CN1915822A - 多孔材料及其合成方法 - Google Patents

多孔材料及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1915822A
CN1915822A CN 200510028784 CN200510028784A CN1915822A CN 1915822 A CN1915822 A CN 1915822A CN 200510028784 CN200510028784 CN 200510028784 CN 200510028784 A CN200510028784 A CN 200510028784A CN 1915822 A CN1915822 A CN 1915822A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sio
porous material
synthetic method
hydroxide
material according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200510028784
Other languages
English (en)
Other versions
CN100418882C (zh
Inventor
高焕新
周斌
魏一伦
顾瑞芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
China Petrochemical Corp
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CNB200510028784XA priority Critical patent/CN100418882C/zh
Publication of CN1915822A publication Critical patent/CN1915822A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100418882C publication Critical patent/CN100418882C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明涉及一种多孔材料及其合成方法，主要提供了一种具有独特XRD衍射图谱的多孔材料及其合成方法。本发明通过采用将硅源、铝源、碱、有机模板剂、金属无机盐和水混合，反应混合物以摩尔比计为：SiO2/Al2O3＝5～1000，OH－/SiO2＝0.01～5.0，H2O/SiO2＝5～100，有机模板剂/SiO2＝0.01～2.0，金属无机盐/SiO2＝0.01～2.0；将上述混合物在晶化反应温度为100～200℃和搅拌条件下，晶化反应1～200小时后取出，经水洗、干燥制得多孔材料的技术方案，制得了具有独特XRD衍射图谱的多孔材料，可用于工业生产中。

