CN1535675A - 包含聚合物颗粒分散体和增塑聚合物的化合物的化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及组合物,特别是用于护理或化妆皮肤和/或表皮衍生物和/或嘴唇的化妆品组合物,其包含生理学上可接受的介质,此介质包含a)至少一种液体油相和b)分散在所述油相中的聚合物颗粒,和c)至少一种化合物,此化合物选自脂族和芳香族多元羧酸与包含1-10个碳原子的脂族和芳香族醇形成的酯,所述化合物以足以增塑所述聚合物的量存在。本发明也涉及组合物,特别是用于护理和化妆皮肤和/或表皮衍生物和/或嘴唇的化妆品组合物,其包含生理学上可接受的介质,此介质包含a)至少一种液体油相,b)分散在所述油相中的聚合物颗粒,和c)至少一种化合物,此化合物的溶解度参数δh在5.5-11(J/cm3)1/2之间,所述化合物以足以增塑所述聚合物的量存在。此组合物使得在皮肤、表皮衍生物或嘴唇上形成不落妆、具有良好的持久性并易于除去的膜。本发明也涉及应用这种组合物来护理或化妆皮肤、表皮衍生物和嘴唇的方法。
Description
技术领域
本发明涉及组合物,尤其是用于化妆品领域的组合物,其包含分散在液体油相中的聚合物颗粒以及增塑所述聚合物的化合物。
具体而言,本发明涉及用于护理或化妆角蛋白物质的组合物,例如脸部和人体的皮肤,包括头皮、表皮派生物(例如睫毛、眉毛、指甲和头发),也包括嘴唇和人的上下眼睑。
本发明的组合物提供妆容的持久性,其不会转移和/或易于使用。
不落妆或无转移组合物是在基质上形成沉积层的组合物,当使此组合物与物品(玻璃、衣服、香烟)接触时,其至少在某种程度上不在这些物品上形成沉积层。
具有持久性的化妆品,其色彩和/或光泽能持续整天,并且其是耐试验的,尤其当是唇膏时,能耐住吃东西。
此组合物易于使用,在感觉上它是光滑的并且易于铺展,和/或其一次沉积的量足以产生令人满意的化妆效果。
发明内容
按照本发明的一个方面,它也涉及化妆用产品,其包含至少两种接连使用的组合物,尤其是应用于皮肤、嘴唇或表皮衍生物,第一组合物包含i)液体油相,ii)分散在所述液体油相中的聚合物颗粒,和iii)以足以增塑所述聚合物的量存在的化合物,且第二组合物包含生理上可接受的介质。
申请人构思了化妆品组合物的生产,此化妆品组合物包括在液体油相中分散的、并通过稳定剂达到表面稳定的聚合物颗粒,例如在EP1249223(L’Oreal)中描述的那些。那篇文献建议,当对于预期的应用而言,聚合物的玻璃转化温度太高时,增塑剂与聚合物结合。建议的增塑剂是在FR-A-2782917中提及的那些。
申请人已经发现,选择具有精选溶解度参数的特定增塑剂来提供组合物,此组合物包含分散在液体油相中的聚合物颗粒,组合物的持久性和/或迁移抵抗力和/或应用容易度被提高了。
特别地,在应用期间或之后,本发明的产品提供持续的、不粘的沉积层,其显示良好的覆盖,不迁移且不使被施用的皮肤或嘴唇干燥。另外此产品有良好的应用性质:沉积层很快变干并且在单次使用中色彩准确沉积。此产品使得获得天然的化妆效果,具有明确的轮廓,嘴唇上没有沉积层的感觉,这与现有技术的组合物相反,其在沉积过程中,使用者感觉到她的嘴唇回缩,感觉到对嘴唇微微隆起的无吸引力的强调,并且感觉到干燥。
申请人已经发现本发明的产品具有特别有利的铺展和附着于皮肤、嘴唇、睫毛或粘膜的性质,也具有舒适的和乳脂状的感觉。
它的持久力、转移抵抗力和迁移抵抗力性质使得它特别适用于生产用于脸部的化妆品,尤其是用于嘴唇,例如唇膏和唇彩,或用于眼部,例如睫毛油、眼线或眼影,或用于皮肤,例如粉底。
本发明不仅应用于嘴唇化妆品,也应用于用来护理和/或治疗嘴唇(例如唇脂)和皮肤(包括头皮)的产品,例如脸部防晒和日间护理膏霜;应用于皮肤化妆产品,即可用于脸部也可用于人体部,例如粉底,尤其是那些以棒或盘形式铸成的产品,遮盖产品和临时性纹身产品,应用于身体卫生的产品,例如除臭剂,特别是棒状除臭剂,和应用于眼部的化妆品,例如眼线,尤其是铅笔形式的,和睫毛油,尤其是饼状的。
定义
本申请的液体油相是任何非水介质,其在环境温度(25℃)和大气压(760mmhg)下是液态,并且由一种或多种脂类物质组成,这些物质在环境温度时是液态的,也称作油,排除由酸和多元醇形成的酯,胶凝剂和色料稳定剂也可任选地存在于组合物中,条件是它们在环境温度和大气压下是液态。此油相可以包括挥发性液体油相和/或不挥发性油相。
不挥发性油相是任何易于保留在皮肤或嘴唇上而不蒸发的介质。不挥发性油相在环境温度和大气压下尤其具有低于0.02mmHg的非零蒸气压,更优选,低于10-3mmHg。
挥发性油相是在环境温度和大气压下,任何易于从皮肤或嘴唇蒸发的非水介质。这一挥发相包括,尤其在环境温度(25℃)和大气压下(760mmHg)具有10-3-300mmHg(0.13Pa-40000Pa)蒸气压的油,尤其是0.02-300mmHg(2.66Pa-40000Pa)。
术语“烃油”指主要包含碳原子和氢原子并且尤其是烷基链和烯基链(例如链烷烃或链烯烃)的油,但是也指具有包含一个或多个醚、酯或羧酸基团的烷基链或烯基链的油。
术语“取代的”指进一步包含至少一种选自氧、氮或卤素原子和羟基、醚、氧化烯、聚氧化烯、羧基、胺或酰胺基团的取代基。
术语“糖类”指单糖或多糖。
“极性基团”对于本领域技术人员是众所周知的;例如它们可以是离子或非离子极性基团,选自-COOH;-OH;环氧乙烷;环氧丙烷;-PO4;-NHR;-NR1R2,其中R1和R2可能形成环并且各自代表直链或支链C1-C20烷基或烷氧基基团。
胶凝剂是加入到介质中以增加介质粘度或硬化所述介质的化合物,其硬化所述介质。本发明的胶凝剂不包括蜡。
本发明的蜡是亲脂性脂类化合物,它在环境温度(25℃)是固态并且显示可逆的固态/液态变化,化合物具有高于40℃的熔点并且可能高至200℃,并且在固态时具有各向异性的晶体构成。晶体的尺寸是它们折射和/或散射光,因此赋予组合物浑浊的、或多或少不透明的外观。通过将蜡升至它的熔点,能使它与油可混合,并使其能形成显微镜下均匀的混合物;然而,通过将混合物的温度降回至环境温度,蜡在油混合物中重结晶。正是混合物中的这种重结晶造成了所述混合物光泽的减少。
“增塑聚合物的化合物”是有机化合物,它以足以降低本发明聚合物玻璃转化温度至少2℃、3℃或4℃的量存在,并且优选至少5℃。
使用差示扫描量热计,例如公司TA Inst.以商品名MDSC 2920销售的量热计,通过称为如差示扫描量热法(DSC)的技术,例如,在其中使温度每分钟上升2℃来测量本发明聚合物的玻璃转化温度。
为了评价由化合物引起的玻璃转化温度的降低,最开始利用上述方法测定纯聚合物的玻璃转化温度,然后制备聚合物和化合物的混合物,并在相同的条件下用相同的方法来进行测定。
玻璃转化温度的降低是组合物中增塑化合物量的函数。这个量必须足以带来聚合物玻璃转化温度的减少,有效的降低。这一减少或降低至少是2℃,优选至少4℃,更优选至少5℃。
发明概述
本发明首先提供应用于角蛋白物质的化妆品组合物,包括a)至少一种液体油相,b)至少一种分散在所述液体油相中的聚合物颗粒,和c)至少一种具有溶解度参数δh在5.5-11(J/cm3)1/2之间的化合物,所述化合物以足以增塑所述聚合物的量存在。
本发明进一步提供应用于角蛋白物质的化妆品组合物,包括a)至少一种液体油相,b)至少一种分散在所述液体油相中的聚合物颗粒,和c)至少一种化合物,选自脂族和芳香族多元羧酸与包含1-10个碳原子的脂族和芳香族醇形成的酯,所述化合物以足以增塑所述聚合物的量存在。
本发明进一步提供应用于皮肤、嘴唇和表皮衍生物的组合物的用途,所述组合物是化妆用或卫生用的,或用来制备应用于皮肤、嘴唇和表皮衍生物的皮肤病学或药用组合物,所述组合物包含至少一种分散在液体油相中的聚合物颗粒,至少一种化合物,此化合物选自脂族和芳香族多元羧酸与包含1-10个碳原子的脂族和芳香族醇形成的酯,所述化合物以足以增塑所述聚合物的量存在,以便限制组合物的转移和/或延长其持久力时间和/或增加其沉积。
本发明另外提供护理或化妆角蛋白物质,尤其是嘴唇、表皮衍生物或皮肤的化妆方法,即在嘴唇、表皮衍生物或皮肤上应用如上所定义的化妆品组合物。
本发明进一步提供限制嘴唇或皮肤护理或化妆组合物转移,和/或延长它的持久力时间,和/或方便其使用的方法,所述组合物包括液体油相和分散在油相中的聚合物颗粒,所述方法是将至少一种化合物引入油相,此化合物选自脂族和芳香族多元羧酸与包含1-10个碳原子的脂族和芳香族醇形成的酯,所述化合物以足以增塑聚合物的量存在。
本发明另外提供生产化妆品组合物的方法,其是向生理上可接受的液体介质中引入a)在液体油相中的聚合物颗粒分散体,b)至少一种化合物,此化合物选自脂族和芳香族多元羧酸与包含1-10个碳原子的脂族和芳香族醇形成的酯,所述化合物以足以增塑聚合物的量存在。
分散体中的聚合物
本发明的聚合物是固体,与蜡甚至是聚合物源的蜡形成对比,聚合物在第一组合物的液体有机相中是不溶的,甚至在它的软化温度也不溶,而蜡在液体有机相中(或油相中)在其熔点是可溶的。此外,聚合物允许沉积层的形成,尤其是成膜沉积层,其是连续且均匀的和/或其特征是聚合物链的互穿。蜡,甚至是通过聚合获得的,在液体有机相中溶解,然后重结晶。正是这种重结晶尤其造成了组合物光泽的缺失。
为了使不落妆性质最优化,聚合物的量选择为第一组合物中存在的色料和/或活性成分和/或油的量的函数。在实践中,相对于组合物的总重量,聚合物的量可能大于5%重量(按照活性成分)。
在本发明组合物中使用聚合物颗粒分散体的一个优点是,在油相中这些颗粒保持在初步颗粒的状态,而不形成附聚。聚合物分散体的另一优点是获得高度流体组合物(等级为130厘泊)的可能性,甚至在高比例聚合物存在时。
此类聚合物分散体的另一个优点是,在合成期间聚合物颗粒大小可随意校准且颗粒大小“多分散性”可以被限制。因此,有可能获得非常小的颗粒,当所述颗粒在组合物中并应用于皮肤、嘴唇或表皮衍生物时,它们是肉眼不可见的。
因此本发明产品的第一组合物有利地包含至少一种稳定的聚合物颗粒分散体,通常是球形颗粒,一种或多种在生理上可接受的液体有机相中的稳定的聚合物分散体。这些分散体尤其可能以聚合物纳米颗粒的形式稳定分散在所述液体有机相中。纳米颗粒优选平均大小在5-800nm之间,并且更优选在50-500nm之间。然而,有可能获得尺寸范围高达1μm的聚合物颗粒。
分散体中的聚合物颗粒优选不溶于水溶性醇,例如乙醇。
可以被用在本发明第一组合物中的分散体中的聚合物优选具有等级在2000-10000000g/mol的分子量。
可以利用可成膜的聚合物,优选具有低Tg,低于或等于皮肤温度,尤其是低于或等于40℃。
