CN1611560A - 一种用于皮革及其制品表面涂饰的含蜡组合物 - Google Patents
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Abstract
一种用于皮革及其制品表面涂饰的含蜡组合物。主要由蜡、高分子聚合物乳液、长碳链脂肪醇、脂肪酰胺、表面活性剂、水组成。组成中不含有机溶剂、水溶性有机醇、矿物油。使用脂肪酰胺作为涂饰组合物体系的助溶剂，脂肪酰胺和蜡、脂肪醇、高分子聚合物及其它固体组分互溶性好，能提高涂饰组合物体系的稳定性，保证涂饰膜的连续、致密，并且避免了组成中含有矿物油、低分子水溶性醇的弊病。用于皮革及其制品表面涂饰，光泽自然、抗水、抗尘、抗干、湿摩擦性能好，使用方便、安全，减少污染。
Description
技术领域
本发明属于特种蜡技术领域，特别是涉及一种用于皮革及其制品表面涂饰含蜡组合物。
背景技术
皮革涂饰是皮革及其制品加工中的后处理工艺。涂饰剂在皮革顶层形成涂膜，主要是赋予皮革及其制品自然光泽，抗水、抗尘、抗磨性能，保护皮革，提高制品档次。
由于追求皮革的真皮感、天然感，含蜡组分的皮革及其制品涂饰剂越来越受到重视。US5743949、US5746812分别提出了蜡在水中稳定分散的组合物，用于皮革涂饰。但此两篇专利的成膜成分主要是蜡，其抗磨性、与皮革表面亲和力不理想。
蜡和高分子聚合物共同作为成膜材料，既可以提高抗磨性，增强与皮革表面亲和力，又可以赋予皮革表面的真皮感、天然感。由于高分子聚合物在皮革表面形成近似永久性薄膜，容易造成皮革表面开裂、变暗。蜡和高分子聚合物的互溶性也影响涂饰剂的光泽。皮革涂饰剂呈软膏体，在高速加工时，避免象液体涂饰剂的流失。同时，还具有良好的展开性。
US4497919提出的含改性蒙旦蜡、环化橡胶为主要成膜材料的水基涂饰剂，还含纤维素作为增稠剂、有机溶剂作为助溶剂。CN1095395A公开了一种液体皮革制品防护剂，含绵羊油、蜡、甘油、高分子丙烯酸乳液等。CN1168924A公开了一种皮革干洗涂饰霜。含有精制蜡、矿物油、聚硅氧烷、非离子表面活性剂、离子表面活性剂、脂肪醇、高分子聚合物、蒸馏水。US6391189提出了一种含褐煤蜡酸的多元醇酯、褐煤蜡酸、高碳醇的蜡组合物，作为水基涂饰剂。组成中不含高分子聚合物。
上述含蜡涂饰组合物共同的特点是含有增稠剂。前三者组成中均有助溶剂，改善蜡和高分子聚合物的互溶性。后者组成中不含高分子聚合物。US4497919提出含蜡涂饰组合物以纤维素作为增稠剂，容易在皮革表面形成老化膜，影响光泽。CN1095395A、CN1168924A、US6391189都选用了有机醇，既可以作为蜡和高分子树脂的助溶剂，又是凝胶剂，起赋形作用。有机醇还可以提高涂膜低温韧性。CN1168924A中含有矿物油，进一步改善高分子聚合物和蜡的互溶性及低温韧性，但影响抗尘性。CN1095395A中选用甘油，由于其为水溶性多元醇，抗水不理想，其赋形效果不理想，呈液体态。US6391189选用的长碳链有机醇，提高了涂饰膜的低温韧性，靠蜡的长碳链多元醇酯分子吸附，提高与皮革表面的亲和性。但由于不含高分子聚合物，抗磨性不理想。而且，碳数为C＞30高碳醇的价格昂贵。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提出一种皮革及其制品表面涂饰的含蜡组合物，本发明产品具有成膜光泽自然、抗水、抗尘、抗干、湿摩擦性能好等特点。
本发明皮革及其制品表面涂饰的含蜡组合物以重量面分比计，包括以下组分：
(a)蜡 15～40
(b)高分子聚合物乳液 10～30
(c)脂肪醇 1.0～5.5
(d)脂肪酰胺 1.0～5.5
(f)表面活性剂 0.5～12
(g)水 30～70
其最佳组成包括(以重量百分比计)：
(a)蜡 18～35
(b)高分子聚合物乳液 15～25
(c)脂肪醇 2.0～4.0
(d)脂肪酰胺 1.5～3.5
(f)表面活性剂 3.0～8.0
(g)水 40～60