Description

多孔材料及其合成方法
                            技术领域
本发明涉及一种多孔材料及其合成方法。
                            背景技术
具有MWW结构(包括SSZ-25、PSH-3、ITQ-1、ERB-1、MCM-22、MCM-49、MCM-56)沸石是具有两种独立的十元环孔道体系的多孔材料，并且这两种十元环孔道之间，存在0.71纳米×0.71纳米×1.82纳米的超笼。这些超笼通过重合六元环一个堆叠在另一个上面，贯穿在一个近似椭圆形十元环的窗口中。由于MWW结构的沸石具有与以往分子筛不同的孔道结构、不同寻常的高比表面，因而在工业催化中有着十分重要的应用，将是一类非常具有前景的催化材料。
目前合成MWW结构的沸石的方法主要是水热晶化法。EP0231860介绍了SSZ-25的合成方法。USP4439409介绍了PSH-3的合成方法。文献US4954325介绍了MCM-22的合成方法，USP5362697介绍了MCM-56的合成方法，USP5236575介绍了MCM-49的合成方法。这些沸石都具有独特的XRD衍射图谱。
                            发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是提供一种以往文献中没有提及的新型多孔材料，它具有独特的XRD衍射图谱。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种以往文献中没有提及的这种新型多孔材料的合成方法。
为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种多孔材料，包括以下摩尔关系的组成：Al2O3∶(n)SiO2，式中n＝5～1000，其特征在于所述材料具有以下XRD衍射数据：
  2θ   I/I0
  7.1±0.2   100.0
  7.9±0.2   47.6
  9.6±0.2   39.2
  13.0±0.2   23.1
  14.5±0.2   19.7
  15.2±0.2   16.0
  15.9±0.2   15.9
  20.0±0.2   31.7
  22.5±0.2   46.3
  23.6±0.2   29.7
  25.0±0.2   59.2
  26.0±0.2   76.7
  26.7±0.2   42.2
为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：一种多孔材料的合成方法，包括：将硅源、铝源、碱、有机模板剂、金属无机盐和水混合，反应混合物以摩尔比计为：SiO2/Al2O3＝5～1000，OH-/SiO2＝0.01～5.0，H2O/SiO2＝5～100，有机模板剂/SiO2＝0.01～2.0，金属无机盐/SiO2＝0.01～2.0；将上述混合物在晶化反应温度为100～200℃和搅拌条件下，晶化反应1～200小时后取出，经水洗、干燥制得多孔材料，其中所述有机模板剂为一种或多种有机胺的混合物；所述金属无机盐选自碱金属或碱土金属的卤化物、硫酸盐或磷酸盐中的至少一种。
上述技术方案中，硅源选自无定形二氧化硅、硅溶胶、固体氧化硅、硅胶、硅藻土或水玻璃中的至少一种；铝源选自铝酸钠、偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、氢氧化铝、氧化铝、高岭土或蒙脱土中的至少一种；碱为无机碱选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷或氢氧化铯中的至少一种。反应混合物以摩尔比计优选范围为：SiO2/Al2O3＝10～100，OH-/SiO2＝0.05～1.0，H2O/SiO2＝10～80，有机模板剂/SiO2＝0.05～1.0，金属无机盐/SiO2＝0.05～1.0。有机胺的优选方案为碳五以上的有机胺，更优选方案为选自正己胺、庚胺、辛胺、十二胺、十六胺、环己胺、六亚甲基亚胺、十六烷基三甲基溴化铵、四乙基氢氧化铵或四丙基氢氧化铵中的至少一种。晶化反应温度优选范围为100～180℃，晶化反应时间优选范围为2～80小时。本发明中，还可向反应混合物中添加本发明制得的多孔材料SHY-3作为晶种，晶种加入量为混合物总重量的0.5～10％。反应混合物在晶化之前可以先在10～80℃条件下陈化，陈化时间为2～100小时。
本发明通过对反应混合物中各组份相对含量的调变和对晶化过程的控制，合成了具有独特XRD衍射图谱的多孔材料，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
                            附图说明
附图1为合成的多孔材料的XRD衍射图谱。
                            具体实施方式
【实施例1】
将偏铝酸钠(Al2O3 42重量％)18.68克溶于432克水中，加入氢氧化钠7.2克和氟化钠12.6克使之溶解，然后在搅拌的情况下加入有机胺模板剂六亚甲基亚胺69.3克，再加入硅溶胶(SiO2 40重量％)300克，反应物的物料摩尔配比为：
SiO2/Al2O3＝26
NaOH/SiO2＝0.09
NaF/SiO2＝0.15
六亚甲基亚胺/SiO2＝0.35
H2O/SiO2＝17
搅拌30分钟后，装入不锈钢反应釜中，在搅拌情况下，于148℃晶化42小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。经化学分析得SiO2/Al2O3摩尔比为25.8。XRD分析显示所合成的分子筛具有图1所示XRD图谱。
【实施例2】
将偏铝酸钠(Al2O3 42重量％)17.35克溶于396克水中，加入氢氧化钠0.8克和硫酸镁24克使之溶解，然后在搅拌的情况下加入有机胺模板剂六亚甲基亚胺35.64克，再加入硅溶胶(SiO2 40重量％)300克，及30克晶种，反应物的物料摩尔配比为：
SiO2/Al2O3＝28
NaOH/SiO2＝0.01
MgSO4/SiO2＝0.1
六亚甲基亚胺/SiO2＝0.18
H2O/SiO2＝16
搅拌30分钟后，装入不锈钢反应釜中，在搅拌情况下，于150℃晶化35小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。经化学分析得SiO2/Al2O3摩尔比为29.1。XRD分析显示所合成的分子筛具有图1所示XRD图谱。
【实施例3】
将偏铝酸钠(Al2O3 42重量％)16.19克溶于1260克水中，加入氢氧化钾16.8克和磷酸钙49.6克使之溶解，然后在搅拌的情况下加入有机胺模板剂六亚甲基亚胺89.1克，再加入硅溶胶(SiO2 40重量％)300克，及晶种54克，待搅拌均匀后，在50℃下陈化2小时。反应物的物料摩尔配比为：
SiO2/Al2O3＝30
KOH/SiO2＝0.15
Ca3(PO4)2/SiO2＝0.08
六亚甲基亚胺/SiO2＝0.45
H2O/SiO2＝40
然后装入不锈钢反应釜中，在搅拌情况下，于150℃晶化70小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。经化学分析得SiO2/Al2O3摩尔比为28.9。XRD分析显示所合成的分子筛具有图1所示XRD图谱。
【实施例4】
将偏铝酸钠(Al2O3 40重量％)26.98克溶于540克水中，加入氢氧化钠4克和氯化钠58.5克使之溶解，然后在搅拌的情况下加入有机胺模板剂六亚甲基亚胺99.0克，再加入硅溶胶(SiO2 40重量％)300克，及晶种40克，反应物的物料摩尔配比为：
SiO2/Al2O3＝18
NaOH/SiO2＝0.05
NaCl/SiO2＝0.5
六亚甲基亚胺/SiO2＝0.50
H2O/SiO2＝20
搅拌30分钟后，装入不锈钢反应釜中，在搅拌情况下，于150℃晶化35小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。经化学分析得SiO2/Al2O3摩尔比为20.8。XRD分析显示所合成的分子筛具有图1所示XRD图谱。