使用的聚合物优选是可成膜的,就是说,能够单独或与增塑剂结合来形成可隔离的膜。然而可以使用非成膜性的聚合物。
非可成膜聚合物是其自己不能形成可隔离的膜的聚合物。与油类型的不挥发性化合物结合,此聚合物允许在皮肤和/或嘴唇上形成连续和均匀的沉积层。
可成膜聚合物可以提及自由基丙烯酸或乙烯基均聚物或共聚物,优选具有低于或等于40℃的Tg,并且尤其是在-10℃至30℃,其是单独使用或以混合物使用。
非可成膜聚合物可以提及自由基乙烯基或丙烯酸均聚物或共聚物,任选是交联的,具有优选高于40℃的Tg,并且尤其在45℃至150℃之间,其被单独使用或以混合物使用。
自由基聚合物是通过使包含不饱和化合物的单体尤其是烯基不饱和化合物聚合而获得的聚合物,每一单体能够进行均聚合反应(与缩聚物相反)。自由基聚合物尤其可以是烯类聚合物或共聚物,尤其是丙烯酸聚合物。
丙烯酸聚合物可以由烯键不饱和单体聚合得到,这些单体具有至少一个酸基团和/或这些酸单体的酯和/或这些酸的酰胺。
带有酸基团的单体,可以利用α,β-烯键不饱和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和衣康酸。优选应用(甲基)丙烯酸和巴豆酸,并且更优选(甲基)丙烯酸。
酸单体的酯有利地选自选自(甲基)丙烯酸的酯(也称作(甲基)丙烯酸酯),例如(甲基)丙烯酸烷基酯,尤其是(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯,优选(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯,(甲基)丙烯酸芳基酯,尤其是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯,和(甲基)丙烯酸羟烷基酯,尤其是(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异丁酯、2-乙基己酯和月桂酯。(甲基)丙烯酸羟烷基酯包括(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙酯。(甲基)丙烯酸芳基酯包括丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸的酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为自由基聚合物,优选使用(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物,特别是C1-C4(甲基)丙烯酸烷基酯。更优选的是,可使用任选地与丙烯酸共聚合的甲基丙烯酸酯。
酸单体的酰胺包括(甲基)丙烯酰胺,特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺,尤其是N-C2-C12-烷基(甲基)丙烯酰胺,例如N-乙基丙烯酰胺、N-t-丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺,和N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
丙烯酸聚合物同样可以由具有至少一个氨基团的烯键不饱和单体聚合得到,此氨基团是游离态或者部分的或全部为中和形式,或者部分或全部为季铵形式。这些单体例如可以是(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、二甲氨基乙基甲基丙烯酰胺、乙烯胺、乙烯基吡啶或二烯丙基二甲基铵氯化物。
烯类聚合物同样可以由至少一种选自乙烯酯和苯乙烯的单体均聚合或共聚合得到。尤其是,这些单体可以和酸单体和/或它们的酯和/或它们的酰胺聚合,例如上面提及的那些。乙烯酯的例子包括醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、t-丁基苯甲酸乙烯酯。苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
给出的单体的列举是非限制性的,可以利用本领域技术人员已知的且落入丙烯酸单体和乙烯基单体范畴内的任何单体(包括用硅氧烷链改性的单体)。
能被使用的其它乙烯基单体也可以提及如下:
—N-乙烯吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯-N-(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶和乙烯基咪唑;和
—烯烃,例如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯。
烯类聚合物可以利用一种或多种双官能单体来交联,尤其包括至少两种烯键不饱和化合物,例如二甲基丙烯酸乙烯基乙二醇酯或邻苯二甲酸二丙烯酸酯。
非限制地,本发明的分散的聚合物可以选自如下聚合物和共聚物:聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、醇酸树脂;丙烯酸和/或烯类聚合物或共聚物;丙烯酸-硅氧烷共聚物;聚丙烯酰胺;硅氧烷聚合物,例如硅氧烷聚氨酯或硅氧烷丙烯酸,氟化聚合物,或它们的混合物。
分散在有机液相中的聚合物或聚合物可以以占组合物干物质量的5-40重量%的量存在,优选5-35%,更优选8-30%。
在一个实施方案中,分散的聚合物颗粒是由稳定剂达到表面稳定的,此稳定剂在环境温度是固态。在分散的量代表总量(聚合物+稳定剂)的干物质量情况下,条件是聚合物的量不低于5%。
优选的选择是利用可成膜聚合物的分散体,颗粒分散在挥发性油中。
使聚合物增塑的化合物
可以被用在本发明第一组合物中的分散的聚合物优选具有-100℃至300℃的玻璃转化温度(Tg),并更优选-50℃至100℃,更加优选-10℃至50℃。
在本发明的上下文中,将足够量的特定化合物加入分散的聚合物颗粒中来降低聚合物膜的Tg,并增加聚合物膜与其底物特别是角蛋白物质的附着,。增塑化合物尤其是降低聚合物的玻璃转化温度至少2、3或4℃,优选5-20℃。在一个优选的实施方案中,当增塑化合物的量不多于聚合物量10%时增塑剂化合物尤其降低聚合物的玻璃转化温度至少2、3或4℃,优选5-20℃。
在一个实施方案中,化合物的溶解度参数δh在5.5-11(J/cm3)1/2之间,优选在5.9-11之间,更优选在7-10.5之间,更优选在8-10之间,尤其优选9-10之间。
化合物的溶解度参数δp优选在1.5-4.5(J/cm3)1/2之间,更优选在1.5-4之间,更优选在1.5-3.5之间,更优选在2-3之间。
在环境温度和大气压时,化合物优选是液态。例如是磷酸三丁氧基乙酯。
Hansen的溶解度参数的定义对于本领域技术人员来说是众所周知的,并且尤其在C.M.Hansen的文章“The three dimensional solubility parameters”J.Paint Technol.39,105(1967)中有描述。这些参数在Kao的JP-A-08-109121和D.W.VanKrevelen的文献“Properties of polymers”(1990),P.190中也有描述。
按照此Hansen space:
—δp指永久偶极子之间的德拜相互作用力;和
—δh指特定的相互作用力(氢键、酸/碱,供体/受体类型等等)。
参数δp和δh通常用(J/cm3)1/2表示。它们在环境温度(25℃)测定并且尤其是按照在上述Kao专利中指出的计算方法。
在本发明的组合物中可以利用化合物的混合物来满足上述条件。在这一情况下,混合物的溶解度参数通过分别测定那些化合物而得到,按照下面的关系式:
xi代表化合物(i)在混合物中的体积份数。
决定每一化合物的量,以便获得符合上述条件的化合物的混合物在本领域技术人员的能力范围之内。
在这一实施方案中,化合物可以选自至少一个包含1-7个碳原子的羧酸和包含至少4个羟基的多元醇形成的酯。
本发明的多元醇可以是单糖-多羟基醛(醛糖)或多羟基酮(酮糖)-其是成环的或不成环的。多元醇优选是以半缩醛形式环化的单糖。
多元醇也可以是衍生自单糖的多元醇,例如赤藓醇、木糖醇或山梨醇。
提及的醛糖可以是D-核糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、D-葡萄糖(或当是环状半缩醛形式时的α-D-吡喃葡糖糖)、D-甘露糖和D-半乳糖。
提及的酮糖可以是D-木酮糖和D-果糖(或当是环状半缩醛形式时的β-D-呋喃果糖)。
多元醇可以是单糖或包含1-10个单糖单元的多糖,优选1-4个,更优选1或2个单糖单元。多元醇可以选自赤藓醇、木糖醇、山梨醇、葡萄糖和蔗糖。
本发明的多元醇优选为二糖。提及的二糖可以是蔗糖(α-D-吡喃葡萄糖-(1-2)-β-D-呋喃果糖)、乳糖(β-D-吡喃半乳糖-(1-4)-β-D-吡喃葡萄糖)和麦芽糖(α-D-吡喃葡萄糖-(1-4)-β-D-吡喃葡萄糖)。
多元醇可以是由两个或更多同样的单糖单元或至少两个不同的单糖单元构成的多糖。本发明的酯可以是被至少两个不同的单羧酸或被至少三个不同的单羧酸取代的多元醇。
本发明的酯可以由共聚合两种酯获得,尤其是共聚合i)被苯甲酰基团取代的蔗糖和ii)被乙酰基和/或异丁酰基取代的蔗糖。
酸优选是单羧酸,尤其选自包含1-7个碳原子的酸,优选1-5个碳原子,例如醋酸、正丙酸、异丙酸、正丁酸、异丁酸、叔-丁酸、正戊酸和苯甲酸。
酯可以从至少两种不同的单羧酸获得。在一个实施方案中,酸是未取代的直链或支链酸。
酸优选自醋酸、异丁酸和苯甲酸。
在一个优选的实施方案中,酯是蔗糖二乙酸盐六(2-甲基丙酸酯)。
在另一实施方案中,本发明的化合物选自脂族或芳香族的多元羧酸与包含1-10个碳原子的酯族或芳香族的醇形成的酯。
酯族或芳香族醇包含1-10个碳原子,优选1-8个,例如1-6个。它们可以选自醇R1OH,以使R1代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、乙基己基、癸基或异癸基或被包含1-4个碳原子的烷基取代的苯甲基。
酯族或芳香族多元羧酸优选包含3-12个碳原子,更优选3-10个碳原子,更优选3-8个碳原子,例如6或8个碳原子。
酯族或芳香族多羧酸有利地是二羧酸或三羧酸。
提及的二羧酸可以是分子式为HOOC-(CH2)n-COOH的化合物,n在1-10之间,优选2-8之间,例如2、4、6或8。
优选的二羧酸选自琥珀酸、己二酸和癸二酸。
二羧酸也可以选自邻苯二甲酸和其衍生物,尤其是邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己基酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二甲酯。
三羧酸可以提及分子式为
的三羧酸。其中,R代表烃基,优选H、-OH或-OCOR’,以使R’代表包含优选1-6个碳原子的烷基。
三羧酸尤其选自乙酰基柠檬酸和其衍生物。
提及的柠檬酸酯可以是乙酰基柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三乙基己酯、丁酰基柠檬酸三己酯、柠檬酸异癸酯、柠檬酸异丙酯、柠檬酸三丁酯和柠檬酸三乙基己酯。在一个具体实施方式中,羧酸不是乙酰基柠檬酸三丁酯。
可以提及的己二酸酯是己二酸二丁酯和己二酸二-2-乙基己酯。在一个具体实施方式中,本发明的化合物不是己二酸二异丙酯。
可以提及的癸二酸酯是癸二酸二丁酯、癸二酸二乙基己酯、癸二酸二乙酯和癸二酸二异丙酯。
提及的琥珀酸酯可以是琥珀酸二乙基己酯和琥珀酸二乙酯。
化合物优选自分子量低于5000g/mol的化合物,更优选低于2000g/mol,更优选低于1000g/mol,更优选低于900g/mol。化合物的分子量有利地高于100g/mol。
化合物优选不含极性基团,尤其是不含羟基。极性基团是,例如离子或非离子极性基团,选自-COOH;-OH;环氧乙烷;环氧丙烷;-PO4;-NHR;-NR1R2,R1和R2任选形成环且各自代表直链或支链C1-C20烷基或烷氧基。
化合物有利地以0.1%-25%重量的量存在,优选0.5%-15%重量,更优选3%-15%重量。
聚合物颗粒与化合物的质量比有利地在0.5-100之间,优选在1-50之间,更优选在1-10之间,更优选在1-5之间。
聚合物颗粒稳定化
聚合物颗粒优选通过稳定剂来达到表面稳定,稳定剂可以是嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物,单独地或以混合物形式。稳定可以通过任何已知的方式来进行,并且尤其是通过在聚合过程中直接加入嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物。
在聚合物聚合之前,稳定剂也优选以混合物存在。然而,也可以持续地加入它,尤其是当单体也是持续加入时。
可以使用相对于单体的初始混合物2%-30%重量的稳定剂,优选5%-20%重量。
当接枝聚合物和/或嵌段聚合物被用作稳定剂时,选择合成溶剂,使在所述稳定聚合物中的至少一些接枝或嵌段聚合物在所述溶剂中是可溶的,其余的接枝或嵌段聚合物在其中不溶解。在聚合过程中使用的稳定聚合物在合成溶剂中应该是溶解或分散的。而且,稳定剂优选自在聚合过程中与形成的聚合物有特定的亲和力的不溶性嵌段或接枝聚合物。
提及的接枝聚合物可以是用烃链接枝的硅氧烷聚合物和用硅氧烷链接枝的烃类聚合物。
因此,可以使用包含至少一种聚硅氧烷类型嵌段和至少一种自由基聚合物嵌段的嵌段或接枝共聚物,例如丙烯酸/硅氧烷类型的接枝共聚物,其尤其可以当无水介质是基于硅氧烷时被使用。
也可以使用包含至少一个聚硅氧烷类型嵌段和至少一个聚醚嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物。聚硅氧烷嵌段可以是,尤其是聚二甲基硅氧烷或可选择地聚(C2-C18)-烷基甲基硅氧烷;聚醚嵌段可以是聚(C2-C18)链烯基,尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯。尤其是可以使用二甲基硅氧烷共聚多元醇或(C2-C18)烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇,例如由Dow Corning公司以商品名Dow Corning 3225C出售的那些,和月桂基甲基硅氧烷,例如由Dow Corning公司以商品名Dow CorningQ2-5200出售的那些。
也可以被提及的嵌段或接枝嵌段共聚物,是那些包含至少一个嵌段(此嵌段由包含一个或多个任选地共轭烯键的烯键单体聚合得到,例如乙烯或二烯,例如丁二烯和异戊二烯)和至少一个烯类聚合物且更优选苯乙烯聚合物嵌段的共聚物。当烯键单体包含两个或更多任选地共轭的烯键时,在聚合后剩余的不饱和烯键通常被氢化。因此,以已知的方式,异戊二烯的聚合在氢化后导致形成乙烯-丙烯嵌段,丁二烯的聚合在氢化后导致形成乙烯-丁烯嵌段。这些提及的聚合物可以是嵌段共聚物、尤其是二嵌段或三嵌段类型,例如聚苯乙烯/聚异戊二烯(SI),聚苯乙烯/聚丁二烯(SB),例如由BASF以商品名Luvitol出售的那些,聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)(SEP),例如由Shell Chemical Co.以商品名Kraton出售的那些,或可选择地聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)(SEB)。尤其可以使用KratonG1650(SEBS),Kraton G1651(SEBS),Kraton G1652(SEBS),Kraton G1657X(SEBS),Kraton G1701X(SEP),Kraton G1702X(SEP),Kraton G1726X(SEB),KratonD-1101(SBS),KratonD-1102(SBS)或KratonD-1107(SIS)。聚合物通常指氢化的或未氢化的二烯的共聚物。
也可以使用Gelled Permethyl 99A-750,99A-753-59和99A-753-58(三嵌段聚合物和星形高聚物的混合物),来自Penreco的Versagel 5960(三嵌段聚合物+星形高聚物)和来自Lubrizol的OS129880、OS129881和OS84383(苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物)。
包含至少一个嵌段(此嵌段由包含一个或多个烯键的至少一个烯键单体共聚合得到)和至少一个烯丙基聚合物嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物,可以是聚(甲基甲基丙烯酸)/聚异丁烯二嵌段或三嵌段共聚物或包含聚(甲基甲基丙烯酸)主链和聚异丁烯接枝的接枝共聚物。
包含至少一个嵌段(此嵌段由包含一个或多个烯键的至少一个烯键单体聚合得到)和至少一个聚醚嵌段(例如C2-C18聚亚烷基,尤其是聚乙烯的和/或聚丙烯的)的嵌段或接枝嵌段共聚物,提及的可以是聚氧乙烯/聚丁二烯或聚氧乙烯/聚异丁二烯二嵌段或三嵌段共聚物。
当无规聚合物被用作稳定剂,选择具有足够量的基团的那些,使其在预期的合成溶液中可溶解。
因此,可以利用基于衍生自C1-C4醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸酯,和衍生自C8-C30醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。提及的尤其可以是硬脂酰甲基丙烯酸酯/甲基甲基丙烯酸酯共聚物。
当聚合物合成溶剂是非极性的时,优选作为稳定剂的聚合物给予颗粒最完全的覆盖可能性,大多数稳定聚合物链被吸收入由聚合获得的聚合物颗粒。
在这种情况下,优选用作稳定剂的是接枝聚合物或嵌段聚合物,以便具有较好的界面活性。原因是,不溶于合成溶剂的嵌段或接枝在颗粒的表面给予更多的覆盖。
当液体合成溶剂包含至少一种硅氧烷油时,稳定剂优选自包含至少一个聚硅氧烷类型嵌段和至少一个自由基聚合物或聚醚或聚酯聚合物的嵌段,例如聚氧丙烯和/或氧乙烯嵌段。
当液体油相不包含硅氧烷油时,稳定剂优选选自:
—(a)包含至少一个聚硅氧烷类型嵌段和至少一个自由基聚合物或聚醚或聚酯嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物,
—(b)衍生自C1-C4醇的烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,和衍生自C8-C30醇的烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,
—(c)包含由至少一个包含共轭烯键的烯键单体聚合得到的至少一个嵌段和至少一个乙烯或丙烯酸酯聚合物或聚醚或聚酯或其混合物的嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物。
优选的,二嵌段聚合物被用作稳定剂。
油相
概述
组合物的液体油相可以由美容学上或皮肤学上可接受的,并且更通常为生理学上可接受的油化合物组成,特别地可以选自矿物油、植物油或合成化合物,其包括含有碳原子的油化合物、烃油、氟代油和/或硅油其中的一种或其混合物,在以上所述化合物的范围内,其可以形成质地均一、外观稳定的混合物,并且在所要进行的应用中彼此是相容协调的。
以组合物的总重量计算,组合物中液体油相的总量为5%至90%,并且优选为20%至85%。有利地,其至少为组合物总重的30%。优选地,该油相包括至少一种挥发性油。
油相中的挥发性油
根据本发明,使用一种或多种挥发性油是有利的。
这些油化合物可以是烃油或硅油,后者任选地可以带有烷基或烷氧基侧链或末端带有硅氧烷链
可以提及的可应用于本发明的挥发性硅油是由线性或环状硅氧烷组成的,所述硅氧烷在环境温度下的粘度小于8厘沲,特别是具有2至7个硅原子,这些硅氧烷类化合物任选地具有1到10个碳原子的烷基或烷氧基。特别地,所述的可应用于本发明的挥发性硅油可以选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷以及它们的混合物。
特别地,其他可应用于本发明的挥发性油可以是C8-C16异烷烃油(也称作异链烷烃),例如异十二烷、异癸烷、异鲸蜡烷以及,如市上有售的商品名为Isopar和Permethyl的油化合物,并且特别是异十二烷(Permethyl 99A)。
挥发性油剂尤其占组合物总重的5%至85%,更优选为20%至75%。
聚合物颗粒的合成溶剂
聚合物悬浮液的制备在EP-A-749 747中已有描述。
制备包括起始单体和自由基引发剂的混合物。该混合物溶解在溶剂中,这种溶剂在本说明书此后的描述中被称为“合成溶剂”。当油相为非挥发性油时,聚合反应可以在非极性有机溶剂(合成溶剂)中进行,然后加入非挥发性油(其必须与所述的合成溶剂易于混合)并且选择性地将合成溶剂蒸出。
