CN1941492A - 非水电解质二次电池 - Google Patents

非水电解质二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN1941492A
CN1941492A CNA200610141055XA CN200610141055A CN1941492A CN 1941492 A CN1941492 A CN 1941492A CN A200610141055X A CNA200610141055X A CN A200610141055XA CN 200610141055 A CN200610141055 A CN 200610141055A CN 1941492 A CN1941492 A CN 1941492A
Authority
CN
China
Prior art keywords
libf
electrolyte
carbon dioxide
charge
active material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA200610141055XA
Other languages
English (en)
Inventor
山本英和
最相圭司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Electric Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Electric Co Ltd filed Critical Sanyo Electric Co Ltd
Publication of CN1941492A publication Critical patent/CN1941492A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供一种如下的非水电解质二次电池：在使用硅作为负极活性物质、在非水电解质中包含二氧化碳的非水电解质二次电池中，可以抑制充电保存时的气体的产生，而且可以提高充放电循环特性。一种非水电解质二次电池，其具备包含硅作为负极活性物质的负极、正极、包含电解质盐和溶剂的非水电解质，其特征在于，非水电解质含有二氧化碳，并含有LiBF4和由充放电循环产生的消耗比LiBF4相对较少的电解质盐作为电解质盐。

Description

非水电解质二次电池
技术领域
本发明涉及非水电解质二次电池，更详细地，涉及包含硅作为负极活性物质、在非水电解质中含有二氧化碳的非水电解质二次电池。
背景技术
近年来，移动电话、笔记本电脑、PDA等移动机器的小型化·轻量化在显著进步，此外伴随着多功能化的电力消耗也在增加。因此，作为电源而使用的锂二次电池也更加要求其轻量化以及高容量化。
作为锂二次电池用的负极，如今使用石墨等炭材料，但在石墨材料中已达到理论容量的界限(372mAh/g)，无法满足今后更高容量化的需要。
为应对上述的需要，近年来，作为每单位质量以及每单位体积的充放电容量比炭类负极优异的材料，提出了硅、锗、锡等的合金类负极。特别是硅，从其显示出每1g活性物质大约4000mAh的高理论容量来看，有望作为负极材料。
在将硅作为负极活性物质来使用时，活性物质因充放电而膨胀·收缩。特别是在充电反应中硅膨胀时，所露出的新生表面是活性的，因此与电解液发生副反应，充放电循环特性降低。
为了抑制这样的副反应，在专利文献1中提出了将二氧化碳溶解于电解液中。通过将二氧化碳溶解于电解液中而可以抑制副反应的理由具体并不明确，但可以认为是由于在负极表面形成薄膜。
但是，在使用溶解了二氧化碳的电解液时，存在将电池以充电状态高温保存时，就会产生气体的问题。此时产生的气体量远比溶解于电解液中的二氧化碳全部气化的量多，因此可以认为是电解液在正极一侧分解，产生了气体。如此的气体的产生，增加了电池的厚度，增加了内部电阻。由此成为了电池的实际使用中的大问题。
专利文献1：国际公开第2004/109839号小册子
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种如下的非水电解质二次电池：在使用硅作为负极活性物质、在非水电解液中包含二氧化碳的非水电解质二次电池中，可以抑制充电保存时的气体的产生，而且可以提高充放电循环特性。
解决上述问题的方法
本发明的非水电解质二次电池其具备包含硅作为负极活性物质的负极、正极、包含电解质盐和溶剂的非水电解质，其特征在于，非水电解质包含二氧化碳、并含有LiBF4和由充放电循环产生的消耗比LiBF4相对较少的电解质盐。
本发明中，含有LiBF4作为电解质盐，以此可以抑制充电保存时的气体的产生。虽然关于可以抑制充电保存时的气体的产生的详细机理还不明确，但可以认为：如果将LiBF4作为电解质盐含于非水电解质中，LiBF4与硅负极表面反应，在硅负极的表面形成含氟的薄膜。在本发明中，由于使用硅负极，在充电状态的正极显示4.3～4.5V(vs Li/Li+)的高电势范围，因此可以认为在正极发生电解液的分解，产生气体。在这样的气体的产生中，在硅负极表面的反应以某种形式相关联，通过由LiBF4在硅负极表面形成薄膜来抑制这样的气体的产生。
本发明中，作为电解质盐，还包含由充放电循环产生的消耗比LiBF4相对较少的电解质盐。作为这样的LiBF4以外的电解质盐，可以列举LiPF6、LiN(SO2C2F5)2以及LiN(SO2CF3)2等。如后述那样，由于LiBF4伴随充放电循环而大量消耗，因此为了补充LiBF4而含有LiBF4以外的电解质盐。通过含有LiBF4以外的电解质盐，电解质盐不会不足，可以提高充放电循环特性。
在非水电解质中的LiBF4的含量优选在0.1～2.0mol/L的范围内。如果小于0.1mol/L，有时不能充分得到本发明的效果，即：可以抑制充电保存时的气体的产生，而且可以增强充放电循环特性。此外，如果超过2.0mol/L，则非水电解质的粘度上升，在电极内难以充分含浸非水电解质，电池特性降低。进一步优选的含量为0.5～1.5mol/L的范围内。另外，该含量是在电池组装时的含量。
此外，本发明中，LiBF4以外的电解质盐的含量优选在0.1～1.5mol/L的范围内。如果不足0.1mol/L，有时不能充分补充因充放电循环过程而被消耗的LiBF4，有时不能充分得到非水电解质的离子传导率，电池特性降低。另外，若超过1.5mol/L，非水电解质的粘度上升，难以在电极内充分含浸非水电解质，电池特性降低。进一步优选的含量在0.1～1.0mol/L的范围内。另外，该含量是在电池组装时的含量。
在电池组装时LiBF4与LiBF4以外的电解质盐的混合比以重量比(LiBF4∶LiBF4以外的电解质盐)计优选在1∶20～20∶1的范围内。若LiBF4相对过多，随着充放电循环离子传导率会降低，因此有时电池特性降低。此外，如果LiBF4以外的电解质盐的比例相对过多，则LiBF4的含量相对变少，有时不能充分得到抑制充电保存时的气体的产生、增强充放电循环的效果。
本发明中，非水电解质中的二氧化碳的含量优选0.01重量％以上。如果二氧化碳的含量不足0.01重量％，有时不能充分得到含有二氧化碳所带来的充放电循环特性的提高效果。二氧化碳的更优选的含量为气氛温度下的饱和量。从而，在组装电池时，将二氧化碳溶解于非水电解质中并使二氧化碳的含量为饱和量。
作为本发明中所使用的非水电解质的溶剂，可以使用非水电解质二次电池中通常使用的非水系溶剂。例如，可以列举环状碳酸酯类、链状碳酸酯类、内酯化合物(环状羧酸酯)类、链状羧酸酯类、环状醚类、链状醚类、含硫有机溶剂等。在这些中，优选例如总碳原子数3～9的环状碳酸酯、链状碳酸酯、内酯化合物(环状羧酸酯)、链状羧酸酯、环状醚类、链状醚，特别优选使用总碳原子数3～9的环状碳酸酯以及链状碳酸酯的一方或双方作为溶剂。
此外，优选在非水电解质中含有氟代碳酸亚乙酯(FEC)。通过在非水电解质中含有氟代碳酸亚乙酯，可以进一步提高充放电循环特性。相对于非水电解质的溶剂总体，作为氟代碳酸亚乙酯的含量优选在0.1～30重量％的范围内。
本发明中的负极是使用含硅的负极活性物质的负极，作为这样的负极，可以优选使用通过CVD法、溅射法、蒸镀法、喷镀法、或者电镀法等，在由铜箔等金属箔等形成的负极集电体上堆积无定形硅薄膜、非晶硅薄膜等含硅的薄膜而形成的电极。作为含硅的薄膜，也可以是硅和钴、铁、锆等的合金薄膜。这些负极的制造方法在专利文献1等中详细公开。
上述负极中，薄膜优选被沿其厚度方向形成的裂缝分割成柱状并且该柱状部分的底部与负极集电体紧贴。通过形成这样的电极结构，可通过柱状部分的周围的空隙接受伴随充放电循环的活性物质的膨胀·收缩的体积变化，缓和由充放电反应产生的应力，可以得到良好的充放电循环特性。厚度方向的裂缝通常在充放电反应中形成。
此外，本发明的负极也可以是由含硅的活性物质颗粒形成的负极。通过将含有这样的活性物质颗粒和粘合剂的浆料涂布在集电体上，可以形成负极。这样的活性物质颗粒可以列举硅颗粒、硅合金颗粒等。
本发明中使用的正极活性物质只要是可以用于非水电解质二次电池中的物质，就没有特别限定，例如可以列举钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂等锂过渡金属氧化物等。这些氧化物可以单独使用，也可以将两种以上混合使用。
本发明中的正极在充电状态下，通常显示4.3～4.5V(Vs Li/Li+)的电势范围。
发明效果
根据本发明，在使用硅作为负极活性物质、非水电解质中含有二氧化碳的非水电解质二次电池中，可以抑制充电保存时的气体的产生，而且可以提高充放电循环特性。
具体实施方式
以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限于以下的实施例，在不改变本发明主旨的范围内可作适当的变更来实施。
实施例1～2以及比较例1～5
[负极的制造]
如表1所示，通过溅射法或者蒸镀法，在作为集电体的铜箔上形成硅薄膜来制造负极。具体的制造方法如下：
<使用溅射法形成薄膜>
在厚度18μm、表面粗糙度Ra＝0.188μm的电解铜箔的两表面上，在溅射气体(Ar)流量：100sccm、基板温度：室温(不加热)、反应压力：0.133Pa、高频功率：200W的条件下，通过RF溅射法形成薄膜。以此作为负极使用。
对堆积了薄膜的集电体的截面进行SEM观察，测定薄膜厚度，其结果在集电体的两表面上堆积了厚约5μm的薄膜。此外，在使用拉曼光谱法的测定中，薄膜被检测出波长480cm-1附近的峰，但没有被验测出波长520cm-1附近的峰。由此确认所堆积的薄膜是无定形薄膜。
<使用蒸镀法形成薄膜>
在厚度18μm、表面粗糙度Ra＝0.188μm的电解铜箔的两表面上，在压力0.05Pa、离子电流密度0.27mA/cm2下照射Ar离子束后，排气至1×10-3Pa以下，蒸镀材料使用单晶硅，在基板温度：室温(不加热)、投入功率：3.5kW的条件下，通过电子束蒸镀法形成薄膜。以此作为负极使用。
对堆积了薄膜的集电体的截面进行SEM观察，测定薄膜厚度，其结果在集电体的两表面上堆积了厚约7μm的薄膜。此外，在使用拉曼光谱法的测定中，薄膜被检测出波长480cm-1附近的峰，但没有被检测出波长520cm-1附近的峰。由此确认所堆积的薄膜是无定形薄膜。
[正极的制造]