Claims (8)

1、一种多孔材料，包括以下摩尔关系的组成：Al2O3∶(n)SiO2，式中n＝5～1000，其特征在于所述材料具有以下XRD衍射数据：   2θ   I/I0   7.1±0.2   100.0   7.9±0.2   47.6   9.6±0.2   39.2   13.0±0.2   23.1   14.5±0.2   19.7   15.2±0.2   16.0   15.9±0.2   15.9   20.0±0.2   31.7   22.5±0.2   46.3   23.6±0.2   29.7   25.0±0.2   59.2   26.0±0.2   76.7   26.7±0.2   42.2
2、根据权利要求1所述的多孔材料的合成方法，包括：将硅源、铝源、碱、有机模板剂、金属无机盐和水混合，反应混合物以摩尔比计为：SiO2/Al2O3＝5～1000，OH-/SiO2＝0.01～5.0，H2O/SiO2＝5～100，有机模板剂/SiO2＝0.01～2.0，金属无机盐/SiO2＝0.01～2.0；将上述混合物在晶化反应温度为100～200℃和搅拌条件下，晶化反应1～200小时后取出，经水洗、干燥制得多孔材料，其中所述有机模板剂为一种或多种有机胺的混合物；所述金属无机盐选自碱金属或碱土金属的卤化物、硫酸盐或磷酸盐中的至少一种。
3、根据权利要求2所述的多孔材料的合成方法，其特征在于所述硅源选自无定形二氧化硅、硅溶胶、固体氧化硅、硅胶、硅藻土或水玻璃中的至少一种；所述铝源选自铝酸钠、偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、氢氧化铝、氧化铝、高岭土或蒙脱土中的至少一种；所述碱为无机碱选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷或氢氧化铯中的至少一种。
4、根据权利要求2所述的多孔材料的合成方法，其特征在于反应混合物以摩尔比计为：SiO2/Al2O3＝10～100，OH-/SiO2＝0.05～1.0，H2O/SiO2＝10～80，有机模板剂/SiO2＝0.05～1.0，金属无机盐/SiO2＝0.05～1.0。
5、根据权利要求2所述的多孔材料的合成方法，其特征在于所述有机胺为碳五以上的有机胺。
6、根据权利要求5所述的多孔材料的合成方法，其特征在于所述有机胺选自正己胺、庚胺、辛胺、十二胺、十六胺、环己胺、六亚甲基亚胺、十六烷基三甲基溴化铵、四乙基氢氧化铵或四丙基氢氧化铵中的至少一种。
7、根据权利要求2所述的多孔材料的合成方法，其特征在于晶化反应温度为100～180℃，晶化反应时间为2～80小时。
8、根据权利要求2所述的多孔材料的合成方法，其特征在于向反应混合物中添加按权利要求2制得的多孔材料作为晶种，晶种加入量为混合物总重量的0.5～10％。
CNB200510028784XA 2005-08-15 2005-08-15 多孔材料及其合成方法 Active CN100418882C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB200510028784XA CN100418882C (zh) 2005-08-15 2005-08-15 多孔材料及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB200510028784XA CN100418882C (zh) 2005-08-15 2005-08-15 多孔材料及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1915822A true CN1915822A (zh) 2007-02-21
CN100418882C CN100418882C (zh) 2008-09-17