选择合成溶剂,以使该溶剂能够溶解起始单体和自由基引发剂而所生成的聚合物颗粒在其中却是不溶的,以便当这些聚合物颗粒生成后可以从溶剂中沉淀出来。特别地,合成溶剂可以选自烷烃如庚烷、异十二烷或环己烷。
当所选择的油相是挥发性油,聚合反应可以直接在所述的油剂中进行,因为其同时也作为合成溶剂。单体在溶剂中也必须是可溶的,自由基也同样可溶,而所生成的聚合物则在其中不溶解。
在聚合反应前,合成溶剂中单体的适宜含量为反应混合物重量的5%-20%。反应开始前单体可以全部溶解在溶剂中,或者也可以在聚合反应进行过程中,将单体分部分以一定速率加入其中。
自由基引发剂具体可以是偶氮二异丁腈或叔-丁基过氧-2-乙基己酸酯。
组合物的挥发相可包括或由分散聚合物颗粒的合成溶剂组成。
油相中的非挥发性油
优选地,油相至少包括一种非极性或相对非极性非挥发油。
所述的应用于本发明的相对非极性非挥发性油可以是由非极性油化合物组成或者,特别地是带有一个烷基链的油化合物,特别地是C3-C40烷基链。非极性或相对极性油剂包括以下实例:
—直链或支链烃类,如液体石蜡、凡士林油和轻萘油以及氢化聚异丁烯;
—来源于动物的烃油,如角鲨烯;
—植物烃油,如液态的至少10个碳原子的脂肪酸的甘油三酯;
—合成酯类和醚类,特别是脂肪酸的醚或酯类,例如可以是,分子式为R1(CO)XOR2的油剂,其中R1代表包含2到29个碳原子的酸的残基,x为0或1,并且R2代表包含3到30个碳原子的烃链,例如,乙酰柠檬酸三丁酯,芥酸油酯,山嵛酸2-辛基月桂酯,柠檬酸三异二十烷基酯,硬酯酰硬脂酸异鲸蜡酯或者硬酯酰硬脂酸辛基十二烷基酯,醋酸正丙酯,三聚苯六甲酸十三烷基酯,二油酸十二烷基酯或者硬脂酸二异鲸蜡酯,丙酸二十烷酯,邻苯二甲酸二丁酯,碳酸丙二酯和戊酸辛基十二烷基酯;多元醇酯类,例如维他命F、脱水山梨醇异硬脂酸酯、甘油三异硬脂酸酯或一缩二甘油。
—硅油类,例如,聚二甲基硅氧烷(PDMS),其可以含有一个C3-C40烷基或烷氧基长链或一个苯基侧链,如苯基三甲基酮,聚烷基甲基硅氧烷,任选地可以用氟处理过如,聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷,或者是带有功能性集团如,羟基,巯基和/或氨基;由脂肪酸,脂肪醇或聚氧化亚烷基改性的聚硅氧烷;
—氟代油化合物;
—它们的混合物。
这些非挥发性非极性或相对非极性油剂在组合物中所占的重量份数可以是组合物总重的0.1%至20%,优选为0.5%至10%,并且更优选为1%-5%。
非挥发性油化合物优选是非极性的。有利地,其可选自烃类化合物,尤其是烷烃,例如氢化聚异丁烯。
油相也可包括极性油剂,其可以选自7到29个碳原子的脂肪酸酯,如苹果酸二异硬脂酸酯,棕榈酸异丙酯,己二酸二异丙酯,辛酸/癸酸的甘油三酯,例如,Stearineries Dubois所出售的那些或者Dynamit Nobel以商品名Miglyol 810,812和818所出售的那些。牛油树脂、肉豆蔻酸异丙酯,硬脂酸丁酯、月桂酸丁酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、月桂酸2-己基癸酯棕榈酸、2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸2-辛基十二烷基酯、琥珀酸二-2-乙基己酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、蓖麻油;羊毛酸、月硅酸和硬脂酸的酯;高级脂肪醇(带有7到29个碳原子),如硬脂酰醇、亚油酸醇(linoleyl alcohol)或者亚麻酸醇、异硬脂酸醇、2-辛基十二烷基醇、正癸醇、十二烷醇、十八碳醇和油醇;高级脂肪酸(带有7到29个碳原子),如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、正二十二烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或者异硬脂酸;以及它们的混合物。
这些非挥发性极性油为组合物总重量的0.1%至10%,优选地为1%至5%
在本发明一个具体的实施方案中,液体油相包括至少一种非极性挥发性油和至少一种非极性非挥发性油。
胶凝剂
本发明的一个实施方案中,第一组合物的液态油相中可以包括一种胶凝剂,所述的制剂可以是一种聚合物或矿物胶凝剂。
胶凝剂增加了液态油相的粘度或强度。本发明所述的胶凝剂不包括蜡。
胶凝剂还可以选自乙烯均聚物或共聚物,其平均分子量在300到500000之间,并且优选为500到100000。胶凝剂可以选自可控制结晶化的油烯共聚物,在专利申请文件EP-A-1 034 776中有其描述,例如,由Dupont de Nemours所销售的乙烯/辛烯共聚物,参照目录Engage 8400,该油烯共聚物所使用的浓度为第一组合物总重的0.5%至20%,并且优选为1%至10%。
在另一实施方案中,应用聚己内酯作为胶凝剂。
特别的,聚己内酯选自ε-己内酯均聚物,均聚化反应可以由二醇类化合物引发,特别是具有2到10个碳原子的二醇,例如,-二甘醇、1,4-丁二醇以及新戊二醇。
也可以使用如分子量在300到2000之间的聚己酸内酯,特别是由Solvay出售的名为Capa2125的商品。
组合物中聚己酸内酯的量占组合物总重的0.1%至30%,优选为0.5%至25%,更优选为1%至20%,进一步优选为3%至15%。
本发明所述的另一个实施方案中,组合物中的胶凝剂是由石蜡聚合所形成的无定形共聚物,在申请文件EP1 002 528中有其描述,该申请文件内容在此引作参考。特别地,石蜡可以是乙烯化合成橡胶的不饱和单体。所述石蜡可以是乙烯化烃单体,特别的,其具有一个或两个乙烯化不饱和键和2到5个碳原子,例如乙烯、丙烯、丁二烯和异戊二烯。
无定形聚合物是指不形成结晶的聚合物。
特别地,无定形聚合物胶凝剂可以是二嵌段、三嵌段、多嵌段、放射形或星形共聚物,或者它们的混合物,优选为三嵌段、多嵌段、放射形或星形共聚物,或者它们的混合物。
这种聚合物胶凝剂在申请文件US-A-2002/005562和专利文件US-A-5 221 534中有其描述。
有利地聚合物胶凝剂是苯乙烯和烯烃的无定形嵌段共聚物。聚合物胶凝剂优选被氢化以便减少单体聚合后所残留的乙烯不饱和键。
特别的,聚合物胶凝剂是任选氢化的包含苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4亚烷基嵌段的共聚物。聚合物胶凝剂有利地是三嵌段共聚物,优选氢化共聚物,选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。特别地,三嵌段共聚物是以商品名Kraton KratonG1650E、KratonG1652、KratonD1101、KratonD1102和KratonD1160出售的那些。
本发明的无定形聚合物胶凝剂的含量范围可以是相对于组合物总重的0.05%至5%,优选为0.1%至3%,更优选为0.2%至2%。
有利地,存在于组合物中的分散于有机相的聚合物颗粒和聚合物胶凝剂以总量计算,分散的表面稳定化的聚合物颗粒与聚合物胶凝剂的重量比为10到30,优选为15到25,更优选为18到22。
在另一实施方案中,胶凝剂具体选自:
—任意的改良粘土,例如以C10至C22氯化铵基脂肪酸改性的锂蒙脱石,如二硬脂二甲基-氯化铵改性的锂蒙脱石;
—焦化二氧化硅,其表面任选经过疏水性处理,其颗粒尺寸小于10微米;以及它们的混合物。
所述的有机相胶凝剂也可以通过以下方式获得:
—部分或全部交联的具有三维结构的弹性有机聚硅氧烷,例如由Shin-Etsu出售的商品KSG6、KSG16和KSG18,由Dow Corning出售的商品Trefil E-505C和Trefil E-506C,由Grant Industries出售的Gransil SR-CYC、SR DMF10、SR-DE556、SR 5CYC凝胶、SR DMF10凝胶以及SR DC556凝胶,和由General Electric出售的SF 1204和JK 113;
—半乳糖甘露聚糖,其每个单糖结构单元包含1至6个优选为2至4个羟基,单糖单元由饱和或不饱和的烷基链所取代,如以C1至C6烷基链烷基化的瓜尔胶,优选为C1至C3烷基化,更优选为乙基化瓜耳胶,其取代度为2至3,例如Aqualon以商品名N-Hance-A出售的那种;
—树胶,尤其是硅树脂胶,例如PDMS树胶,其粘度大于100000厘沲,以及它们的混合物。
胶态分散体
本发明组合物优选包含在环境温度下为固体并且分散于生理学上可接受介质中的颗粒,并且这些颗粒被引入到胶态分散体形式的组合物中,所述的“颗粒糊”描述于申请文件WO02/39961中,该文献引入本文以供参考。
适用于本发明的胶态分散体或“颗粒糊”是一种在连续的介质中涂层或未涂层颗粒的浓缩胶态分散体,该分散体通过分散剂稳定,或者合适的情况下并不需要添加分散剂。所述颗粒可以选自颜料、珠光材料、固体填料及其混合物。这些颗粒可以是任何形态,特别地可以是球形或如纤维状的细长形。其在介质中不可溶。
加入分散剂的目的是为了保护分散颗粒不发生凝聚或絮凝。用于稳定胶态分散体的分散剂浓度通常是相对于颗粒表面积的0.3mg/m2至5mg/m2,优选为0.5mg/m2至4mg/m2,分散剂可以是一种表面活性剂、一种低聚物、一种聚合物或其中两种或多种的混合物,并且其带有一个或更多的与被分散颗粒的表面有高亲和力的官能团。特别地,分散剂能够以物理的或化学的方式附于颜料的表面。另外,这些分散剂还至少存在一个官能团以使其能够相容或可溶于连续相中,特别地,其可以是12-羟基硬脂酸的酯类,并且特别地可以是C8-C20脂肪酸和多元醇的蜡,例如甘油或一缩二甘油,实例是分子量约为750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯,如Avecia以商品名Solsperse 21000出售的那种、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸(商品名CTFA),Henkel以参考目录Dehymuls PGPH出售的那种,以及聚羟基硬脂酸,如Uniqema以参考目录Arlacel P100出售的那种,及它们的混合物。
在本发明组合物中可应用的其他分散剂可以是缩聚脂肪酸的季铵衍生物,如购自Aveciade的Solsperse 17000,以及聚二甲基硅氧烷/甲基氧丙环的混合物,如购自Dow Corning参考目录的DC2-5185和DC2-5225C。
