CN1820052A - 酚醛树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种酚醛树脂组合物，其特征在于，其含有酚醛树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石；本发明还涉及一种酚醛树脂组合物，其中进一步含有苯并噁嗪树脂，酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的质量比在95/5～25/75的范围内。作为其具体的形态，其特征在于，该勃姆石的纵横尺寸比为1～100，且进一步含有作为填充材料的氧化铝系化合物，并以相对于100质量份的酚醛树脂为1～150质量份的比例含有勃姆石。

Description

酚醛树脂组合物

技术领域

本发明涉及热传导性和机械强度优异的酚醛树脂组合物，特别涉及热传导性和机械强度优异、且作业性和成形性优异的含有酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的树脂组合物。

背景技术

一直以来，由于酚醛树脂组合物在耐热性、机械强度、尺寸稳定性等方面优异，因此用于电气电子部件和汽车用部件等。在这种领域，由于部件本身的发热和在高温氛围中的使用，有性能下降的问题。因此要求提高材料的热传导率。

对于这个问题，研究了通过使用石墨和碳纤维作为填充材料来提高材料的热传导率的方法，但是这些基体材料由于具有导电性，因此具有绝缘电阻大幅度下降，从而难以适用于电气电子部件的问题。另外，作为填充剂，有时也使用二氧化硅粉末和氧化铝粉末等热传导率高的基体材料，但为了提高热传导率，必须多量地混合这些基体材料，且也有机械强度下降的问题(特开2002-220507号公报)。

另外，为了改善以往树脂组合物的机械特性和耐热性而添加的以玻璃纤维为代表的纤维状填充物，具有在成形时的流向和与其垂直的方向上所得到的成形品的性质、特别是线膨胀系数产生差别(各向异性)的问题。为了解决这些问题，已知有使用外形尺寸为0.5～15μm(500nm～1500nm)、纵横尺寸比为10～100的勃姆石作为填充物和使用酚醛树脂作为其树脂(特开2001-261976号公报)。但是，并不能说这些组合物的热传导性、机械强度、混炼作业性、成形性同时被改善。

另一方面，由于还有材料的流动性下降，从而破坏混炼作业性和成形性的问题，因此尝试使用与以往一般的酚醛树脂相比，固化前的熔融粘度低且流动性良好的苯并噁嗪树脂，从而确保材料的流动性(特开平11-071498号公报和特开2001-064480号公报)。但是，使用苯并噁嗪树脂时，机械强度不充分，要求具有更优异性能的树脂组合物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种热传导性和机械强度优异的酚醛树脂组合物。

本发明的另一目的在于提供一种热传导性和机械强度优异、且含有混炼作业性、成形性良好的酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的(热固性)树脂组合物。

本发明者们为了克服上述问题进行了深入研究，结果发现通过向酚醛树脂中混合具有特定粒径的勃姆石，可以得到热传导性和机械强度优异的酚醛树脂组合物，以此发现为基础进行反复研究，从而完成了本发明。

另外，本发明者们为了进一步改善这些树脂组合物的特性，对上述酚醛树脂组合物进行了深入研究，结果发现通过向酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的混合树脂中混合具有特定粒径的勃姆石，能够得到热传导性和机械强度优异、且含有混炼作业性、成形性良好的酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的树脂组合物，以此发现为基础进一步进行反复研究，从而完成了上述本发明的改良发明。

即，本发明的酚醛树脂组合物的特征在于，其含有酚醛树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石。

另外，特别地，本发明的含有酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的树脂组合物的特征在于，将酚醛树脂和苯并噁嗪树脂以质量比在95/5～25/75的范围内组合使用，并且含有平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石。

具体实施方式

本发明的酚醛树脂组合物，通过混合平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石，与以往的酚醛树脂组合物相比，机械强度和热传导率提高，适合用于以半导体密封材料等电气电子部件和汽车部件用的成形材料为代表的机械部件、层叠板和片材等各种用途。