将正极活性物质钴酸锂、导电助剂科琴黑、粘结剂氟树脂以重量比90∶5∶5的比例混合，将其溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中成浆料。
使用刮片法将该浆料均匀地涂布在厚度20μm的铝箔的两表面上。接着，在加热了的干燥机中，在温度100～150℃下进行真空热处理，除去NMP，然后通过辊压机轧制成厚度为0.16mm，制成正极。
[电解液的制造]
作为电解质盐，将表1所示含量的LiBF4和/或LiPF6溶解于碳酸亚乙酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)按体积比3∶7混合而成的溶剂中。表1的“CO2饱和”中标有“○”表示的是将二氧化碳以饱和量溶解于电解液中。此时的二氧化碳的含量为0.4重量％。另外，二氧化碳的含量从含有前的重量与含有后的重量的差值来求得。
[锂二次电池的制造]
将通过上述方法制造的正极和负极切成规定的大小，将集电片安装于作为集电体的金属箔上，夹着由聚烯烃类微多孔膜形成的厚20μm的隔膜层叠这些电极并将其卷绕，以胶带封住最外周，做成涡旋形电极体后，挤压成扁平状制成涡旋形电极体。
将该涡旋形电极体插入由层叠PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)和铝制成的叠层材料形成的外包装体中，并使集电片处于从开口部向外部突出的状态。
接着，从上述外包装体的开口部注入2ml上述电解液之后，密封开口部，从而制成锂二次电池。所制作的电池放电容量为250mAh。
[充放电循环试验]
将如上述那样制成的实施例1～2以及比较例1～5的各个电池分别以充电电流250mA充电至电池电压达到4.2V之后，以4.2V的恒定电压充电到电流值为13mA之后，以250mA的电流值放电到电池电压为2.75V，以此作为一个循环，重复进行60循环的充放电循环。将60循环后的放电容量对第一次放电循环的放电容量的比例设为容量维持率(％)，示于表1。
[充电保存后时的电池厚度增加量的测定]
在进行循环试验之前，在充电状态下高温保存。具体地，在60℃下保存10天，测定保存前与保存后的电池厚度的增加量，结果示于表1。
                                    表1
负极 CO2饱和  LiPF6含量(mol/L)   LiBF4含量(mol/L)   60循环后的放电容量维持率(％)   充电保存后的电池厚度增加量(mm)
  比较例1   -溅射Si   - 1.0   -   28.4   0.26
  比较例2   ○   73.9   1.18
  比较例3 ○ 0.5 0.5   58.4   0.07
  实施例1   -   73.4   0.07
  比较例4 蒸镀Si   -   1.0   -   82.8   0.10
比较例5 ○ 90.1 1.04
  实施例2   ○   0.5   0.5   89.5   0.05
将通过溅射法形成负极的硅薄膜的实施例1以及比较例1～3相比较可知，通过在电解液中含有二氧化碳，而可以提高充放电循环特性。但是，在不含LiBF4的比较例2中，电池厚度增加，产生气体。与此相反，在同时使用LiBF4和LiPF6的实施例1中可知，充放电循环特性良好，而且电池厚度的增加减少，气体的产生受抑制。
在用蒸镀法形成负极的硅薄膜的实施例2以及比较例4～5中，也确认了与上述相同的效果。即，在不含LiBF4的比较例5中电池厚度增加，但在同时使用LiBF4和LiPF6的实施例2中充放电循环特性良好，而且电池厚度的增加减少，气体的产生被抑制。
因此，根据本发明，通过在非水电解质中包含二氧化碳、并含有LiBF4和LiPF6作为电解质盐，可以抑制充电保存时的气体的产生，并可以提高充放电循环特性。
另外，在比较例2以及5中产生的气体的量远远比溶解于电解液中的二氧化碳的量多。即，在本发明的实施例1及2的电池中，通过从25℃升温至60℃，从电解液中脱离出来的二氧化碳的量约为1.0cm3，但比较例2以及5中产生的气体量是该量的5～10倍左右。
因此可以认为，充电保存时产生的气体并不仅仅是溶解于电解液中的二氧化碳，还大量含有通过电解液分解而产生的气体。
[确认LiBF4的消耗]
将作为电解质盐的LiBF4和LiPF6溶解于碳酸亚乙酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)以体积比3∶7混合而成的溶剂中，并使电解质盐分别成为0.5mol/L，制成电解液。另外，并未溶解二氧化碳。除使用该电解液以外，与上述实施例2同样地制成锂二次电池。
在与上述相同的条件下对上述电池进行充放电循环试验直至容量维持率达到30％，测定充放电循环前和充放电循环后的LiBF4的含有比例。
因为电池内的电解液浸透到隔膜和电极内部，仅通过通常的拆封无法采集电解液，所以将叠层外包装体的一部分拆开，从拆封部位注入1ml的DEC，放置10分钟后，采集添加DEC后的电解液。使用离子色谱法分析该采集到的电解液，测定电解液中的电解质盐的浓度。测定结果示于表2。另外，表2中显示为相对比值的是将LiPF6的浓度设为100％标准化的值。
                    表2
  LiPF6   LiBF4
  制作时添加量(绝对值)   0.5M   0.5M
  制作时添加量(相对值)   100％   100％
  循环前(相对比值)   100％   96％
  循环后(相对比值)   100％   1.9％
从表2明显可知，制作电池时添加的LiPF6和LiBF4在初始状态几乎是相同的比例，与此相反，在循环后，LiBF4的比例大大下降，降至LiPF6的1/50以下。由此可知，LiBF4通过充放电循环而被消耗。