其中组分(a)蜡，是本发明的含蜡涂饰组合物的主要成膜材料。形成的蜡膜光泽自然、柔和，赋予皮革真皮感、天然感。所用的蜡选自天然蜡、合成蜡的一种或一种以上的混合物。天然蜡选自巴西棕榈蜡、褐煤蜡、川蜡、蜂蜡、甘蔗蜡中的一种或几种。合成蜡选自改性蒙旦蜡P蜡、改性蒙旦蜡E蜡、改性蒙旦蜡OP蜡、氧化聚乙烯蜡、氧化微晶蜡等中的一种或几种。氧化聚乙烯蜡的酸值最好大于15mgKOH/g，一般为10～50mgKOH/g，氧化微晶蜡酸值最好大于25mgKOH/g，一般为20～50mgKOH/g。
其中组分(b)高分子聚合物，是本发明的含蜡涂饰组合物的主要成膜改进剂。起提高涂饰膜与皮革表面的亲和力作用，赋予皮革良好的抗磨性。所用的高分子聚合物选自聚氨酯乳液、丙烯酸树脂乳液的一种或一种以上的混合物。最好选自中等硬度的非离子或阴离子型高分子聚合物乳液，丙烯酸树脂乳液含固量最好为35％～55％(wt)，聚氨酯乳液含固量最好为10～30％(wt)。
其中组分(c)长链脂肪醇，是本发明的含蜡涂饰组合物的主要增稠剂。可以明显提高乳液的粘度，使涂饰剂具有良好触变性。长链脂肪醇还能改善涂膜的低温韧性。所用的脂肪醇选自碳数为C12～C24的一元醇中的一种或几种。为常温呈蜡状、水不溶性的醇。常用选自十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇、二十二醇、二十四醇等中的一种或一种以上的混合物。
其中组分(d)脂肪酰胺，是本发明的含蜡涂饰组合物的助溶剂。脂肪酰胺和蜡、脂肪醇、高分子聚合物及其它固体组分互溶性好，能提高涂饰组合物体系的稳定性，保证涂饰膜的连续、致密。所用的脂肪酰胺选自油酸酰胺、硬脂酰胺、双乙撑硬脂酰胺等中的一种或一种以上的混合物。
其中组分(e)表面活性剂，是本发明的含蜡涂饰组合物的乳化剂。起乳化、分散作用。所用的表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂的一种或一种以上的混合物。非离子表面活性剂选自C12～C18脂肪醇聚氧乙烯醚(OP系列)、壬基酚聚氧乙烯醚(NP系列)中的一种或几种。阴离子表面活性剂可以选自月桂酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸与吗啉、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾形成的皂化物中的一种或几种。
其中组分(f)水，可以是硬水、软水。
另外，组成中还可以加入常用的油溶性染料、香精。
本发明的含蜡涂饰组合物的制备方法是：将蜡、脂肪醇、脂肪酰胺充分混合加热至120～150℃。搅拌状态下，加入含表面活性剂的85～95℃的热水，保持温度在90℃以上，反应30～60min。冷却至室温后，加入高分子聚合物乳液，充分搅拌混合，出料即得。
本发明的含蜡涂饰组合物优点在于成膜材料以蜡为主，辅以高分子聚合物、脂肪醇、脂肪酰胺。形成的涂饰膜与皮革亲和力强，抗磨性好，光泽自然、柔和，手感细腻，具有真皮感。不含有机溶剂、水溶性低分子醇、矿物油。常温呈膏体状态，有利于高速加工。使用脂肪酰胺作为涂饰组合物体系的助溶剂，脂肪酰胺和蜡、脂肪醇、高分子聚合物及其它固体组分互溶性好，能提高涂饰组合物体系的稳定性，保证涂饰膜的连续、致密，并且避免了组成中含有矿物油、低分子水溶性醇的弊病。用于皮革及其制品的表面涂饰，具有良好的低温韧性、抗尘性、抗水性、抗磨性，并且减少污染。用于皮革及其制品表面涂饰，涂敷容易，操作简单。
具体实施方式
本发明的含蜡涂饰组合物用于皮革及其制品表面涂饰，可以直接用海棉、棉布等手工涂敷，也可以利用机械涂敷。
以下的实施例进一步说明本发明(组成均按重量百分比计)：
实施例1
巴西棕榈蜡 30
丙烯酸树脂乳液CSF-7 12
硬脂醇 4
油酸酰胺 2
平平加A20 5
水 余量
实施例2
改性蒙旦蜡OP蜡 12
氧化微晶蜡 8
丙烯酸树脂乳液CSF-7 25
十二醇 1
二十二醇 1
油酸酰胺 1.2
壬基酚聚氧乙烯醚NP-15 7
油酸吗啉皂 0.5
油溶黑601 4
水 余量
实施例3
氧化聚乙烯蜡 30
氧化微晶蜡 8
聚氨酯乳液DPU9159 20
十六醇 3.2
硬脂酰胺 3.0
壬基酚聚氧乙烯醚NP-10 4
壬基酚聚氧乙烯醚NP-4 2.4
水 余量
实施例4
蒙旦改性蜡E蜡 15
丙烯酸树脂乳液CSF-7 20
丙烯酸树脂乳液CSF-6 8
十四醇 2.4
油酸酰胺 5
壬基酚聚氧乙烯醚NP-10 1.5
油酸三乙醇胺皂 1.5
水 余量
实施例5
改性蒙旦蜡S蜡 18
丙烯酸树脂乳液CSF-7 15
二十四醇 4.5
油酸酰胺 2.5
脂肪醇聚氧乙烯醚OP-10 7.5
硬脂酸一乙醇胺皂 3.5
丁酸香叶酯 0.5
水 余量
实施例6
氧化微晶蜡 30
蜂蜡 5
丙烯酸树脂乳液CSF-7 18
聚氨酯乳液DPU9159 2
硬脂醇 1.5
油酸酰胺 2
双乙撑硬脂酰胺 0.5
脂肪醇聚氧乙烯醚OP-15 0.4
月桂酸二乙醇胺皂 0.4
油酸钾皂 0.2
水 余量
实施例7
氧化聚乙烯蜡 25
聚氨酯乳液DPU9159 18
十六醇 2.4
二十醇 1.4
油酸酰胺 2.2
平平加A20 2.0
棕榈酸钠皂 2.0
水 余量
以上实施例中所用氧化微晶蜡是以75#微晶蜡为原料制备的，滴点70℃，酸值28mgKOH/g；氧化聚乙烯蜡是北京化工大学精细化工厂生产的OPE-4，酸值25mgKOH/g；聚氨酯乳液、丙烯酸树脂乳液为丹东皮革化工厂产工业品，其中聚氨酯乳液DPU9159，为非离子型和阴离子型树脂乳液，固含量20％(wt)，丙烯酸树脂乳液CSF-7为非离子型和阴离子型中硬性树脂乳液，固含量40％(wt)，丙烯酸树脂乳液CSF-6为非离子型和阴离子型软性树脂乳液，固含量40％(wt)；油溶黑601为CI索引号Solvent Black产品；其它化工原料均为市售工业一级品。
比较例1
按US6391189提出的实施例3制备的含蜡涂饰剂组成如下(重量百分比计)：
蜡组合物 22.00
全炼52号石蜡 10.00
二乙撑三胺 1.0
三梨糖醇 2.0
水 余量
其中蜡组合物为改性蒙旦蜡S蜡、硬脂醇、改性蒙旦蜡S蜡与季戊四醇的酯化物按45.4∶27.3∶27.3的重量比调和的。
其中原料均为市售工业一级品。
比较例2
按CN1095395A提出的实施例1制备的含蜡涂饰剂组成如下(重量百分比计)：
卡那巴拉蜡 7
褐煤蜡 7
全炼54号石蜡 1
乳百灵A 4
甘油 0.4
硅油 0.5
绵羊油 1
酸性黑10B 0.2
丙烯酸树脂乳液R2 1
水 余量
其中绵羊油为精制羊毛脂、猪油、30#白油，按70∶15∶15重量比调和而成；丙烯酸树脂乳液R2为天津皮革化工厂产上业品；其它原料均为市售工业一级品。
比较例3
按CN1168924A提出的实施例制备的含蜡涂饰剂组成如下(重量百分比计)：
改性蒙旦蜡S蜡 5
30#白油 14
乙基硅油(粘度2000cs) 3
乳百灵A 4
油酸钠 3
月桂醇 1
丙烯酸树脂乳液CSF-7 7
水 余量
其中丙烯酸树脂乳液CSF-7为丹东皮革化工厂产工业品，其它原料均为市售工业一级品。
实施例1～7和比较例1～3的含蜡涂饰组合物，按QB/T2223标准方法进行膜脆折温度的测定，按QB/T1327标准方法进行膜耐干湿摩擦性试验。评价结果如下：
表1 实施例与比较例产品性能比较
| 编号 | 样品状态 | 膜脆折温度，℃＜ | 膜耐干湿摩擦性，级≥ |
| 实施例1 | 膏体 | -15 | 5 |
| 实施例2 | 膏体 | -15 | 5 |
| 实施例3 | 膏体 | -20 | 8 |
| 实施例4 | 膏体 | -15 | 5 |
| 实施例5 | 膏体 | -20 | 5 |
| 实施例6 | 膏体 | -20 | 6 |
| 实施例7 | 膏体 | -20 | 5 |
| 比较例1 | 膏体 | -15 | 3 |
| 比较例2 | 液体 | -5 | 2 |
| 比较例3 | 膏体 | -10 | 2 |
比较例4为市售广州佳运皮化有限公司产“佳运”牌高光涂饰剂。
比较例5为丹东皮革化工厂产DSF-5#涂饰剂。
按实施例3制备的含蜡涂饰组合物用于皮鞋表面涂饰，与比较例4比较，光泽柔和、自然，蜡感强。
按实施例6制备的含蜡涂饰组合物用于皮革表面涂饰，与比较例5比较，涂敷效率高，涂饰剂流失率降低3％～6％。