预期聚二羟基硬脂酸和12-羟基硬脂酸酯优选是以烃或氟代化合物为介质的,而预期二甲基硅氧烷氧乙烯/氧丙烯混合物是以硅氧烷为介质的。
胶态分散体是连续相中通常为微米尺寸(<10μm)的颗粒的悬浮液。颗粒在浓缩的悬浮液中的体积分数为20%至40%,优选为大于30%,取决于颗粒密度相应的重量分数可以达到70%。
分散于介质中的颗粒可以由矿物颗粒或有机颗粒或者由以下所述物质的混合物组成。
胶剂的连续相可以是任意介质,并且可以包括任何溶剂或液态油物质及其混合物。有利地,颗粒糊的液体介质是液态油物质或该组合物所需要使用的油化合物中的一种,以组成液体油相部分。
有利地“颗粒糊”或胶态分散体是一种“颜料糊”,其包括彩色的、涂层或未涂层颗粒的胶态分散体。这些彩色颗粒是颜料、珠光材料或颜料和/或珠光材料的混合物。
有利地,胶态分散体在组合物中的重量为0.5%至60%,并且优选为2%至40%,并且更优选为2%至30%。
颜料可以是白色或彩色颜料、矿物和/或有机颜料、光干涉颜料或非干涉颜料。所述的矿物颜料可以是二氧化钛(任选地经过表面处理)、氧化锆或氧化铈、以及氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)或氧化铬、锰紫、群青蓝、水合铬和铁蓝。所述的有机颜料可以由碳黑、钡、锶、钙或铝的有机色淀颜料制成,其包括那些由美国食品与药品监督管理局(FDA)认证的(实例D&C或FD&C)和未通过FDA认证的物质,例如胭脂虫红色淀颜料。作为活性物质的颜料以组合物的总重量计为0.1%至50%,尤其为0.5%至35%,更有选为2%至25%。
珠光颜料可以选自白色珠光材料颗粒如覆有钛的云母或氯氧化铋,彩色珠光颜料如含有氧化铁的钛涂层云母,特别是含有铁蓝或氧化铬的钛涂层云母,含有前面所述的有机颜料的钛涂层云母,并且还含有基于氯氧化铋的珠光颜料。以组合物的总重量计,珠光颜料(作为活性物质而言)为0至25%,优选为0.1%至15%(如果其被应用)。因此,可以使用由具有角等色的和具有金属质感的颜料所组成的颜料,例如在申请文件FR 0 209 246中所描述的那些物质,该文献的内容引入本申请中作为参考。
填料可以是无机的或有机的,薄层状或球状填料。所述的填料可以由下列成份制得:滑石、云母、硅土、高岭土、Nylon粉剂(由Atochem获得的Orgasol)、聚-β-丙胺酸粉剂和聚乙烯粉剂、四氟乙烯聚合物粉剂(Teflon)、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、中空微球体如Expancel(Nobel Industries)、Polytrap(Dow Corning)和硅氧烷树脂细珠(例如,由Toshiba获得的Tospearls)、沉淀碳酸钙、碳酸镁和重碳酸盐、羟磷灰石、中空二氧化硅微球体(由Maprecos获得的Silica Beads)、玻璃和陶瓷微囊、衍生自带有8至22个碳原子优选为12至18个碳原子的有机缩酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁和硬脂酸锂、月硅酸锌和肉豆蔻酸镁。
蜡
取决于预期应用的形式,本发明组合物可以进一步包括至少一种蜡。
适用于本发明的蜡是在环境温度(25℃)为固体的亲脂性脂肪化合物,并且可发生固体/液体状态的转化,组合物的熔化温度在40℃以上并且可能达到200℃并且在固态时为各向异性晶体。晶体的大小是使其能够折射和/或散射光线,从而赋予该组合物以混浊、或多或少的不透明的外观。通过引入蜡使其达到其熔化温度,蜡能够与油混溶并且形成一种显微镜下质地均一的混合物;然而,当混合物的温度又恢复到环境温度,蜡在油混合物中可以重结晶。这种在混合物中重结晶的现象是使所述混合物光泽度减少的原因。
优选的用于本申请的蜡是线性烃类蜡。有利地其熔点大于35℃,例如大于55℃,更优选的大于80℃。
优选的线性烃类蜡选自取代的线性烷烃、未取代的线性烷烃、未取代的线性烯烃以及取代的线性烯烃,仅由碳原子和氢原子所组成的未取代化合物和以上所述不包含碳原子的取代物。
线性烃类蜡包括乙烯聚合物和共聚物,其分子量为400至800,例如由NewPhase Technologies出售的Polywax 500或Polywax 400。
线性烃类蜡包括线性固体石蜡,例如Strahl&Pitsch的石蜡S&P 206、S&P 173和S&P 434。
线性烃类蜡包括长链线性醇,例如由聚乙烯和包含20至50个碳原子的醇所组成的混合物产品,特别是自New Phase Technologie出售的Performacol 425或Performacol 550(以20/80的比例混和)。
以组合物重量计,蜡的含量为2-30%,并且优选为5%至20%,更优选为5%至15%,以便于其不过度地减少组合物的光泽以及沉积在唇部和/或皮肤上的薄膜的光泽。
添加剂和药物
本发明的组合物可以进一步包含一种或多种美容或皮肤学上应用的活性物质,如那些常规使用的物质。
作为可应用于本发明组合物的美容、皮肤学、卫生学或药学活性物质,可以由增湿剂、维他命、必需脂肪酸、神经鞘脂类和防晒剂制得,这些活性物质的用量选择对于本领域普通技术人员是常规的,并且特别地以组合物总重量计其浓度为0至20%,优选为0.001%至15%。
该组合物可以进一步包括其他通常用于该类组合物的添加剂,例如水、抗氧剂、香料、防腐剂和香精油。
本领域的普通技术人员将自然会对这些任意可选的附加组分及含量进行选择,以使所加入的附加成分不会或不完全会给本发明组合物的有利特性带来不利的影响。
在本发明的一个具体实施方案中,组合物可以由本领域普通技术人员所常用的方法制备。该组合物可以是一种铸塑产品的形式,并且例如是棒或色笔状或碟状形式的产品,其能够直接接触或通过海绵使用。该组合物尤其可以用作铸塑粉底、铸塑胭脂或铸塑眼影、唇膏、唇部护理基质或护理香油或者遮暇品。其也可以是一种软膏,亦或凝胶,或多或少的流体乳剂,或液体,可以通过管状容器或手指施用。因此其可以包括粉底,或唇膏,防晒产品或皮肤彩妆产品。
有利地本发明组合物是无水的,因此以组合物的总重量计,其包含少于5%的水份。
特别地,施用于表面的组合物可以包括一种美容用的、皮肤学的、卫生学的或药用的组合物,以保护、处理或养护脸部、颈部、手部或全身(如护肤面霜、防晒油、身体凝胶),一种化妆品组合物(例如一种化妆凝胶、面霜或棒)或一种人工皮肤晒黑剂组合物或皮肤防护组合物。
本发明组合物可以是一种皮肤学的或是用于护理皮肤或表皮衍生物的形式,或者是一种防晒组合物或身体卫生学组合物的形式,特别地,可以是除臭剂。如果为该形式则组合物特别地是无色的,因此,该组合物也可以作为皮肤、表皮衍生物或唇部的基础护理(防止唇部冻裂和/或晒伤和/或风吹的唇油,护理皮肤、指甲或头发的霜剂)。
本发明组合物优选的是棒状或流体形式的唇膏。
本发明组合物必然是美容学或皮肤学上可接受的;也就是,其必定包含无毒的,应用于人脸部皮肤,表皮衍生物或唇部的生理学上可接受的介质。满足本发明目的的美容学上可接受的组合物是一种从外观,气味和感觉上都很舒适的组合物。
双膜化妆品
同样地,本发明提供一种美容化妆品,其包括第一和第二种组合物,第一组合物是由以上所述组合物构成,并且第二组合物包括另一种生理学上可接受地介质。
化妆品是一种包括着色剂的产品,其通过施用于角蛋白材料的制品如唇膏、胭脂、眼线、粉底或自晒黑剂或半持久性化妆产品(纹身制剂)提供给其所沉积的人角蛋白材料(皮肤、唇部和表皮生物)以颜色。
当化妆品欲制为唇用化妆品时,第一组合物可以是棒状或流体形式并且第二组合物也可以是棒状或流体形式。本发明的唇部化妆品优选为包括棒状的第一组合物,而其第二组合物可以是棒状或包装于管内的流体形式。本发明的产品包括两种(或多种)生理学上可接受的组合物,其分别或共同包装在单一的容器中或在两个(或更多)分离的或分立的容器中。
在一个实施方案中,该组合物是分别包装的,并且有利地,包装在一个有两个终端的容器中。
因此,本发明特别提供了一种粉底、胭脂或眼影、唇膏形式的美容化妆品,一种具有护肤特性的具体是眼线、遮暇膏的化妆品,或一种身体化妆品(包括纹身类的)。特别地该美容化妆品是唇膏。
本发明进一步提供了包含以上定义的美容护肤品的化妆盒,各种组合物分别包装并且以方便应用的方式组合于其中。这意味着其包括细毛刷、粗毛刷、化妆笔、彩色化妆笔、毛毡、翎毛、管材和/或泡沫体。也可以用手指施用组合物。
根据本发明,第一组合物能够施于角蛋白物质以形成一种基底层,在其上可施用第二组合物作为外涂层或改性涂层。在基底层之下可以施用一底层,该层组合物与第二层的组合物相同或不同。
也可以在第一外涂层上再施用一第二外涂层,后者与第一外涂层相同或不同。最后得到的妆容优选为包括一个基底层和一个外涂层的化妆。
特别地,第一组合物是一种粉底、扑面粉、唇膏、唇彩、眼线膏和身体护肤品,第二组合物是一种护肤品或一种用于保持和提高第一组合物美容性质的产品,特别地其是有光泽并且舒适的。
本发明另外也涉及化妆皮肤和/和唇部和/或表皮衍生物的方法,其包括向皮肤和/和唇部和/或表皮衍生物施用以上定义的化妆品。
本发明进一步提供化妆皮肤和/或唇部和/或人的表皮衍生物的方法,其包括向皮肤和/或唇部和/或表皮衍生物施用包含第一组合物的第一涂层,第一涂层包括生理学上可接受的介质,分散于液体有机相的聚合物颗粒和着色剂,然后在第一涂层的部分或全部之上,施用由生理学上可接受的介质组成的第二组合物的第二涂层。
更特别地,本发明的方法包括向皮肤,唇部和/或人表皮衍生物施用包含第一组合物的第一涂层,第一涂层包括生理学上可接受的介质,分散于液体有机相的聚合物颗粒和着色剂,使所述的第一涂层干燥后,然后在第一涂层部分或全部之上,施用由生理学上可接受的介质所组成的第二组合物的第二涂层。
该双膜化妆品是对于脸部和身体皮肤,黏膜如唇部、下眼睑内侧、以及表皮衍生物如指甲、睫毛、头发、眉毛甚至体毛皆可适用的化妆品。第二涂层能够形成式样(designs)并且可以通过化妆笔、彩色化妆笔或其他工具(海绵、手指、细毛刷、粗毛刷、翎毛等)施用。该化妆品还可施用于化妆附件,例如,假指甲、假睫毛、假发或其他附于皮肤或唇部的瑕疵或斑点(如美容斑)。
本发明另外还提供一个人工底物,其包括向皮肤、唇部和/或人表皮衍生物施用包含第一组合物的第一涂层和包括沉积在第一涂层部分或全部之上的第二组合物的第二涂层,第一组合物包括在第一生理学上可接受的介质、分散于液相的聚合物颗粒,第二组合物包括由生理学上可接受的介质。
第二组合物
