. 二甘醇单丁醚,99%, Equistar。

[0058] 4. 二丙二醇正丁醚,98. 5%, Dow Chemi cal。

[0059] 5.丙二醇苯酿,Dow Chemi cal。

[0060] 6.直链醇(C12-15)乙氧化物 9E0,Rhodia。

[0061] 7. ZONYLTmfSJ, 40%活性成分,Ε·1. duPont de Nemours and Co·。

[0062] 用自来水漂洗剥离过的用过的砖,并使之在室温下干燥。这提供象可能在场地条件下遇到的表面一样的清洁过的表面。

[0063] 膜评价

[0064] 如下所述评价涂布的砖,以评估颜色、透明度、吸收度和视觉外观:

[0065] 光泽

[0066]使用 Micro-TR1-光泽 计(获自 Paul N. Gardner Co. , Inc.),在 20。和⑶。下评价膜的光泽。测定在涂布表面上4-6个离散点的平均读数。

[0067] 涂层的色值

[0068] 使用MINISCAN™ XE Plu s或者C0L0RQUEST™ XE彩色分光光度计(均获自HunterAssociates Laboratory),评价涂层的色值。前一仪器是手持的装置,该装置特别地用于评价涂布的地面,而后一仪器是桌面装置,它特别地用于评价单个涂布的砖。这两个仪器测量表面的反射光谱和在L*A*B坐标内的输出色值。可使用这些坐标计算包括亮度(L)、白度指数(WI)、黄度指数(YI)和纸张亮度{ζ% )在内的参数。在10°观察角下使用D65光源。根据在涂布表面或者基底上6-8个离散点处的平均读数确定所有色值。

[0069] 遮盖力

[0070] 通过施加一层或多层配方到LENETA™ Form 24B灰度表(获自Leneta Company),使用获自Paul N. Ga rdner Co.的No. lOBar,并在各层之间进行空气干燥,以提供大致总的干燥涂层厚度为约0. 015mm的涂层,来测定遮盖力。使所得涂布的膜空气干燥至少24小时,然后通过使观察者离涂布的灰度表3米远,记录可与白色背景清楚地区分的第一灰度条,从而进行评价。较高的观察的灰度条值对应于具有较大遮盖力和较好遮盖底下表面能力的涂层。

[0071] 实施例1

[0072] 制备含有不同类型和含量的亮度诱导剂的一系列丙烯酸地面刷油配方。将亮度诱导剂 ACUSOL 0P302P 有机遮光剂(获自 Rohm andHaas Co.,40% 固体)、WFD 5006 含水 TiO2分散液(获自Sun ChemicalCorp. ,73. 3%固体)或ROPAQUE ULTRA芯-壳聚合物乳液(获自Rohm andHaas Co.,30 %非挥发物)加入到TAJ MAHAL丙烯酸地面刷油(获自EcolabInc.,20%非挥发物)中。将水加入到每一配方中,以维持恒定20%的固体含量。下表I中示出了配方。

[0073]表 I

[0074] 配方No. 亮度诱导剂亮度诱导剂添加的水涂料内的亮度诱导

[0075] (% ) (% ) 剂)

[0076]

Figure CN1965043BD00161

[0077]使用 NO. 10 刮板,用上述配方涂布 BYKO™ Charts FormAG-5304 (获自 BYK-Gardner且类似于LENETA Charts Form 5C)。将每一配方的一层涂层施加到每一张表上。使涂层干燥至少至少I天,并观察到为半透明。使用在标题为涂层色值部分中所述的C0L0RQUESTXE彩色分光光度计,从每一表的黑色部分中获得色彩读数。下表2中示出了结果。

[0078]表 2

[0079] 配方亮度诱导剂涂料内的亮L* a* b*

[0080] No 度诱导剂(% ) [0081]

Figure CN1965043BD00162

[0082] [0054】表2的结果表明,在类似的负载水平下,与A⑶SOL 0P302P遮光剂或者WFD5006 TiO2颜料相比,ROPAQUE ULTRA遮光剂对在黑色基底上涂布的地面涂层的L*值具有大得多的影响。与对照涂层或者含有A⑶SOL 0P302P遮光剂或者WFD 5006 TiO2颜料的涂层相比,添加ROPAQUE ULTRA遮光剂提供具有较淡、“较白”外观的涂层。与在相同重量百分数下添加的TiO2相比,ROPAQUE ULTRA遮光剂看上去是一种更加有力的亮度诱导剂。