Claims (6)

1.一种非水电解质二次电池，其具备包含硅作为负极活性物质的负极、正极、包含电解质盐和溶剂的非水电解质，其特征在于，所述非水电解质含有二氧化碳、并含有LiBF4和由充放电循环产生的消耗比LiBF4相对较少的电解质盐作为所述电解质盐。
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其特征在于，所述非水电解质中LiBF4的含量在0.1～2.0mol/L的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池，其特征在于，所述LiBF4以外的电解质盐是选自LiPF6、LiN(SO2C2F5)2以及LiN(SO2CF3)2中的至少一种。
4.根据权利要求1～3任一项所述的非水电解质二次电池，其特征在于，所述负极活性物质是通过溅射法或真空蒸镀法在集电体上堆积而形成的含硅的薄膜。
5.根据权利要求1～4任一项所述的非水电解质二次电池，其特征在于，所述非水电解质中的二氧化碳的含量在0.01重量％以上。
6.根据权利要求1～5任一项所述的非水电解质二次电池，其特征在于，充电状态的正极显示出4.3～4.5V(vs Li/Li+)的电势范围。
CNA200610141055XA 2005-09-28 2006-09-28 非水电解质二次电池 Pending CN1941492A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005281958A JP2007095445A (ja) 2005-09-28 2005-09-28 非水電解質二次電池
JP2005281958 2005-09-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1941492A true CN1941492A (zh) 2007-04-04