在本发明的一个方面,本发明的第二组合物包括至少一种非极性或相对非极性的化合物,其可以选自油、树胶和/或蜡。优选地以重量计,第二组合物包括大于70%、更优选为大于80%、最优选为100%的非极性化合物或相对非极性化合物。该非极性化合物或相对非极性化合物优选为硅氧烷化合物、着色剂或胶凝剂。
特别地第二组合物是申请文件US60/375 814所述的组合物之一,该文献的内容作为参考被引入本文。
本发明的一个优选的实施方案中,第二组合物的生理学上可接受的介质包括一种环境温度和大气压下为非挥发性的液相。
第二组合物的非挥发性液相
有利地,第二组合物包括15%至90%重量的至少一种非挥发性液相。
术语“非挥发性液相”是易于长时间保留于皮肤或唇部的任何介质。特别地非挥发性液相在环境温度和大气压下为非零蒸汽压,其蒸汽压小于0.22mmHg(2.66Pa)并且更优选为小于10-3mmHg(0.13Pa)。
第二组合物的非挥发性液相优选是非极性和相对非极性的,优选包括至少一种液体烃油、硅油和/或氟代油、
非挥发性油可以选自聚二甲基硅氧烷;烷基二甲基硅氧烷;聚苯基甲基硅氧烷如苯基二甲基硅氧烷和苯基三甲基硅氧烷;并且还可选自脂肪族和/或芳香族基团改性的硅氧烷,任选是氟化的,或功能基如羟基、巯基和/或胺基等取代的。
优选的非挥发性油选自具有下式硅氧烷结构的油(I):
其中:
—R1,R2,R5和R6一起或分别是具有1至6个碳原子的烷基,
—R3和R4一起或分别是1至6个碳原子的烷基或者是芳基,
—x是具有1至6个碳原子的烷基,羟基或乙烯基,并且
—n和p的选择能够赋予该油的平均分子量小于200000g/mol,优选的小于150000g/mol,更优选的小于100000g/mol。
式(I)的非挥发性硅油选自例如聚二甲基硅氧烷,其粘度在0.5至60000厘沲之间,优选为0.5至10000厘沲,更优选的为0.5至1000厘沲,更加优选DC 200,粘度为350厘沲,其购自Dow Corning。
在一个实施方案中式(I)的非挥发性硅油是粘度优选为0.5至500厘沲,更优选为1至10厘沲的聚二甲基硅氧烷。
第二组合物的非挥发性液相优选包括至少一种如式(II)的氟代油化合物,:
其中
—R代表具有1至6个碳原子的直链或支链亚烷基,优选为二价的亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基,
—Rf代表一个氟代烷基,特别为具有1至9个碳原子、优选为1至4个碳原子的全氟代烷基,
—R1代表,每次出现时独立地为,C1-C20烷基,优选为C1-C4烷基、或羟基或苯基,
—m为0至150,优选为20至100,并且
—n为1至300,优选为1至100。
优选地,式(II)油的R1为甲基,R是乙基并且Rf是CF3。所述的式(II)的氟代硅氧烷化合物可以由Shin Etsu制得以商品名X22-819、X22-820、X22-821和X22-822或者FL-100出售的那些。
所述的氟代油也可以由选自式(III)氟代聚醚类制得:
R6-(CF2-CFR3-CF2O)p-(CFR4-CF2-O)q-(CFR5-O)r-R7 (III)
其中:
—R3至R6彼此独立地代表一价基团,选自-F、-(CF2)n-CF3和-O-(CF2)n-CF3,
-R7代表一价基团选自-F和-(CF2)n-CF3,
—其中n为包括端值在内的0至4,
—p值在0至600之间,q值在0至860之间,r值在0至1500之间,p、q和r为整数要选择得使该化合物的平均分子量为500至100000,优选为500至10000。
氟代油化合物可以选自氟化烷烃,依次选自C2-C50,优选为C5-C30,氟代烷烃和全氟代烷烃,如全氟代萘烷、全氟代金刚烷和溴全氟代辛基及其混合物。
第二组合物可以包括一种高分子量的硅氧烷聚合物。
当本发明所述的第二组合物是液体时,有利地其包含20%至50%重量的高分子量硅氧烷聚合物。
当本发明所述的第二组合物是固体时,有利地其包含2%至40%重量的高分子量硅氧烷聚合物。
该聚合物在常温下可以为液体或固体并且其重均分子量大于或等于200000g/mol,优选在200000g/mol至2500000g/mol之间,更优选在200000g/mol至2000000g/mol。
该硅氧烷聚合物粘度可以为100000至5000000厘沲,优选为100000至1000000厘沲,更优选为300000至700000厘沲,以ASTM D-445标准测量得到的。
有利地高分子量硅氧烷聚合物是非接枝的聚合物,即,由至少一种单体聚合所获得的其侧链不与其他化合物发生后续反应的聚合物。优选地硅氧烷聚合物选自二甲基硅氧烷醇、氟代硅氧烷、二甲基硅氧烷及其混合物。聚会物优选为均聚物。
特别地,所用的高分子量硅氧烷聚合物可以按下式(IV)制得:
其中:
—R1,R2,R5和R6一起或分别是具有1至6个碳原子的烷基,烷基的碳原子任选地被至少一个氟原子取代,
—R3和R4一起或分别是具有1至6个碳原子的烷基,或芳基,
—x是具有1至6个碳原子的烷基、羟基或丙烯基或具有1至6个碳原子的烷氧基,并且
—n和p的选择能够赋予该硅氧烷化合物以平均分子量大于或等于200000g/mol。
P优选为0
式(IV)聚合物是聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconols),其中R1至R6代表甲基,取代基x代表羟基。实例是式(III)聚合物,其中p=0并且n为2000至40000,优选为3000至30000。
特别地,聚合物的分子量在1500000至2000000g/mol。
在一个实施方案中,高分子量硅氧烷聚合物是在聚甲基硅氧烷(5厘沲)中的二甲基硅氧烷醇,其购自Dow Corning,在参考目录D2-9085,混合物的粘度为1550厘沲,或者是在八甲基化环四硅氧烷中的聚二甲基硅氧烷醇,其购自DowCorning,在参考目录DC1503。优选的聚二甲基硅氧烷醇(其分子量为1770000g/mol)可以购自Dow Corning,在参考目录Q2-1403或Q2-1401,该混合物的粘度为4000厘沲。
本发明所述的能够应用的式(IV)高分子量硅氧烷聚合物可以由如下制得:
.取代基R1至R6以及x代表一个甲基,如购自General Electric的商品名为SE30和购自Wacker的商品名为AK 500000,
.取代基R1至R6以及x代表甲基,p和n使得分子量为250000g/mol,如购自Rhodia的商品名为Silbione 70047 V的那些,
.取代基R1至R6代表甲基,并且取代基x代表羟基,如购自Dow Corning的参考目录Q2-1401或Q2-1403。
.取代基R1、R2、R5、R6和x代表甲基,取代基R3和R4代表芳基,n和p的取值能够使聚合物的分子量为600000g/mol,如购自Rhone-Poulenc的商品名为761的那些。
高分子量硅氧烷聚合物优选以与一种液体硅氧烷组成的混合物形式引入组合物中,所述液体硅氧烷的粘度为0.5至10000厘沲,优选为0.5至500厘沲,更有选为1至10厘沲。
硅氧烷流体可以选自聚甲基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷及其混合物。液态硅氧烷可以是挥发性硅氧烷如包含3至7个-(CH3)2SiO-单元的环状聚二甲基硅氧烷。液态硅氧烷也可以是一种非挥发性聚二甲基硅氧烷硅氧烷,其粘度优选为0.5至10000厘沲,更有选为5厘沲,一个实例是购自Dow Corning的DC200。
在高分子量硅氧烷聚合物/液体硅氧烷的混合物中,高分子量硅氧烷聚合物的比例优选为10/90至20/80,高分子量硅氧烷聚合物/液体硅氧烷的混合物的粘度优选为1000至10000厘沲。
根据本发明的高分子量二甲基硅油包括专利文件US4 152 416所述的二甲基硅氧烷。例如,可购买商品名为SE30、SE33、SE54和SE76。
例如,本发明的二甲基硅氧烷是结构式(IV)的化合物,其中R1至R6和x为甲基并且p=0,这些聚合物的分子量优选为200000至300000g/mol,更优选为240000至260000g/mol。
本发明的二甲基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,及其混合物。
本发明的高分子量氟代硅氧烷分子量优选为200000g/mol至300000g/mol,更优选为240000至260000g/mol。
第二组合物中的蜡
有利地,第二组合物包括至少一种蜡,尤其当该组合物为固体形式时。
以组合物的重量计,组合物中蜡的含量为2-30%,优选为5%至20%,更优选为5%至15%
优选地,应用于本发明的蜡是线性烃类蜡。有利地其熔点大于35℃,例如大于55℃,优选大于80℃。
有利地线性烃类蜡选自取代的线性烷烃、未取代的线性烷烃、未取代的线性烯烃、取代的线性烯烃、单纯由碳原子和氢原子组合成的未取代化合物以及以上所述的不包含碳原子的取代基。
线性烃类蜡包括乙烯的聚合物和共聚物,其分子量为400至800,例如Polywax500或Polywax 400,购自New Phase Technologies。线性烃类蜡包括线性固体石蜡,例如购自Strahl&Pitsch的石蜡S&P 206、S&P 173和S&P 434。
线性烃类蜡包括长链线性醇类,如包括由聚乙烯和具有20至50个碳原子醇的混合物所组成的产品,特别地,可以是Performacol 425或Performacol 550(以20/80的比例混和),购自New Phase Technologies。
有利地,第二组合物包括一种硅氧烷蜡,例如其链末端含烷基的二甲基硅氧烷。优选地烷基具有大于18个碳原子,更优选为20至50个,进一步优选为30至45个。
例如,硅氧烷蜡可以相应为结构式(V)或(VI)的化合物:
其中,R是烷基,X大于或等于0,并且N和Y大于或等于1。R包含1至50个碳原子,前提是该化合物在常温下为固体。
例如,硅氧烷蜡包括:
—C20-C24烷基甲基硅氧烷、C24-C28烷基二甲基硅氧烷、C20-C24烷基二甲基硅氧烷和C24-C28烷基二甲基硅氧烷,购自Archimica Fine Chemicals的SilCare41M40、SilCare 41M50、SilCare 41M70和SilCare 41M80,
-硬脂酰二甲基硅氧烷,购自Archimica的SilCare 41M65,或购自DowCorning,参考目录DC-2503,
—硬脂酰三甲基硅烷,市售SilCare 1M71或DC-580,
—商品Abil Wax 9810、9800或2440,购自Wacker-Chemie GmbH,
—C30-45烷基甲基硅氧烷,购自Dow Corning的AMS-C30 Wax,也可以是C30-45烷基二甲基硅氧烷,购自General Electric的SF1642或SF-1632。
胶凝剂
第二组合物可以包括如前所述的胶凝剂。
着色剂
本发明美容化妆品的第二组合物可以包括着色剂,其可以选自水溶性或脂溶性的染料、颜料、珠光材料及其混合物。
颜料是白色和彩色的、有机或无机的颗粒,其在液体有机相中不可溶,目的是使第一组合物着色和/或不透明。
珠光材料是闪光颗粒,特别是由一种软体动物的壳类所制成,也可以是其他合成产品,其不溶于第一组合物的介质中。
染料是化合物,通常是有机化合物,其溶于脂肪类物质,例如油化合物,或者水-醇相。
例如,脂溶性染料是Sudan Red、D&C RedNo.17、D&C GreenNo.6、β-胡萝卜素、黄豆油、Sudan Brown、D&C YellowNo.11、D&C VioletNo.2、D&C OrangeNo.5、喹啉黄、胭脂红和溴酸。
例如,水溶性然染料是甜菜根液、亚甲基蓝和焦糖。
颜料是白色和彩色的、有机和/或无机的、光干涉或非干涉颗粒。所述的无机颜料可以是由二氧化钛,任意地其经过表面处理,氧化锆或氧化铈,以及氧化锌、氧化铁(黑色,黄色、棕色或红色)或氧化铬、锰紫、群青、水合铬和铁蓝组成。所述的有机颜料可以由碳黑、钡、锶、钙和铝的有机色淀颜料,包括那些已通过美国食品与药物监督管理局认证和未通过FDA认证的物质,例如胭脂红色淀颜料。
珠光颜料可以选自白色珠光颜料如钛涂层云母或氯氧化铋,彩色珠光颜料例如带有氧化铁的尤其是带有铁蓝或氧化铬的钛涂层云母,带有前述有机颜料的钛涂层云母,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。可以使用同色系性质颜料组成的化合物,特别是液晶或多层的,和/或金属质感的颜料,例如申请号为FR 0 209 246的申请文件所描述的物质,该文献作为参考引入本申请文件。
本发明产品的第二组合物也可以,但非必须,包括一种着色剂。
通常来说,分别以第一和第二组合物总重量计着色剂为0.001%至60%,优选为0.01%至50%,更优选为0.1%至40%。
另外,还可以含有“颗粒糊”形式的着色剂或填料。
化妆品药物制剂
本发明双膜化妆品的每一个组合物可以呈通常局部应用的任何药物制剂形式,并且尤其是油溶液或水溶液、一种油凝胶或水凝胶、水包油或油包水乳剂、多重乳剂、以囊泡介导的水包油型悬浮液,该囊泡位于油/水分界面,或者是粉末。各组合物可以是液体或固体。
有利地,第一或第二组合物或两者都是连续的油相,优选为无水形式,并且相对于第一或第二组合物的总重其可以包括少于5%的水,更优选为少于1%。特别地,双膜化妆品全部为无水形式。
第一和第二组合物均可以是洗剂、面霜、膏剂、软胶剂、药膏、铸塑或模塑形成的固体,特别地,可以是棒状或碟形,或其他压缩固体。
各个组合物优选为或多或少带有刚性的棒体。
各个组合物可以分装在一个容器中,如分装在一个带有两个隔室的化妆笔中,基础组合物置于笔的一端而外层组合物则置于笔的另一端,每个末端都是封闭的,特别地,通过一个笔帽将其密闭。
用于首先施用的组合物优选为固体形式,这样可以提供更易于使用,有更好的时间稳定性和温度稳定性的组合物,以及高度合意的线条精确的唇膏或眼线膏化妆品。
依照所使用的成分的特性,本发明的产品可以有利地施用于化妆皮肤和/或唇部和/或表皮衍生物。特别地,本发明产品可以是一种固体粉底、唇膏或唇膏胶剂、遮暇产品、眼线膏、染眉毛油、眼影、身体护肤品或其他皮肤彩妆产品形式。
本产品特别地是一种唇膏。
优选地,第一和/或第二组合物是固体形式。
有利的,外层组合物具有护理/光泽并且透明的性质。
本发明进一步提供唇部产品、粉底、纹身、胭脂和眼影的化妆品,其包括以上所述的第一组合物和第二组合物。
本发明的组合物可以在其所含最高级蜡的熔点温度通过加热各个组分而得到。然后将熔融物浇铸于模型中(碟形和指形)。也可以通过挤压而获得,在申请文件EP-A-0 667 146有其描述。
本发明的更详细内容在以下实施例中说明。百分比为重量百分比。
实施例1:聚合物分散体
根据EP-A-749 746实施例1所述方法,其中将庚烷替换为异十二烷,在异十二烷中制备比例为95/5的丙烯酸甲基酯和丙烯酸的非交联共聚物的分散体,制得聚(丙烯酸甲基酯/丙烯酸)颗粒的分散体,所述颗粒表面在异十二烷中通过聚苯乙烯嵌段/共聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物稳定化,该聚苯乙烯嵌段/共聚(乙烯-丙烯)二嵌段的商品名为Kraton G1707,固体含量以重量计为25%。
实施例2:唇膏
聚乙烯蜡
(重均分子量:500) 10.5%
线性脂肪醇
(Performacol 550 alcohol,购自
New Phase Technologies) 2.5%
实施例1的分散体 68%
醋酸异丁酸蔗糖酯
(Eastman SAIB购自Eastman Chemical) 5%
颜料糊 13.5%
香料 0.5%
将聚乙烯蜡、C30-C50醇和颜料糊装入加热的容器内,在100℃加热,用磁力棒搅拌为均一质地的混合物。颜料糊组合物包括70%的颜料、1%的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯和29%的氢化聚异丁烯。
然后,将实施例1获得的分散体和醋酸异丁酸蔗糖酯加入其中,维持其温度并搅拌。将组合物在40℃温度下浇铸于模块中,然后棒体脱模。所得棒体着色均匀并且易于使用。该组合物涂于唇部具有持久性,不易脱落和转移,并且没有粘着性。
实施例3:唇膏
聚苯乙烯/聚(乙烯-丙烯)
Kraton G-1650E
(购自Kraton) 0.5%
实施例1的分散体 65%
聚己内酯
(Capa 2125,由Solvay制备) 10%
醋酸异丁酸蔗糖酯
(Eastman SAIB购自Eastman Chemical) 10%
颜料糊 13.5%
香料 适量
防腐剂 适量
在100℃温度加热聚己酸内酯,然后加入颜料糊并搅拌,颜料糊的组成于实施例2中是一致的。随后加入其组成分直到获得均一混合物,继之将混合物冷却至环境温度并包转于小罐中。
实施例4:液体第二组合物
聚二甲基硅氧烷
购自Rhodiade Silbione
(500000厘沲-250000g/mol) 40%
聚二甲基硅氧烷固体
购自Dow Corning的DC200(5厘沲) 60%
将两种组份在70℃使用Rayneri搅拌器混和。
实施例5:固体第二组合物
%重量
硅油(PDMS)
DC200购自Dow Corning(5厘沲) 25
二甲基硅氧烷(和)二甲基硅烷醇
D2-9085购自Dow Corning(1550厘沲) 61
三氟丙基二甲基硅氧烷(100厘沲)
X22-819购自Shin Etsu 1
C30-45烷基二甲基硅氧烷
(SF 1642购自GE Bayer Silicone) 5
聚乙烯蜡(重均分子量:500) 8
硅油、二甲基硅烷醇和氟化二甲基硅氧烷在加热状态下混和直到形成均一的混合物,然后,将C30-C45烷基二甲基硅氧烷加入到第一个混合物中,将其加热到110℃。随后逐步加入聚乙烯蜡,最后获得均一混合物。将混合物冷却至90-95℃,然后浇铸于模型中,在-20℃下冷却30分钟。然后棒体脱模。
Claims (69)
1.化妆品组合物,包含a)至少一种液体油相和b)分散在所述油相中的聚合物颗粒分散体,其特征在于它进一步包含c)由至少一种选自脂族和芳香族多元羧酸与包含1-10个碳原子的脂族和芳香族醇形成的酯的化合物,所述化合物以足以增塑所述聚合物的量存在。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于脂族和芳香族多元羧酸包含3-12个碳原子,优选3-10个碳原子,更优选3-8个碳原子,例如6或8个碳原子。
3.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于脂族和芳香族醇包含1-10个碳原子,优选1-8个,例如1-6个,并且可以选自醇R1OH,其中R1代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、乙基己基、癸基、异癸基或被含1-4个碳原子的烷基取代的苯甲基。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述酸选自分子式为HOOC-(CH2)n-OOH的二羧酸,其中n在1-10之间,优选在2-8之间,例如2、4、6或8。
5.根据前述权利要求的组合物,其特征在于所述二羧酸选自琥珀酸、己二酸和癸二酸。
6.根据前述权利要求的组合物,其特征在于所述化合物选自琥珀酸二乙基己酯和琥珀酸二乙酯。
7.根据权利要求5的组合物,其特征在于所述化合物不是己二酸二异丙酯。
8.根据权利要求5的组合物,其特征在于所述化合物选自己二酸二丁酯和己二酸二-2-乙基己酯。
9.根据权利要求5的组合物,其特征在于所述化合物选自癸二酸二丁酯、癸二酸二乙基己酯、癸二酸二乙酯和癸二酸二异丙酯。
10.根据权利要求1的组合物,其特征在于多元羧酸选自邻苯二甲酸和其衍生物,尤其是邻苯二甲酸丁酯苄酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二甲酯。
12.根据权利要求11的组合物,其特征在于三羧酸选自乙酰基柠檬酸和其衍生物。
13.根据权利要求12的组合物,其特征在于所述化合物不是乙酰柠檬酸三丁酯。
14.根据权利要求12的组合物,其特征在于所述化合物选自乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙基己酯、乙酰柠檬酸三己酯、丁酰柠檬酸三己酯、柠檬酸异癸酯、柠檬酸异丙酯、柠檬酸三丁酯和柠檬酸三乙基己酯。
15.根据前述权利要求1-13中任一项的组合物,其特征在于所述化合物不包含极性基团,所述极性基团选自-COOH;-OH;环氧乙烷;环氧丙烷;-PO4;-NHR;-NR1R2这样的离子或非离子极性基团,其中R1和R2任选形成环并且各自代表直链或支链C1-C20烷基或烷氧基。
16.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述化合物的溶解度参数δh在5.5-11(J/cm3)1/2之间,优选在5.9-11之间,更优选在7-10.5之间,再更优选在8-10之间,更加优选在9-10之间。
17.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述化合物的溶解度参数δp在1.5-4.5(J/cm3)1/2之间,优选在1.5-4之间,更优选在1.5-3.5之间,且更优选在2-3之间。
18.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述化合物的存在量以重量计在0.1%-25%之间,优选在0.5%-15%之间,更优选在3%-10%之间。
19.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于聚合物颗粒与化合物的质量比在0.5-100之间,优选在1-50之间,更优选在1-10之间,且更优选在1-5之间。
20.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于聚合物颗粒不溶于水溶性醇。
21.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于聚合物颗粒选自聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、醇酸树脂;丙烯酸和/或乙烯基聚合物或共聚物;丙烯酸-硅氧烷共聚物;聚丙烯酰胺;硅氧烷聚合物、氟聚合物、和它们的混合物。
22.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述聚合物是可成膜的。
23.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述聚合物以干物质计算占组合物总重量的2%-40%,优选5%-30%,更优选8%-20%。
24.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述聚合物颗粒在所述液体油相中通过稳定剂达到表面稳定,所述稳定剂选自嵌段聚合物、接枝聚合物、无规聚合物和它们的混合物。
25.根据权利要求22的组合物,其特征在于稳定剂是接枝嵌段聚合物或嵌段聚合物,其包含至少一种由二烯聚合得到的嵌段和至少一种乙烯聚合物嵌段。
26.根据前述权利要求的组合物,其特征在于所述稳定剂是二嵌段聚合物。
27.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包含颗粒的胶态分散体,其在环境温度下是固态,并选自色料、珍珠母和它们的混合物。
28.根据前述权利要求的组合物,其特征在于胶态分散体占组合物重量的0.5%-60%,优选占2%-40%,更优选占2%-50%。
29.根据权利要求27或权利要求28的组合物,其特征在于胶态分散体包含颗粒分散剂,所述分散剂选自聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯、聚(12-羟基硬脂酸)、2-二多羟基硬脂酸二甘油酯和它们的混合物。
30.根据权利要求27-29中任一项的组合物,其特征在于胶态分散体包含脂肪物质,其在环境温度下是液态。
31.根据权利要求30的组合物,其特征在于在环境温度下为液态的脂肪物质是氢化聚异丁烯。
32.根据前述权利要求中任一项的组合物,其中液体油相包含非挥发性油相和挥发性油相。
33.根据前述权利要求的组合物,其特征在于挥发性液体油相包含至少一种选自C8-C16异烷烃的油。
34.根据前述权利要求的组合物,其特征在于挥发性液体油相包含异十二烷或异十六烷。
35.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于其不含硅油。
36.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于其不含脂肪醇。
37.根据权利要求32的组合物,其中非挥发性油相是非极性的。
38.根据权利要求33的组合物,其特征在于非挥发性液体油相包含烃油,例如氢化聚异丁烯。
39.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于其包含胶凝剂,所述胶凝剂选自聚合的胶凝剂和矿物胶凝剂。
40.根据前述权利要求的组合物,其特征在于胶凝剂是选自苯乙烯和烯烃的无定形嵌段共聚物的聚合物胶凝剂。
41.根据前述权利要求的组合物,其特征在于聚合物胶凝剂有利地是三嵌段共聚物,优选氢化的,选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物,苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物,苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
42.根据权利要求39-41中任一项的组合物,其特征在于相对于组合物的总重量,胶凝剂的存在量为0.1%-5%重量,优选为0.2%-3%重量,更优选为0.5%-2%重量。
43.根据权利要求39的组合物,其特征在于胶凝剂是选自聚己内酯的聚合物胶凝剂。
44.根据前述权利要求的组合物,其特征在于聚己内酯选自分子量在300-2000g/mol之间的ε-己内酯均聚物。
45.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包含至少一种选自乙烯聚合物和共聚物的蜡,包含20-50个碳原子的直链醇,和它们的混合物。
46.根据前述权利要求中任一项的组合物,其为棒形或条形,为光滑的膏状或液体状。
47.根据前述权利要求中任一项的组合物,其为无水形式。
48.根据前述权利要求中任一项的组合物,其为用于护理和/或化妆皮肤和/或嘴唇的产品形式。
49.根据前述权利要求中任一项的组合物,其为粉底形式、胭脂或眼影、唇膏、嘴唇用护理基底或护理香脂、遮盖产品、眼线或睫毛膏产品形式。
50.化妆品组合物,包含a)至少一种液体油相,b)分散在所述油相中的聚合物颗粒分散体,其特征在于,其进一步包含c)至少一种溶解度参数δh在5.5-11(J/cm3)1/2之间的化合物,所述化合物以足以增塑所述聚合物的量存在。
51.根据前述权利要求的组合物,其特征在于化合物的溶解度参数δh在5.9-11(J/cm3)1/2之间,优选在7-10.5之间,更优选在8-10之间,更优选在9-10之间。
52.根据权利要求50或51的组合物,其特征在于所述化合物的分子量低于5000g/mol,优选2000,更优选低于1000,更优选低于900。
53.根据权利要求50-52中任一项的权利要求,其特征在于所述化合物不包含选自-COOH;-OH;环氧乙烷;环氧丙烷;-PO4;-NHR;-NR1R2这样的离子或非离子极性基团的极性基团,R1和R2任选地形成环并且各自代表直链或支链C-C烷基或烷氧基。
54.根据权利要求50-53中任一项的组合物,其特征在于化合物的溶解度参数δp在1.5-4.5(J/cm3)1/2之间,优选在1.5-4之间,更优选在1.5-3.5之间,更优选在2-3之间。
55.根据权利要求50-54中任一项的组合物,其特征在于化合物的存在量为0.1%-25%重量,优选在0.5-15%重量,更优选在3%-10%重量。
56.根据权利要求50-55中任一项的组合物,其特征在于聚合物颗粒和化合物的质量比在0.5-100之间,优选在1-50之间,更优选在1-10之间,并且更优选在1-5之间。
57.根据权利要求50-56中任一项的组合物,其特征在于所述化合物选自乙酰柠檬酸酯三乙酯、乙酰柠檬酸三乙基己酯、乙酰柠檬酸三己酯、丁酰柠檬酸三己酯、柠檬酸异癸酯、柠檬酸异丙酯、柠檬酸三丁酯和柠檬酸三乙基己酯。
58.根据权利要求50-56中任一项的组合物,其特征在于所述化合物不是乙酰柠檬酸三丁酯。
59.根据权利要求50-56中任一项的组合物,其特征在于所述化合物选自邻苯二甲酸丁酯苄酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二甲酯。
60.根据权利要求50-56中任一项的组合物,其特征在于所述化合物选自己二酸二丁酯和己二酸二-2-乙基己酯。
61.根据权利要求50-56中任一项的组合物,其特征在于所述化合物不是己二酸二异丙酯。
62.根据权利要求50-56中任一项的组合物,其特征在于所述化合物选自癸二酸二丁酯、癸二酸二乙基己酯、癸二酸二乙酯和癸二酸二异丙酯。
63.根据权利要求50-56中任一项的组合物,其特征在于所述化合物选自琥珀酸二乙基己酯和琥珀酸二乙酯。
64.嘴唇或皮肤的化妆护理或化妆方法,包括向嘴唇或皮肤分别施用如前述权利要求所定义的化妆品组合物。
65.对于应用于皮肤或嘴唇的化妆或护理组合物,限制其转移和/或增加其持久力和/或方便其使用的方法,所述组合物包含液体油相和分散在液体油相中的聚合物颗粒,所述方法包括向液体油相中引入至少一种溶解度参数δh在5.5-11(J/cm3)1/2之间的化合物,所述化合物以足以增塑所述聚合物的量存在。
66.对于应用于皮肤或嘴唇的化妆或护理组合物,限制其转移和/或增加其持久力和/或方便其使用的方法,所述组合物包含液体油相和分散在液体油相中的聚合物颗粒,所述方法包括向液体油相中引入至少一种化合物,所述化合物选自由脂族和芳香族多元羧酸与包含1-10个碳原子的脂族和芳香族醇形成的酯,且所述化合物以足以增塑所述聚合物的量存在。
67.应用于皮肤、嘴唇和表皮衍生物的组合物在限制其转移和/或延长其持久力时间和/或方便其使用中的应用,组合物中有至少一种聚合物颗粒分散在液体油相中并且由稳定剂来达到表面稳定,并且有至少一种溶解度参数δh在5.5-11(J/cm3)1/2之间的化合物,所述化合物以足以增塑所述聚合物的量存在。
68.应用于皮肤、嘴唇和表皮的组合物在限制其转移和/或延长其持久力时间和/或方便其使用中的应用,组合物中有至少一种聚合物颗粒分散在液体油相中并且由稳定剂来达到表面稳定,并且有至少一种化合物,此化合物选自由脂族和芳香族多元羧酸与包含1-10个碳原子的脂族和芳香族醇形成的酯,所述化合物以足以增塑所述聚合物的量存在。
69.化妆用化妆产品,包含第一和第二组合物,第一组合物由按照权利要求1-49中任一项的组合物或权利要求50-63中任一项的组合物构成,并且第二组合物包含第二生理学上可接受的介质。
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