[0083] 实施例2

[0084] 评价实施例1配方,以测定其抗沉淀和长期储存性能。将所测量用量的每一配方转移到50ml离心管(获自VffR International,目录号21008-240)内。在1500rpm下离心样品10分钟。离心刚完成之后,从每一管上部引出数毫升刷油,并使用NO. 10刮板,在实施例I中使用的BYKO Charts FOrm AG-5304上涂布。从离心管中滗析其余刷油,并在50°C的烘箱内干燥在离心管底部内残留的沉淀物(如果有的话)至少一天。一旦干燥,则从烘箱中取出沉淀物,冷却到室温并称重。

[0085] 为了评定不同配方的稳定性,通过用离心和干燥之后残留的残渣量除以在地面刷油内的增亮剂的总克数并乘以100,来确定离心时损失的亮度诱导剂的百分数。表3列出了对于实施例1的配方来说的离心结果。

[0086] 表 3[0087] 配方亮度诱导剂涂料内的亮离心管内地在离心、滗损失的

[0088] No. 度诱导剂(% )面刷油的质析和干燥试剂%

[0089] 量(g) 之后的残

[0090] 渣质量(g)

[0091]

Figure CN1965043BD00171

[0092] 表3的结果表明,与在含有WFD 5006 TiO2颜料的配方内相比,由于沉降导致的亮度诱导剂损失在含有ROPAQUE ULTRA或A⑶SOL 0P302P遮光剂的配方内较少。这些聚合物亮度诱导剂配方因此应当具有 比含有WFD 5006 TiO2颜料的配方更好的储存稳定性。

[0093] 使用在以上标题为涂层色值部分中所述的COLORQUEST xE彩色分光光度计,评价涂布的BYKO表的黑色区域,以测定其色值。对于每一配方来说,通过从起始L*值中减去离心之后所测量的L*值,计算因沉降导致的L*的变化(AL*)。下表4中示出了结果。

[0094] 表 4

[0095] 配方亮度诱导剂涂料内的亮L* a* b* A L*

[0096] No 唐诱导剂(% )

[0097]

Figure CN1965043BD00172

[0098] 表4的结果表明,含有ROPAQUE ULTRA遮光剂的配方在离心之后保持其亮度诱导性能(这通过在BYKO表的黑色部分上L*值很少或者没有变化来证明)。结果还表明,含有WFD 5006 1102颜料的配方具有较高的AL*,且损失一些亮度诱导性能。含有ACUSOL 0P302P遮光剂的配方在离心之后,但在所采用的负载水平下、在较低的L*值下也保持其亮度诱导性能。

[0099] 实施例3

[0100] [0060]使用下表5中列出的各成分,制备一系列地面刷油配方,并在20%的固体水平下,以1-4层涂层施加到清洁的地面砖上。用含有25%固体的未改性的锌交联的聚丙烯酸酯地面刷油罩面涂布已涂有3或4层刷油的砖。用类似涂布重量的通过在TAJ MAHAL刷油内添加4% U⑶-1106E 二氧化钛颜料(获自Rohm and Haas CO.)作为亮度诱导剂而制备的改性地面刷油涂布砖侧面,评价涂布的砖。所施加的刷油显示出非常良好到优良的流平、非常良好到优良的耐水性(在暴露于静止的水中I和24小时之后),良好到非常良好的可除去性,良好到非常良好的抗黑色脚印性,和约0. 6-约0. 7的耐滑性系数(在没有面漆的情况下测量)。对于使用3-4层含有亮度诱导剂的刷油涂层和未改性的聚丙烯酸酯面漆制备的涂层来说,观察到最高的光泽水平。

[0101]表 5

[0102]

Figure CN1965043BD00181

[0103] A•获自Rohm and Haas Co.,根据美国专利Nos. 5574090和6586516中所述制备(40. 5%固体)。

[0104] B•获自 Rohm and Haas Co.。

[0105] C•获自Eastman Chemical Co.的化学改性的聚丙烯。

[0106] D.获自Mason Chemical Co.的氟代脂族氧化胺氟代表面活性剂(1%活性成分的溶液)。

[0107] E•获自 ChemCor. (35%固体)。

[0108] F•获自 Eastman Chemical Co.。

[0109] G.获自Rohm and Haas Co.的疏水改性的马来酸/烯烃共聚物。

[0110] H.获自 Rhone-Poulene, Inc. Surfactants & SpecialtyChemicals。

[0111]1.获自Rohm and Haas Co.的非离子、不含溶剂的疏水改性的环氧乙烧聚氨酯(HEUR)流变学改性剂。[0112] J•获自 Rohm and Haas Co.。

[0113] K.获自 Wacker Silicones。

[0114] L 获自 Rohm and Haas Co.,30% 固体。

[0115] 在没有脱离本发明的范围和精神的情况下,对于本领域的技术人员来说本发明的各种改性和替代是显而易见的·。应当理解本发明不限于以上列出的例举实施方案。

Claims (31)