另外，本发明的含有酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的树脂组合物通过组合使用酚醛树脂和苯并噁嗪树脂作为热固性树脂，且进一步混合平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石，能够得到在具有高机械强度和热传导率的同时、作业性和成形性也优异的组合物。因此，也适合用于以半导体密封材料等电气电子部件和汽车部件用等的成形材料为代表的机械部件、层叠板和片材等各种用途。

本发明中使用漆用型酚醛树脂或可溶型酚醛树作为酚醛树脂。这些可分别单独使用、也可以组合使用。其中适合使用漆用型酚醛树脂，这时，相对于100质量份的漆用酚醛树脂，混合5～40质量份左右的乌洛托品作为固化剂。

本发明中所使用的勃姆石，是以通式AlO(OH)表示的含有至少90％或以上的氢氧化氧化铝的无机化合物。本发明中使用勃姆石的平均粒径(短径)为100nm或以下的微细物质，优选为1～100nm，更优选为5～50nm，最优选为10～20nm。另外，勃姆石的形状没有特别限定，可使用球状、板状、针状、圆柱状、无定型等各种形状的勃姆石，但从容易获得和提高机械强度方面考虑，优选针状或圆柱状的勃姆石，而且使用纵横尺寸比{＝平均粒径(长径)/平均粒径(短径)}优选为1～100、更优选为5～50的勃姆石。在本发明中，将这样具有100纳米或以下的微细尺寸的勃姆石以下称为“纳米氧化铝”。

本发明中纳米氧化铝的混合量根据酚醛树脂组合物的要求物性和用途来适宜地决定，相对于100质量份的酚醛树脂，优选混合1～150质量份，更优选为5～100质量份。如果少于1质量份，则无法充分地表现机械强度和热传导性的性能；如果多于150质量份，则流动性下降，难以混合和成形，因此不优选。

在本发明中进一步含有苯并噁嗪树脂时，纳米氧化铝的混合量根据含有酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的树脂组合物的要求物性和用途来适宜地决定，相对于酚醛树脂和苯酚噁嗪树脂总量的100质量份，优选混合1～150质量份、更优选为5～100质量份。如果少于1质量份，则无法充分地表现机械强度和热传导性的性能；如果多于150质量份，则流动性下降，难以混炼和成形，因此不优选。

在本发明的含有酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的热固性树脂组合物中，酚醛树脂和苯并噁嗪树脂在质量比为95/5～25/75的范围内使用，优选为90/10～30/70(质量比)。酚醛树脂如果多于该范围，则有混炼作业性变差的倾向；如果少于该范围，则有机械强度下降的倾向。

另外，本发明中所使用的苯并噁嗪树脂是分子内具有二氢苯并噁嗪环的热固性树脂，例如可以列举出以下述通式(1)～(4)所表示的化合物。

(式中，R₁表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的链烯基、可带有取代基的炔基或可带有取代基的芳烷基。R₂表示氢原子、或可带有取代基的烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的链烯基、可带有取代基的炔基、可带有取代基的芳烷基、或卤原子、硝基、氰基、烷氧羰基、羟基、烷基(芳基)磺酰基等的1取代、2取代、3取代或4取代的基团。)

(通式(2)中，R₁表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的链烯基、可带有取代基的炔基或可带有取代基的芳烷基。R₃表示单键、或可带有取代基的亚烷基、可带有取代基的亚芳基、可带有取代基的亚链烯基、可带有取代基的亚炔基、可带有取代基的亚芳烷基、或羰基、醚基、硫醚基、亚硅烷基、硅氧烷基、亚甲基醚基、酯基、磺酰基等。R₄和R₅可相同、也可不同，表示氢原子、或可带有取代基的烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的链烯基、可带有取代基的炔基、可带有取代基的芳烷基、或卤原子、硝基、氰基、烷氧羰基、羟基、烷基(芳基)磺酰基等的1取代、2取代或3取代的基团。)

(通式(3)中，R₁表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的链烯基、可带有取代基的炔基或可带有取代基的芳烷基。R₂表示氢原子、或可带有取代基的烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的链烯基、可带有取代基的炔基、可带有取代基的芳烷基、或卤原子、硝基、氰基、烷氧羰基、羟基、烷基(芳基)磺酰基等。n为2～200的整数。)

(通式(4)中，R₁表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的链烯基、可带有取代基的炔基或可带有取代基的芳烷基。R₂表示氢原子、或可带有取代基的烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的烷氧基、可带有取代基的链烯基、可带有取代基的炔基、可带有取代基的芳烷基、或卤原子、硝基、氰基、烷氧羰基、羟基、烷基(芳基)磺酰基等。m为0～100的整数。)

本发明中，特别优选未固化时具有流动性、且固化后的机械物性优异的以上述通式(2)所示的化合物。

在本发明的酚醛树脂组合物(或含有酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的树脂组合物)中，还可以根据目的来混合无机填充材料和有剂填充材料等各种填充材料。

作为无机填充材料，可以列举出碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙、二氧化硅、珍珠岩、火山灰颗粒(Shirasu-balloon)、硅藻土、氧化铝系化合物、硅酸钙、滑石、玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、碳化硅纤维、钛酸钾纤维等。作为有机填充材料，可以列举出木粉、胶合板粉、热固性树脂固化物粉末、芳香尼龙纤维、基布、纸浆、橡胶、坚果壳颗粒(cashew dust)等。

其中，本发明中优选氧化铝系化合物。作为氧化铝系化合物，可以列举出以氧化铝为代表的高岭土、粘土、云母、硼酸铝、蛭石、蒙脱石等含有Al₂O₃成分的物质，特别优选氧化铝。

这些填充材料的混合量没有特别限定，相对于100质量份的酚醛树脂，优选混合10～500质量份，更优选为100～400质量份。

本发明中进一步含有苯并噁嗪树脂时，填充材料的混合量相对于酚醛树脂和苯并噁嗪树脂总量的100质量份，优选混合10～600质量份，更优选为100～500质量份。

另外，在本发明的酚醛树脂组合物中，根据需要可以将酚醛树脂以外的热塑性树脂和热固性树脂进行组合使用。

作为上述热塑性树脂，可以列举出聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等广泛使用的塑料、聚酰胺、ABS树脂、聚酯、聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮等工程塑料等。

另外，作为上述热固性树脂，可以列举出苯并噁嗪树脂、环氧树脂、不饱和聚酯、乙烯基酯、醇酸树脂、硅树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯、双马来酰亚胺三嗪树脂、聚酰亚胺、尿素树脂、含三聚氰胺树脂、聚氨酯等。

在本发明的酚醛树脂(或含有酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的树脂)组合物中，根据需要可以添加以往酚醛树脂组合物中所使用的各种添加剂，例如可以添加硬脂酸钙和硬脂酸锌这样的分型剂或润滑剂、受阻酚系抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和氨丙基三乙氧基硅烷等有机硅烷偶合剂、和炭黑等着色剂等。

在本发明中，混合规定量的酚醛树脂和纳米氧化铝，再根据目的混合填充材料和添加剂等；或者混合规定量的酚醛树脂、苯并噁嗪树脂和纳米氧化铝，再根据目的混合填充材料和添加剂等，将这些物质用加压捏合机、双螺杆挤压机、亨舍尔混合机、混合热辊等加热混炼后，通过粉碎或制粒，可以分别制作含有酚醛树脂和纳米氧化铝的树脂组合物、或者含有酚醛树脂、苯并噁嗪树脂和纳米氧化铝的树脂组合物。特别是在本发明中，为了使这些含有酚醛树脂的树脂组合物的物性充分地表现，优选通过在预先熔融了的酚醛树脂中添加纳米氧化铝、或者通过将酚醛树脂和纳米氧化铝混合之后进行熔融等的方法，使纳米氧化铝均匀地分散后，混合填充材料和添加剂并加热混炼。这样所得到的酚醛树脂组合物，可以通过注射模塑成形、挤压成形、传递模塑法等各种成形方法来制造所需的成形品。在将进一步以苯并噁嗪树脂作为组成成分的热固性树脂组合物作为成形材料时，可以在上述工序中与填充材料和添加剂等一起添加混合。

本发明的酚醛树脂组合物表现出优异的热传导性和机械强度的理由并不清楚，但推测可能是由于通过将酚醛树脂和纳米氧化铝熔融混合或者加热混炼，纳米氧化铝在树脂组合物中被均匀地分散，而且一部分的纳米氧化铝与酚醛树脂的酚性羟基发生化学结合、特别是在混合了氧化铝系无机填充材料时，纳米氧化铝和氧化铝变成发挥偶合剂的相互作用的状态。

特别地，本发明涉及的含有酚醛树脂和苯并噁嗪树脂、且进一步含有纳米氧化铝的热固性树脂组合物表现出优异的热传导性和机械强度的理由并不清楚，但推测是由于引起了以下述通式(5)所示的反应。

(通式(5)中，R₁表示可带有取代基的烷基、可带有取代基的芳基、可带有取代基的链烯基、可带有取代基的炔基或可带有取代基的芳烷基。)

另外，特别对于进一步添加有苯并噁嗪树脂时的功能，认为是通过加热混炼酚醛树脂、苯并噁嗪树脂和纳米氧化铝，纳米氧化铝在树脂组合物中被均匀地分散，而且，由于纳米氧化铝表面的反应性大，因此一部分的纳米氧化铝与酚醛树脂的酚性羟基和由苯并噁嗪树脂的开环反应而生成的酚性羟基进行化学结合，由此本发明的树脂组合物具有优异的热传导率和机械强度。另一方面，在使用短径大于100nm的勃姆石时，认为虽然一部分的勃姆石与酚醛树脂的酚性羟基和由苯并噁嗪树脂的开环反应而生成的酚性羟基进行化学结合，但反应性低，并不如纳米氧化铝时的化学结合。

另外，特别是在混合了氧化铝系无机填充材料时，可以推测纳米氧化铝和氧化铝变成发挥偶合剂的相互作用的状态，且酚醛树脂和纳米氧化铝牢固地结合着，因此能够得到机械强度优异的树脂组合物。

实施例

通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，按照以下所示的方法对所得到的酚醛树脂组合物(或者是含有酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的树脂组合物)的性能进行评价。

(1)热传导率

通过探针法进行测定。

(2)弯曲强度、弯曲模量

以JISK6911为基准，测定弯曲强度和弯曲模量。

(3)混炼作业性

目测确认含有酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的树脂组合物对混合热辊表面的附着的有无。

(4)成形性

目测确认所得到的成形品是否不均。

在以下的实施例中，依次对作为本发明的主要实施形态的以含有酚醛树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石为主要特征的酚醛树脂组合物，和以含有酚醛树脂、苯并噁嗪树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石为主要特征的酚醛树脂组合物(热固性树脂)进行说明。

在实施例1～6中，对涉及以含有酚醛树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石为主要特征的酚醛树脂组合物的本发明的实施例进行说明。另外，将由这些树脂组合物所得到的特性与由不满足本发明构成的比较例1～3的酚醛树脂组合物所得到的特性相比较，从而明确通过本发明所能够得到的作用效果。

在实施例7～14中，对涉及以含有酚醛树脂、苯并噁嗪树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石为主要特征的酚醛树脂组合物(热固性树脂组合物)的本申请发明的实施例进行说明。另外，将由这些树脂组合物所得到的特性与由不满足本发明构成的比较例4～8的酚醛树脂组合物所得到的特性相比较，从而明确通过本发明所涉及的、特别是含有作为树脂成分的酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的树脂组合物所能够得到的作用效果。

关于上述实施例和比较例，应该注意的事项是比较例4相当于本发明涉及的以含有酚醛树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石为主要特征的酚醛树脂组合物的“实施例”，但在这里称为“比较例”是表示与作为本发明的其它形态的进一步含有苯并噁嗪树脂的实施例进行对比的意思。

实施例1

将100质量份的漆用型酚醛树脂(旭有机材工业株式会社制造，CP504)加热至180℃，使其变成熔融状态，此时添加5.4质量份的勃姆石{Saint Gobain社制造，CAM 9010，平均粒径(短径)为10nm、平均粒径(长径)为90nm，纵横尺寸比为9}并熔融混合2小时后，再混合362质量份的氧化铝(日本轻金属株式会社制造，A-21，平均粒径为80μm)、10质量份的乌洛托品、1质量份的硬脂酸，将所混合的物质用混合热辊进行混炼后粉碎，得到酚醛树脂组合物。

将所得到的树脂组合物在模具温度为180℃、固化时间为15分钟、合模压力为5t的成形条件下挤压成形，得到JIS弯曲试样(80×10×4mm)。

进一步对所得到的试样进行200℃×8小时的二次硫化，并测定热传导率、弯曲强度和弯曲模量。这些结果示于表1。

实施例2

除了将混合比例按照表1所示进行变更之外，其它与实施例1同样地制造树脂组合物，得到试样后对性能进行评价。结果示于表1。

实施例3

将混合了100质量份的漆用型酚醛树脂(旭有机材工业株式会社制造，CP504)、13.6质量份的勃姆石{Saint Gobain社制造，CAM 9010，平均粒径(短径)为10nm、平均粒径(长径)为90nm，纵横尺寸比为9}、352质量份的氧化铝(日本轻金属株式会社制造，A-21，平均粒径为80μm)、10质量份的乌洛托品、1质量份的硬脂酸的物质用混合热辊进行混炼后粉碎，得到酚醛树脂组合物。之后，与实施例1同样地制成试样，对性能进行评价。结果示于表1。

实施例4～6

除了按照表1所示的比例进行混合之外，其他与实施例3同样地制得树脂组合物和试样，对性能进行评价。结果示于表1。表中的苄醚型可溶酚醛树脂使用了旭有机材工业株式会社制造的CP 701改、氨可溶酚醛树脂使用了旭有机材工业株式会社制造的SP 456A、氧化铝(平均粒径为4μm)使用了住友化学工业株式会社制造的AM-21。

比较例1～3

除了按表1所示的比例进行混合之外，其它与实施例3同样地制得树脂组合物和试样，对性能进行评价。结果示于表1。在比较例2中，作为勃姆石，使用了河合石灰工业株式会社制造的Serasyuru BMB{平均粒径(短径)为1μm，纵横尺寸比为2}。在比较例1和2中，没有使用勃姆石。另外，在比较例3中，作为玻璃纤维，使用了Central Glass株式会社制造的Chopped Strand ECS03-167S。

                                                                     表1

		实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	比较例1	比较例2	比较例3
											混合(质量份)	漆用型酚醛树脂	100	100	100	100	-	-	100	100	100
苄醚型可溶酚醛树脂	-	-	-	-	100	-	-	-	-
										氨可溶型酚醛树脂		-	-	-	-	-	100	-	-	-
乌洛托品	10	10	10	10	-	-	10	10	10
										勃姆石(10nm×90nm)		5.4	13.6	13.6	54.4	81.5	81.5	-	-	-
勃姆石(1μm×2μm)	-	-	-	-	-	-	-	13.6	-
										氧化铝(80μm)		362	352	352	296	-	259	370	352	-
氧化铝(4μm)	-	-	-	-	259	-	-	-	-
										玻璃纤维		-	-	-	-	-	-	-	-	239
硬脂酸	1	1	1	1	1	1	1	1	1
										性能		弯曲强度(MPa)	158.8	150	149	127	134.1	133.5	64	73.3	144.8
弯曲模量(GPa)	27.2	28.5	28.5	27.7	23.8	28.2	16.4	19.1	20.7
											热传导率(W/m·K)	0.51	0.52	0.54	0.52	0.48	0.55	0.58	0.59	0.23