Family

ID=37894463

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA200610141055XA Pending CN1941492A (zh) 2005-09-28 2006-09-28 非水电解质二次电池

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20070072087A1 (zh)
JP (1) JP2007095445A (zh)
KR (1) KR20070035965A (zh)
CN (1) CN1941492A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102646847A (zh) * 2012-02-17 2012-08-22 深圳新宙邦科技股份有限公司 锂离子二次电池及其电解液
CN109904392A (zh) * 2017-12-07 2019-06-18 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂空气电池正极复合材料及其制备方法
CN109920978A (zh) * 2017-12-13 2019-06-21 上海杉杉科技有限公司 一种含稳定结构硅基薄膜电极的高容量电池
CN112670568A (zh) * 2020-12-23 2021-04-16 远景动力技术(江苏)有限公司 一种兼具低阻抗和低产气性能的非水电解液及锂离子电池

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008153296A1 (en) 2007-06-11 2008-12-18 Lg Chem, Ltd. Non-aqueous electrolyte and secondary battery comprising the same
WO2009157192A1 (ja) * 2008-06-25 2009-12-30 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池用電極構造体、その製造方法、および非水電解質二次電池
JP5278467B2 (ja) * 2011-02-21 2013-09-04 株式会社デンソー リチウム二次電池の充電装置及び充電方法
EP4207383A4 (en) * 2020-09-24 2024-04-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. NON-AQUEOUS ELECTROLYTE, AND SECONDARY BATTERY AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
KR20240062368A (ko) * 2022-10-31 2024-05-09 에스케이온 주식회사 파우치형 배터리

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4610213B2 (ja) * 2003-06-19 2011-01-12 三洋電機株式会社 リチウム二次電池及びその製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102646847A (zh) * 2012-02-17 2012-08-22 深圳新宙邦科技股份有限公司 锂离子二次电池及其电解液
CN109904392A (zh) * 2017-12-07 2019-06-18 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂空气电池正极复合材料及其制备方法
CN109920978A (zh) * 2017-12-13 2019-06-21 上海杉杉科技有限公司 一种含稳定结构硅基薄膜电极的高容量电池
CN112670568A (zh) * 2020-12-23 2021-04-16 远景动力技术(江苏)有限公司 一种兼具低阻抗和低产气性能的非水电解液及锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
US20070072087A1 (en) 2007-03-29
KR20070035965A (ko) 2007-04-02
JP2007095445A (ja) 2007-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1941493B (zh) 非水电解质二次电池
JP4033074B2 (ja) 二次電池用電解液およびそれを用いた二次電池
CN1271742C (zh) 非水电解质蓄电池
CN1248350C (zh) 非水电解液以及锂二次电池
CN1168172C (zh) 非水电解质蓄电池及其制造方法
CN1941492A (zh) 非水电解质二次电池
EP4220754A1 (en) Lithium metal negative electrode plate, electrochemical apparatus, and electronic device
US8029934B2 (en) Lithium secondary battery
CN1780031A (zh) 一种锂离子电池正极及其锂离子电池
WO2005057713A1 (ja) 二次電池
CN1849725A (zh) 可循环性和/或高温安全性改进的非水锂二次电池
CN1435906A (zh) 非水电解质二次电池
CN1612383A (zh) 具有有效性能的锂电池
EP4220759A1 (en) Lithium metal negative electrode plate, electrochemical apparatus, and electronic device
CN1591959A (zh) 叠片式锂离子二次电池
CN112467209A (zh) 一种高低温性能兼顾的高电压锂离子电池
CN114142091A (zh) 一种锂离子电池非水电解液和锂离子电池
US20180198163A1 (en) Non-aqueous electrolytes for lithium-ion batteries comprising an isocyanide
KR20080029479A (ko) 양극 활물질, 이를 포함하는 리튬 이차 전지, 및 이를포함하는 하이브리드 커패시터
CN1890836A (zh) 非水电解液二次电池
CN105449274B (zh) 锂离子电池及其电解液
CN110148774B (zh) 高镍三元正极材料体系电池用电解液及锂离子电池
US20200350579A1 (en) Lithium secondary battery
CN100344015C (zh) 一种锂二次电池正极片制备方法及锂离子二次电池
CN115663310A (zh) 一种基于负极原位补锂的锂离子电池及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication