CN1650022A - 聚－3－羟基链烷酸的分离方法 - Google Patents

聚－3－羟基链烷酸的分离方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种制备聚－3－羟基链烷酸的方法，该方法包括：边连续或间歇性地往含有聚－3－羟基链烷酸的微生物细胞悬浮液中添加碱边对该悬浮液进行物理破碎处理，然后分离聚－3－羟基链烷酸。

Description

聚-3-羟基链烷酸的分离方法
技术领域
本发明涉及从微生物细胞中分离精制聚-3-羟基链烷酸的方法。
背景技术
聚-3-羟基链烷酸(以下称作PHA)是大多数微生物细胞中作为能量储备物质生成、蓄积的热塑性聚酯，具有生物分解性。现在，塑料废弃物通过焚烧、掩埋进行处理，但是这些处理方法存在地球温室化和掩埋地的土地松弛等问题。因此，随着对塑料循环利用的社会意识的提高，正在进行循环利用系统化。然而，可循环利用的用途有限，实际上，作为塑料废弃处理方法，仅仅焚烧、掩埋和循环利用还不能应付，目前原封不动放置在自然界的塑料很多。因此，废弃后进入自然界的物质循环中、且分解产物无害的PHA等生物分解性塑料受到关注，并热切希望其实用化。特别是，微生物在细胞内生成蓄积的PHA由于进入自然界的碳循环过程中，所以可以预想到对于生态系统几乎没有不良影响。另外，在医疗领域，也可以作为不需回收的医用生物材料、药物载体的利用可能性。
微生物生成的PHA，通常形成颗粒体蓄积在该微生物细胞内，所以为了将PHA作为塑料利用，必须进行从微生物细胞内分离提取PHA的工序。作为从微生物细胞内分离精制PHA的已知方法，大致分为采用可以溶解PHA的有机溶剂从细胞内提取PHA的方法和通过破碎或溶解除去PHA以外的细胞组成成分得到PHA的方法。
在通过有机溶剂提取的PHA的分离精制方法中，例如有使用1，2-二氯乙烷或氯仿等含卤烃作为可溶解PHA的溶剂进行提取的方法(特开昭55-118394号、特开昭57-65193号)。然而，这些含卤烃是疏水性溶剂，所以在提取前必须预先进行细胞干燥等使溶剂能与细胞中的PHA接触的工序。另外，这些方法中，当将PHA溶解到值得实用的浓度(例如5％)或更高时，提取液变得极粘稠，未溶解的细胞残渣与含PHA的溶剂层的分离非常困难。而且，为了以高回收率从溶剂层中再沉淀出PHA，必需溶剂层的4～5倍体积的甲醇或己烷等PHA的不良溶剂等，所以在再沉淀工序中必须要大容量的容器。而且由于溶剂的用量庞大，所以溶剂的回收成本和损失溶剂的成本增大。另外近年来，从环境保护的观点考虑，有机卤化合物的使用有受到限制的趋势，故对该方法而言其现状是工业化困难。
另外，也有人提出采用例如二噁烷(特开昭63-198991号)或丙二醇(特开平02-69187号)或四氢呋喃(特开平07-79788号)等亲水性溶剂作为可解溶PHA且又与水混合的溶剂的提取方法。这些方法无论从即使由干燥细胞或湿细胞提取PHA的可能性方面看，还是从仅冷却与细胞残渣分离的溶剂层获得PHA的沉淀物方面看都认为是合适的。然而，采用这些方法都没有解决PHA溶解的溶剂层的粘稠问题，另外还存在为了提高提取效率必需加热、由于在水存在下进行加热而不可避免PHA的水解导致的低分子化以及回收率差等问题。
另一方面，作为通过溶解并除去PHA以外的细胞构成成分获得PHA的方法，J.Gen.Microbiology，19，198-208页(1958)中记载用次氯酸钠处理细胞悬浮液使PHA以外的细胞构成成分溶解获得PHA的方法。这些方法，过程虽然简单，但是由于必须使用大量的次氯酸钠，所以成本提高。另外，从可能引起PHA的显著低分子化或在得到的PHA内残存有不可忽视量的氯的方面看，被认为不适于实际应用。在特公平04-61638号中记载有通过在100℃或100℃以上对含PHA的微生物细胞悬浮液进行热处理来破坏细胞结构，然后组合进行蛋白质分解酶处理和磷脂分解酶处理或过氧化氢处理，使PHA以外的细胞构成成分溶解，从而获得PHA的方法。该方法存在的缺点是，由于热处理导致蛋白质变性、难溶，故在下面的蛋白质分解酶处理工序中的负荷增大，而且处理工序大多复杂等问题。
另外，作为破坏含PHA的微生物细胞的方法，曾有人提出，用表面活性剂处理之后，将从细胞放出的核酸进行过氧化氢处理和分解，然后分离PHA的方法(特表平08-502415号)，但是含表面活性剂的废液激烈发泡，并且具有高的BOD负荷值。从这样的观点看，表面活性剂的使用在工业规模中是不理想的。
另外，一种提案是采用高压均化器破碎含PHA的微生物细胞来分离PHA的方法(特开平07-177894号、特开平07-31488号)。然而，这些方法的缺点在于至少对微生物细胞悬浮液进行3次，根据情况加热进行10次高压处理，并且得到的PHA的纯度低，为65～89％左右。另外有一种提案是，向含PHA的微生物悬浮液中添加碱并加热，然后破碎细胞并分离PHA的方法(特开平07-31487号)。但是，该方法存在的缺点是，所得聚合物的纯度低，为75.1～80.5％，而在为提高收度增加碱添加量时又引起聚合物的低分子化等。还有一些提案是添加碱后进行物理破碎的方法(Bioseparation，2，95-105项，1991，特开平07-31489号)，但是这些方法存在的缺点是，仅仅用碱处理，细胞构成成分只有少量被提取到细胞外，即使继续高压破碎处理之后细胞构成成分还是残存在PHA级分中，所以效果不好，因此如不对微生物细胞悬浮液进行至少5次高压处理，则得不到纯度高的PHA，而且所得PHA的纯度低，为75～85％左右。还有，在添加碱的方法中，通常，从微生物细胞流出的细胞成分，特别是核酸，使细胞悬浮液的浓度上升，故有使其后的处理变难等问题。
另外一种方案是，将含PHA的微生物悬浮液调节到pH低于2的酸性并在50度或50度以上分离PHA的方法(特开平11-266891号)。然而，该方法存在的缺点是，由于该方法是在pH低于2的强酸性条件下进行处理，所以在工业规模上是不优选的，并且为了提高纯度还需要在酸处理后调节成碱性，从而产生大量的盐，另外，所得的PHA的分子量从247万下降到100万左右等。
发明概述
本发明的目的是解决现有技术中的上述问题，提供一种PHA的分离精制方法，该方法可以高效地从含PHA的微生物细胞中除去PHA以外的细胞构成成分，通过少量的工序即可高收率地获得高纯度的PHA，并且不引起严重的分子量下降。
本发明人对PHA在工业上有利的生产方法进行了深入研究，结果发现，(i)一边对含PHA的微生物细胞悬浮液进行物理破碎处理，一边连续或间歇性地往该悬浮液中加入碱，由此防止从微生物细胞泄漏的PHA以外的细胞构成成分导致悬浮液的粘度上升；(ii)通过防止细胞悬浮液的粘度上升可以控制悬浮液的pH；(iii)进而通过悬浮液的pH控制，可在低碱浓度下进行处理，所以不引起显著的分子量下降，并且能够分离出高纯度的PHA，从而完成本发明。
即，本发明涉及聚-3-羟基链烷酸的制备方法，该方法包括：一边对含聚-3-羟基链烷酸的微生物细胞悬浮液进行物理破碎处理，一边连续或间歇性地往该悬浮液中添加碱，然后分离聚-3-羟基链烷酸。
作为其优选的实施方案，是关于边控制上述悬浮液的pH边进行上述碱的添加的上述制备方法。更优选的是关于将上述悬浮液的pH控制在9～13.5之间的上述制备方法。另外，上述悬浮液的物理破碎处理优选在上述悬浮液的搅拌下进行。还有，上述悬浮液的物理破碎处理优选在20℃～低于40℃的温度下进行。
作为另一优选实施方案，则是关于聚-3-羟基链烷酸是D-3-羟基己酸酯(3HH)与其他3-羟基链烷酸的共聚物的上述制备方法，更优选的是关于聚-3-羟基链烷酸是D-3-羟基丁酸酯(3HB)和D-3-羟基己酸酯(3HH)的二元共聚物、或是D-3-羟基丁酸酯(3HB)和D-3-羟基戊酸酯(3HV)以及D-3-羟基己酸酯(3HH)的三元共聚物的上述制备方法。
作为另一更优选实施方案，则是关于含有聚-3-羟基链烷酸的微生物是豚鼠气单胞菌(Aeromonas caviae)，或者是导入了来自豚鼠气单胞菌的聚-3-羟基链烷酸合成酶组基因的菌株的上述制备方法。
下面详述本发明。
发明详述
本发明所用的微生物没有特别的限制，只要是细胞内蓄积有PHA的微生物即可。可以列举A.lipolytica、真氧产碱杆菌(A.eutrophus)、广泛产碱杆菌(A.latus)等产碱杆菌属(Alcaligenes)、假单胞菌属(Pseudomonas)、芽胞杆菌属(Bacillus)、固氮菌属(Azotobacter)、诺卡氏菌属(Nocardia)、气单胞菌属(Aeromonas)等。特别是，A.caviae等的菌株，尤其是，导入了PHA合成酶组的基因的真氧产碱杆菌AC32(根据布达佩斯条约保藏，国际保藏局：独立行政法人产业技术综合研究所特许生物保藏中心(茨城县つくば市东1丁目1番3号)、保藏日1997年8月7日、保藏号FERM BP-6038，从1996年8月12日保藏的FERM P-15786号转保藏)(J.Bacteriol.，179，4821-4830页(1997))更为优选。在本发明中，可以使用在适当条件下培养使细胞内蓄积PHA的微生物细胞。对所述培养方法没有特别限制，可以使用例如在特开平05-93049等中列举的公知方法。
本发明中所说的PHA，是羟基链烷酸聚合物的总称，对羟基链烷酸成分没有特别限定，具体地可以列举D-3-羟基丁酸酯(3HB)的均聚物、3HB与其他的3-羟基链烷酸的共聚物、或者含D-3-羟基己酸酯(3HH)的3-羟基链烷酸的共聚物等。其中作为单体成分，从所得聚酯的物性方面考虑，更优选含3HH的聚合物，例如，3HB与3HH的2元共聚物(Macromolecules，28，4822-4828(1995))、或者3HB与D-3-羟基戊酸酯(3HV)以及3HH的3元共聚物(特许第277757号、特开平08-289797号)。这里对于构成3HB与3HH的2元共聚物的各单体单元的组成比没有特别限制，但使3HH单元为1～99mol％的组成比是合适的。另外，对于构成3HB与3HV与3HH的3元共聚物的各单体单元的组成比没有特别限制，但优选的范围是例如3HB单元的含量为1～95mol％、3HV单元的含量为1～96mol％、3HH单元的含量为1～30mol％。
被处理的微生物细胞内的PHA含量当然是越高越好，且工业水平的使用中优选干燥细胞中含PHA为20重量％或20重量％以上者，而考虑到碱处理、物理破碎处理、分离操作、分离聚合物的纯度等时，特别优选含PHA为50重量％或50重量％以上者。
本发明中的微生物细胞的悬浮液是培养结束后原封未动的培养悬浮液、或将通过离心分离等从培养液中分离出的细胞悬浮在水中的水性悬浮液。这里的细胞悬浮浓度，按干燥细胞换算，优选500g/l或500g/l以下，更优选300g/l或300g/l以下。
本发明中使用的碱没有特别限定，只要能将pH调至所规定的范围即可，可以列举氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等碱金属氢氧化物，碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐，碳酸氢钠、碳酸氢钾等碱金属碳酸氢盐，醋酸钠、醋酸钾等有机酸碱金属盐，硼砂等碱金属硼酸盐，磷酸三钠、磷酸氢二钠、磷酸三钾、磷酸氢二钾等碱金属磷酸盐以及氨水等。其中，从适于工业生产，且从价格方面考虑，优选氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾等。碱可以直接添加，但优选以水溶液形式添加。
本发明中的物理破碎处理可以列举通过超声波的破碎，采用乳化分散机、高压均化器或磨机等的破碎。对上述高压均化器没有特别限定，可以使用例如德国APV·ゴ-リン公司的マントンゴ-リン、丹麦APVラニ-公司的ミニラボ、美国Microfluidics公司的マイクロフルイタイザ-等。上述磨机没有特别的限定，例如可以使用瑞士Willy A.Bachofen公司的ダイノ-ミル等。上述乳化分散机没有特别限定，例如可以使用英国シルバ-ソン公司的シルバ-ソンミキサ-、日本エムテック公司的クリア-ミックス、日本エバラ公司的エバラマイルダ-等。对于这些机器只要通过碱处理能从细胞内溶出，并能更有效地破碎主要构成粘度上升原因的核酸，而且，能充分分散细胞细胞壁和细胞膜以及不溶性蛋白质等聚合物以外的不溶性物质则没有限定。另外，通过将这些破碎机中的2种或2种以上同时或依次使用则可以进一步提高聚合物的纯度。
上述物理破碎处理也可以边搅拌上述悬浮液边进行。对搅拌装置没有特别限定，只要是能进行通常机械搅拌的装置即可。
在本发明中，一面连续或间歇性地往含PHA的微生物细胞悬浮液中添加碱一面对该悬浮液进行物理破碎处理。通过碱处理，核酸和细胞细胞壁、细胞膜、不溶性蛋白质等不溶性物质与PHA一起从微生物细胞流出。此时，通过进行物理破碎处理使细胞完全破碎，并使流出成分细分化，防止粘度上升，同时还能进一步使不溶性物质碱溶解，从而可以提高PHA的收率。
在本发明中，物理破碎处理和碱添加可以同时进行，也可以只开始物理破碎处理，然后开始碱添加，或交替进行物理破碎处理和碱添加，或者在进行物理破碎处理和碱添加之后，再只继续进行物理破碎处理。
在本发明中，优选在上述加碱时控制上述悬浮液的pH，更优选控制pH为9或9以上，进一步优选控制pH为10或10以上。另外，更优选控制在13.5或13.5以下，进一步优选控制在13或13以下。pH超过13.5时PHA的分解有时激烈，pH低于9时PHA的分解效果有时变低。对于pH的上下波动幅度，优选设定值的上下分别在1以内，更优选上下分别在0.5以内。
在本发明中，优选一边控制上述悬浮液的pH一边连续或间歇性地添加碱。
本发明人通过试验发现，在从微生物细胞分离精制PHA的过程中，在对微生物细胞加一次碱的现有方法中，刚添加之后一旦高浓度的碱与PHA接触则引起PHA的低分子化，或伴随反应进行而消耗碱使pH下降从而不可能将有效的提取进行到最后。另外，经试验还发现，在对微生物细胞添加规定量的碱的方法中，微生物细胞悬浮液中所含的培养液成分等在酸性物质的情况下或与其进行反应，或成为缓冲状态，故不能达到目地。与此相反，在本发明的优选方法中，为了将pH控制成碱性，连续或间歇性地添加碱，所以可将不溶物有效地溶解且可进行有效的PHA的分离。另外，由于不是碱的绝对量而是通过pH调节适宜的碱添加量，所以可以不受微生物的培养条件和从培养后到细胞破碎经过的时间、或该微生物细胞悬浮液中的副成分的影响，从而能获得有重现性的结果。
在pH控制这一点上，也必须一边向上述悬浮液中添加碱一边进行上述悬浮液的物理破碎处理。在物理破碎处理时不进行碱添加的情况下，如上所述，细胞的粘度上升、搅拌困难，并且不能进行pH的控制。因此，添加的碱发生浓度分布，由于存在碱浓度高的部分，从而引起PHA的低分子化。
本发明中，在从含PHA的微生物细胞中分离PHA的工序中，不须要像以前那样在高温下实施物理破碎处理和碱的添加，因为碱状态下的高温处理是引起PHA低分子化的主要原因，所以不好。本发明的物理破碎处理和碱添加的优选温度条件是50℃或50℃以下，更优选40℃或40℃以下，进一步优选低于40℃。下限优选20℃或20℃以上，更优选25℃或25℃以上。
图1(a)和(b)是实施本发明的PHA分离精制用的微生物细胞破碎装置之一例简图。当然本发明并不限于这些装置的例子。
符号1整体表示本发明的细胞破碎装置。图1(a)和(b)中的符号6是贮存碱试剂用的pH调节剂贮存槽，该pH调节剂贮存槽6内的试剂通过泵4经管路5供给到细胞破碎槽11，调节细胞破碎槽11内的微生物悬浮液的pH。另外，细胞破碎槽11还设置搅拌装置2，该搅拌装置2用于将从pH调节剂贮存槽6供给的pH调节剂均匀地搅拌混合到细胞破碎槽11内的细胞悬浮液中。另外，在细胞破碎槽11内还设置有由pH计7和pH检测控制装置构成的pH检测控制设备，用来进行检测细胞破碎槽11内的细胞悬浮液的pH，以便按规定的pH控制来自泵4的供给量。
在图1(a)中，细胞破碎槽11内的细胞悬浮液通过泵10供给到破碎装置9，通过该破碎装置9高效地破碎从微生物细胞溶出的成为粘度上升原因的核酸，并通过管路8供给到细胞破碎槽11内，由此使细胞破碎槽11内的细胞悬浮液的粘度下降，通过搅拌装置2使细胞悬浮液均匀，从而可以严密地调节细胞悬浮液的pH。
在图1(b)中，破碎装置12安装在细胞破碎槽11内，在该破碎槽11内通过该破碎装置12高效地破碎从微生物细胞溶出的成为粘度上升原因的核酸。另外，破碎装置12进行核酸破碎的同时，若是具有均匀搅拌该细胞悬浮液的能力，则可以省略(b)中的搅拌装置2。
按照本发明的制备方法得到的PHA，即使原封不动也是高纯度的，但根据目的，通过公知的精制方法，例如，使溶菌酶(特公平4-61638号)、胰蛋白酶或链霉蛋白酶等蛋白质分解酶(特开平5-336982号)、过氧化氢等过氧化物(特表平8-502415号)等起作用的方法，可更进一步提高聚合物纯度。
附图简述
图1(a)和(b)是破碎用于实施本发明PHA制备方法的微生物细胞的装置之一例的简图。
发明的最佳实施方案
本发明实施例中使用的微生物是导入了来自豚鼠气单胞菌的PHA合成酶组基因的真氧产碱杆菌AC32(保藏参照前面所述)。按照J.Bacteriol.，179，4821-4830页(1997)中记载的方法进行培养，得到了含平均分子量为100万的聚(D-3-羟基丁酸酯-共-D-3-羟基己酸酯)[以下简称为p(3HB-co-3HH)]约60重量％的细胞。接着通过离心(5000rpm，10分钟)将其从培养液中分离，并向该浆糊状细胞中添加水配制成50g细胞/l的水性悬浮液。使用该水性悬浮进行以下所示的实施例，但是本发明并不限于这些实施例等。
从细胞分离得到的p(3HB-co-3HH)的纯度如下测定：将从细胞分离得到的沉淀物10mg溶解在1ml氯仿中，然后添加0.85ml甲醇和0.25ml浓硫酸，在100℃下处理140分钟。将其冷却后，加入0.5ml硫酸铵饱和水溶液并进行激烈搅拌，然后静置，采用毛细管气相色谱法分析下层部分，并求出分离物中的p(3HB-co-3HH)的纯度。
从细胞分离得到的p(3HB-co-3HH)的分子量如下进行分析：将从细胞分离得到的沉淀物10mg溶解在1ml氯仿中，然后通过过滤除去不溶物，所得溶液用安装有东ソ-公司的TSK-GEL GMHXL(7.8×300mm，2根连接)的SHIMADZU公司的GPC系统以氯仿作为流动相进行分析。
(实施例1)
制备含有p(3HB-co-3HH)的细胞的悬浮液500ml，并放入安装有pH电极和SILVERSON混合器的1升反应器中在35℃下保温。pH电极连接到丸菱バイォエンジ公司的Lab Controller MDL-6C型上，并如下设定：当该悬浮液的pH达到设定值以下时，蠕动泵启动并把氢氧化钠水溶液添加到该悬浮液中直至达到设定值。这相当于图1的(b)型的细胞破碎装置。SILVERSON混合器的旋转数设定为3000转，Lab Controller的pH设定为11.8，搅拌2小时(此间必需1当量的氢氧化钠水溶液40ml)。将处理后的悬浮液离心分离(3000rpm，10分钟)得到沉淀物。沉淀物用水洗1次、用甲醇洗2次，并在减压下进行干燥，得到p(3HB-co-3HH)粉末。该p(3HB-co-3HH)粉末达到92％的高纯度，平均分子量是87万。
(实施例2)
除了悬浮液的pH调节用碳酸钠水溶液进行，并且将pH的设定值设定成11.0以外，与实施例1同样地进行操作，结果得到的p(3HB-co-3HH)粉末达到91％的高纯度，平均分子量是89万。
(实施例3)
与实施例1同样地将Lab Controller的pH设定为11.8进行搅拌1小时。将该处理后的悬浮液通过德国APV·ゴ-リン公司的マントンゴ-リン在7000psi下再进行物理破碎。将处理后的悬浮液离心分离(3000rpm，10分钟)得到沉淀物。沉淀物用水洗1次、用甲醇洗2次，并在减压下进行干燥，则得到p(3HB-co-3HH)粉末。该p(3HB-co-3HH)粉末达到99％的非常高的纯度，平均分子量是87万。
(比较例1)
除了用机械搅拌器(100转)代替实施例1中的SILVERSON混合器进行搅拌以外，其它操作相同。上述机械混合器是只进行悬浮液搅拌的搅拌器，不能进行物理破碎。其结果，添加碱时，悬浮液变得过粘而无法搅拌，并且不能进行正常的pH测定。对悬浮液进行了离心分离(15000rpm，10分钟)，但不能得到沉淀物。
(比较例2)
除了对Lab Controller不进行pH调节而是一次加入1当量的氢氧化钠水溶液(40ml)并用SILVERSON混合器进行2小时搅拌以外，其它与实施例1进行同样的操作，结果得到的p(3HB-co-3HH)粉末达到90％的高纯度，但平均分子量是30万，严重低分子化。
(比较例3)
按照特开平7-31487号记载的实施例的条件进行碱处理。即，制备该悬浮液500ml，使含p(3HB-co-3HH)的细胞为40g/l，用0.1M的氢氧化钠水溶液调节到4mM和8mM并在80℃下搅拌1小时。将处理后的悬浮液冷却到室温后，进行离心分离想得到沉淀物，但按实施例记载的2700rpm却得不到沉淀物。因此，添加与该悬浮液等的甲醇并以8000rpm进行离心分离30分钟，得到沉淀物。对沉淀物用水洗1次，用甲醇洗2次并在减压下进行干燥，得到p(3HB-co-3HH)的粉末。该p(3HB-co-3HH)粉末的纯度在碱浓度为4mM和8mM时分别是72％、70％，平均分子量分别是87万、65万。其结果表明，采用该法得到的p(3HB-co-3HH)粉末的纯度低，另外，在8mM的条件下聚合物的低分子化严重。
工业实用性
本发明的PHA的分离精制方法，是采用极简便的分离精制方法却能够得到高纯度的PHA。采用该方法可以精确地控制悬浮液的pH，但却不引起PHA的分子量的严重下降，而且可以得到高收率高纯度的PHA。因此本发明在由微生物生产PHA的工业生产效度提高方面和成本降低方面意义重大。

Claims (9)

1、聚-3-羟基链烷酸的制备方法，其特征在于，边对含有聚-3-羟基链烷酸的微生物细胞悬浮液进行物理破碎处理，边往该悬浮液中连续或间歇性地添加碱，然后分离聚-3-羟基链烷酸。
2、权利要求1所述的制备方法，其中碱的添加是边控制悬浮液的pH边进行的。
3、权利要求2所述的制备方法，其中将悬浮液的pH控制在9～13.5之间。
4、权利要求1～3中任一项所述的制备方法，其中悬浮液的物理破碎处理是在搅拌上述悬浮液的条件下进行的。
5、权利要求1～4中任一项所述的制备方法，其中悬浮液的物理破碎处理是在20℃至低于40℃的温度下进行的。
6、权利要求1～5中任一项所述的制备方法，其中聚-3-羟基链烷酸是D-3-羟基己酸酯(3HH)与其他3-羟基链烷酸的共聚物。
7、权利要求6所述的制备方法，其中聚-3-羟基链烷酸是D-3-羟基丁酸酯(3HB)和D-3-羟基己酸酯(3HH)的二元共聚物、或是D-3-羟基丁酸酯(3HB)和D-3-羟基戊酸酯(3HV)以及D-3-羟基己酸酯(3HH)的三元共聚物。
8、权利要求1～7中任一项所述的制备方法，其中含有聚-3-羟基链烷酸的微生物是豚鼠气单胞菌。
9、权利要求1～8中任一项所述的制备方法，其中含有聚-3-羟基链烷酸的微生物是导入了来自豚鼠气单胞菌的聚-3-羟基链烷酸合成酶组基因的菌株。
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