实施例7

将混合了81质量份的漆用酚醛树脂(旭有机材工业株式会社制造，CP506FB)、9质量份的乌洛托品、10质量份的苯并噁嗪树脂(四国化成工业株式会社制造，F-a型)、30质量份的勃姆石{Saint Gobain社制造，CAM9010，平均粒径(短径)为10nm、平均粒径(长径)为90nm，纵横尺寸比为9}、453质量份的氧化铝(日本轻金属株式会社制造，A-21，平均粒径为80μm)的物质用混合热辊进行混炼后粉碎，得到热固性树脂组合物。

将所得到的树脂组合物在模具温度为180℃、固化时间为15分钟、合模压力为3.5t的成形条件下挤压成形，得到JIS弯曲试样(80×10×4mm)。

进一步对所得到的试样进行180℃×4小时的二次硫化，并测定热传导率、弯曲强度和弯曲模量。这些结果示于表2。

实施例8～14

除了按照表2所示的比例进行混合之外、其它与实施例7同样地得到树脂组合物和试样，对性能进行评价。结果示于表2。

                                                                             表2

		实施例7	实施例8	实施例9	实施例10	实施例11	实施例12	实施例13	实施例14
										混合(质量份)	漆用型酚醛树脂	81	72	63	45	27	45	45	45
苯并噁嗪树脂	10	20	30	50	70	50	50	50
									乌洛托品		9	8	7	5	3	5	5	5
勃姆石(10nm×90nm)	30	30	30	30	30	6	15	60
									氧化铝		453	453	453	453	453	486	473	411
硬脂酸	1	1	1	1	1	1	1	1
									性能		弯曲强度(MPa)	171.5	171.9	164.8	174.6	156.7	153	180.2	155.3
弯曲模量(GPa)	37.5	37.5	38.3	40.1	38.1	41.6	41.2	37
										热传导率(W/m·K)	0.81	0.92	0.96	0.8	0.72	0.81	0.82	0.74
混炼作业性	○	○	○	○	○	○	○	○
										成形性	○	○	○	○	○	○	○	○

比较例4～8

除了按照表3所示的比例进行混合之外、其它与实施例7同样地得到树脂组合物和试样，对性能进行评价。结果示于表3。在比较例6中，作为勃姆石，使用了河合石灰工业株式会社制造的Serasyuru BMB{平均粒径(短径)为1μm，纵横尺寸比为2}。在比较例8中，作为玻璃纤维，使用了Central Glass株式会社制造的Chopped Strand ECS03-167S。

                                          表3

		比较例4	比较例5	比较例6	比较例7	比较例8
							混合(质量份)	漆用型酚醛树脂	90	9	45	45	27
苯并噁嗪树脂	0	90	50	50	70
						乌洛托品		10	1	5	5	3
勃姆石(10nm×90nm)	30	30	-	-	-
						勃姆石(1μm×2μm)		-	-	30	-	-
氧化铝	453	453	453	494	-
						玻璃纤维		-	-	-	-	319
硬脂酸	1	1	1	1	1
						性能		弯曲强度(MPa)	147.8	80	53	53.8	145.5
弯曲模量(GPa)	34.5	29.4	27.2	23.6	17.5
							热传导率(W/m·K)	0.87	0.83	0.65	0.78	0.22
混炼作业性	×	○	○	○	○
							成形性	×	○	○	○	○

比较实施例7和比较例4，则实施例7通过添加有10份的苯并噁嗪树脂，是混炼作业性、成形性、机械强度优异的树脂组合物；但比较例4由于没有添加苯并噁嗪树脂，是机械强度优异、但混炼作业性和成形性难的树脂组合物。

比较实施例11和比较例5，则实施例11通过添加有70份的苯并噁嗪树脂，是混炼作业性、成形性、机械强度优异的树脂组合物；但比较例5由于添加有90份的苯并噁嗪树脂，是混炼作业性和成形性优异、但机械强度不好的树脂组合物。

比较实施例10和比较例6，则实施例10通过使用平均粒径(短径)为10nm的勃姆石，是混炼作业性、成形性、机械强度优异的树脂组合物；但比较例6由于使用平均粒径(短径)为1μm的勃姆石，是混炼作业性和成形性优异、但机械强度不好的树脂组合物。

比较实施例10和比较例7，则实施例10通过使用平均粒径(短径)为10nm的勃姆石，是混炼作业性、成形性、机械强度优异的树脂组合物；但比较例7由于没有使用勃姆石，是混炼作业性和成形性优异、但机械强度不好的树脂组合物。

比较实施例11和比较例8，则实施例11通过使用平均粒径(短径)为10nm的勃姆石，是混炼作业性、成形性、机械强度、热传导率优异的树脂组合物；但比较例8由于使用玻璃纤维，是混炼作业性、成形性和机械强度优异、但热传导率不好的树脂组合物。

综上所述，本发明的酚醛树脂组合物适合用于以半导体密封材料等电气电子部件和汽车部件等的成形材料为代表的机械部件、层叠板、片材等各种用途。

Claims (13)

1.一种酚醛树脂组合物，其特征在于，其含有酚醛树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石。

2.一种酚醛树脂组合物，其特征在于，其含有酚醛树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石，并且该勃姆石的纵横尺寸比为1～100。

3.一种酚醛树脂组合物，其特征在于，其含有酚醛树脂、平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石、以及作为填充材料的氧化铝系化合物。

4.一种酚醛树脂组合物，其特征在于，其含有酚醛树脂、平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石、以及作为填充材料的氧化铝系化合物，并且该勃姆石的纵横尺寸比为1～100。

5.一种酚醛树脂组合物，其特征在于，其以勃姆石相对于100质量份的酚醛树脂为1～150质量份的比例含有酚醛树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石。

6.一种酚醛树脂组合物，其特征在于，其以勃姆石相对于100质量份的酚醛树脂为1～150质量份的比例含有酚醛树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下的勃姆石，且进一步含有作为填充剂的氧化铝系化合物。

7.一种酚醛树脂组合物，其特征在于，其以勃姆石相对于100质量份的酚醛树脂为1～150质量份的比例含有酚醛树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下、且纵横尺寸比为1～100的勃姆石。

8.一种酚醛树脂组合物，其特征在于，其以勃姆石相对于100质量份的酚醛树脂为1～150质量份的比例含有酚醛树脂和平均粒径(短径)为100nm或以下、且纵横尺寸比为1～100的勃姆石，且进一步含有作为填充剂的氧化铝系化合物。

9.如权利要求1～8中任一项所述的酚醛树脂组合物，其具有热固性。

10.如权利要求1～4中任一项所述的酚醛树脂组合物，其进一步含有苯并噁嗪树脂，酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的质量比在95/5～25/75的范围内。

11.如权利要求5～8中任一项所述的酚醛树脂组合物，其进一步含有苯并噁嗪树脂，其中，酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的质量比在95/5～25/75的范围内，勃姆石的1～150质量份的含量是相对于酚醛树脂和苯并噁嗪树脂的总量的100质量份的比例。

12.如权利要求10所述的酚醛树脂组合物，其具有热固性。

13.如权利要求11所述的酚醛树脂组合物，其具有热固性。