通过实施例和比较例可以看出，本发明的含蜡涂饰组合物用于皮革及其制品表面涂饰，光泽自然，具有真皮感、天然感，抗水、抗尘、抗磨、耐低温性能好，使用方便、安全，减少污染。
Claims (10)
1、一种用于皮革及其制品表面涂饰的含蜡组合物，以重量百分比计其组成包括：
(a)蜡 15～40
(b)高分子聚合物乳液 10～30
(c)脂肪醇 1.0～5.5
(d)脂肪酰胺 1.0～5.5
(f)表面活性剂 0.5～12
(g)水 30～70。
2、按照权利要求1所述的组合物，其特征在于以重量百分比计其组成包括：
(a)蜡 18～35
(b)高分子聚合物乳液 15～25
(c)脂肪醇 2.0～4.0
(d)脂肪酰胺 1.5～3.5
(f)表面活性剂 3.0～8.0
(g)水 40～60。
3、按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所用的蜡选自天然蜡、合成蜡的一种或一种以上的混合物。
4、按照权利要求3所述的组合物，其特征在于所述的天然蜡选自巴西棕榈蜡、褐煤蜡、川蜡、蜂蜡、甘蔗蜡中的一种或几种；合成蜡选自改性蒙旦蜡P蜡、改性蒙旦蜡E蜡、改性蒙旦蜡OP蜡、氧化聚乙烯蜡、氧化微晶蜡中的一种或几种。
5、按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述的高分子聚合物乳液选自聚氨酯乳液、丙烯酸树脂乳液的一种或一种以上的混合物。
6、按照权利要求5所述的组合物，其特征在于所述的丙烯酸树脂乳液含固量为35wt％～55wt％，聚氨酯乳液含固量最好为10～30wt％。
7、按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述的脂肪醇选自碳数为C12～C24一元醇中的一种或一种以上混合物。
8、按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述的脂肪酰胺，选自油酸酰胺、硬脂酰胺、双乙撑硬脂酰胺的一种或一种以上的混合物。
9、按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述的表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂的一种或一种以上的混合物。
10、按照权利要求9所述的组合物，其特征在于所述的非离子表面活性剂选自C12～C18脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种；所述的阴离子表面活性剂选自月桂酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸与吗啉、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾形成的皂化物中的一种或几种。
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Application publication date: 20050504 Assignee: Liaoning Runyu Fine Chemical Co.,Ltd. Assignor: FUSHUN RESEARCH INSTITUTE OF PETROLEUM AND PETROCHEMICALS, SINOPEC Corp. Contract record no.: X2021210000050 Denomination of invention: The invention relates to a wax containing composition for surface finishing of leather and its products Granted publication date: 20060510 License type: Common License Record date: 20211124 |
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