1. 一种现场-可更新的地面刷油,其包含成膜剂和基于全部地面刷油固体l-50wt%的亮度诱导剂,所述亮度诱导剂包括芯-壳聚合物体系或者壳层聚合物体系,以提供相对于未改性的刷油具有增加的亮度值的半透明的硬化涂层,其可在没有除去显著部分的地面基底的情况下从底下的地面基底上除去, 其中亮度诱导剂当溶解或悬浮在成膜剂内时具有一种视觉形式和当成膜剂硬化时具有另一视觉形式。
2.权利要求1的刷油,其中亮度诱导剂具有亚微米的平均粒度且漫反射光。
3.权利要求1的刷油,其中亮度诱导剂包括有机颗粒。
4.权利要求1的刷油,其中当成膜剂硬化时,亮度诱导剂含有或者能形成内部微孔。
5.权利要求1的刷油,其中亮度诱导剂包括杂聚物的按序乳液聚合的分散的颗粒,其中聚合酸芯至少部分包封在挥发性碱可渗透的聚合物壳或者壳层内,其中所述挥发性碱适于通过中和引起所述芯溶胀。
6.权利要求1的刷油,其中当储存成膜剂时,亮度诱导剂抗沉降或者其它沉淀。
7.权利要求1的刷油,进一步包括亚微米的无机颗粒。
8.权利要求7的刷油,其中亚微米的无机颗粒包括氧化锌、锌钡白、二氧化钛、硫化锌、氧化锑、氧化锆、硫酸钡、共沉淀的3BaS04/Al (OH) 3、氯氧化铋或者其混合物。
9.权利要求7的刷油,其中基于全部地面刷油固体,亚微米的无机颗粒包括l-30wt%的二氧化钛颗粒。
10.权利要求1的刷油,其中成膜剂是水溶性或者水分散性的。
11.权利要求1的刷油,其中成膜剂包括使用过渡金属、碱土金属、碱金属或其混合物交联的水溶性或者水分散性含酸聚合物。
12.权利要求11的刷油,其中过渡金属包括锌和聚合物是丙烯酸聚合物。
13.权利要求1的刷油,其中成膜剂包括水溶性或者水分散性不含金属的聚合物。
14.权利要求1的刷油,其中当以50m2/l的涂布量在白色基底顶部涂布并使用L*a*b色空间评价时,该刷油的亮度值L*大于在不存在亮度诱导剂时获得的数值,且小于60。
15.权利要求14的刷油,其中涂布的混合物当硬化时将赋予构图的地面砖比较清洁的外观,且在正常的日光照明下站立在地面砖上的观察者可清晰分辨出图案。
16.权利要求14的刷油,其中亮度值L*小于55。
17.权利要求14的刷油,其中通过用亮度值L*除以遮盖力计算的比值高于30,其中使用涂布有0. 015mm厚的硬化刷油层的LENETA™ Form24B灰度表测定遮盖力,并由离涂布的灰度表3米远的观察者测量可清楚地与白色背景区分的第一灰度条。
18.权利要求17的刷油,其中该比值高于35。
19.权利要求1的刷油,其中当以50m2/l的涂布量在白色基底顶部涂布并使用L*a*b色空间评价时,通过用白度指数除以500nm吸光系数计算的比值高于40。
20.权利要求19的刷油,其中该比值高于80。
21.权利要求1的刷油,基于全部地面刷油固体,其含有l_30wt%亮度诱导剂。
22. —种地面涂布方法,该方法包括施加权利要求1-21任一项的地面刷油到地面基底上。
23.权利要求22的方法,其中基底包括乙烯基片材地面、油毡、橡胶片材、乙烯基复合砖、橡胶砖、软木或合成运动地面。
24.权利要求22的方法,其中基底包括混凝土、石头、大理石、木材、陶瓷砖、灰浆或干撒式地面。
25.权利要求22的方法,其包括施加包括具有不同组成的至少一层底漆和至少一层面漆的多层涂层到基底上。
26.权利要求25的方法,其中至少一层底漆包括亮度诱导剂。
27. —种维护地面的方法,该方法包括施加并硬化一层或多层维护涂层到显示出明显的磨耗或者光泽损失的地面涂层顶部,其中至少一层维护涂层包括权利要求1-21任一项的地面刷油。
28. —种现场-可更新的地面刷油试剂盒,其包括在合适容器或者分配器内的权利要求1-21任一项的地面刷油和施加该地面刷油的说明书。
29.权利要求28的试剂盒,其包括具有不同组成的底漆和面漆。
30.权利要求29的试剂盒,其中至少底漆包括亮度诱导剂。
31.权利要求28的试剂盒,其进一步包括权利要求1-21任一项的刷油的维护涂料,以恢复或者提供具有增加的亮度值的半透明硬化的地面涂层。
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