Family

ID=37736925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB200510028784XA Active CN100418882C (zh) 2005-08-15 2005-08-15 多孔材料及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100418882C (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102242270A (zh) * 2011-08-10 2011-11-16 于向真 一种从催化剂废渣中回收稀土的方法
CN101941710B (zh) * 2009-07-06 2012-02-08 中国石油化工股份有限公司 多孔材料及其合成方法
CN102372580A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 苯与乙醇烷基化的方法
CN105084383A (zh) * 2014-05-14 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 多孔材料的制备方法
CN112138715A (zh) * 2019-06-26 2020-12-29 中国石油化工股份有限公司 贵金属杂化分子筛的制备方法、制备的分子筛及其应用
CN114437097A (zh) * 2020-10-30 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种山梨醇制备异山梨醇的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ218939A (en) * 1986-01-29 1989-11-28 Chevron Res Zeolite ssz-25; mole ratio of sio 2 or geo 2 to other framework oxides greater than 20 to 1
JP4176282B2 (ja) * 2000-04-21 2008-11-05 三菱重工業株式会社 メソポーラス無機多孔質材の製造方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101941710B (zh) * 2009-07-06 2012-02-08 中国石油化工股份有限公司 多孔材料及其合成方法
CN102372580A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 苯与乙醇烷基化的方法
CN102372580B (zh) * 2010-08-23 2014-01-22 中国石油化工股份有限公司 苯与乙醇烷基化的方法
CN102242270A (zh) * 2011-08-10 2011-11-16 于向真 一种从催化剂废渣中回收稀土的方法
CN105084383A (zh) * 2014-05-14 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 多孔材料的制备方法
CN105084383B (zh) * 2014-05-14 2017-09-26 中国石油化工股份有限公司 多孔材料的制备方法
CN112138715A (zh) * 2019-06-26 2020-12-29 中国石油化工股份有限公司 贵金属杂化分子筛的制备方法、制备的分子筛及其应用
CN112138715B (zh) * 2019-06-26 2023-08-08 中国石油化工股份有限公司 贵金属杂化分子筛的制备方法、制备的分子筛及其应用
CN114437097A (zh) * 2020-10-30 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种山梨醇制备异山梨醇的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100418882C (zh) 2008-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101381769B1 (ko) 유기 규소의 다공성 제올라이트, 그의 제조 방법 및 용도
CN1915822A (zh) 多孔材料及其合成方法
CN100567149C (zh) 有机硅微孔沸石及其合成方法
CN1314589C (zh) 多孔材料及其合成方法
WO2012033502A1 (en) Aromatic alkylation catalyst
JP2021524431A (ja) 有機窒素含有構造化剤存在下での高純度ａｆｘ構造ゼオライトの合成方法
CN1281494C (zh) 一种小晶粒zsm－5沸石的制备方法
CN1093510C (zh) 一种β沸石的合成方法
CN1762806A (zh) 一种微孔分子筛表面附晶生长介孔分子筛的方法
CN1116228C (zh) Mcm－22分子筛的合成方法
RU2719153C2 (ru) Способ получения цеолита структурой mtw
CN1207199C (zh) Mcm－22分子筛的制备方法
CN1116229C (zh) 高硅丝光沸石的合成方法
JP2021524432A (ja) 窒素含有有機構造化剤を用いた高純度ａｆｘ構造ゼオライトの製造方法
CN106946267A (zh) 一种eu-1分子筛及其合成方法
CN1093515C (zh) β－沸石的合成方法
CN1616350A (zh) 一种后补铝合成高硅mww分子筛的方法
CN1057066C (zh) 一种高硅zsm-5分子筛的合成方法
CN1207200C (zh) Mcm－22分子筛的合成方法
CN1272246C (zh) 一种NaY分子筛的合成方法
CN1235875A (zh) 一种高硅zsm－5沸石的合成方法
US9126181B2 (en) Catalysts for improved cumene production and method of making and using same
WO2011095140A1 (en) Method of manufacture of zeolites with pentasil structure with controlled distribution of aluminium atoms in the skeleton
CN1093513C (zh) 合成具有丝光沸石结构的沸石的方法
CN1083399C (zh) 合成高硅丝光沸石的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant