CN1511326A - 电解电容器用电解液 - Google Patents

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Abstract

作为电解电容器用的电解液，使用的是在由水和在水中显示相溶性的有机溶剂构成的水性有机溶剂中溶解1，6－癸烷二羧酸或其盐，还含有选自二腈化合物、三甲基乙酸或其盐、二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、氰基链烷酸酯化合物、具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的β位有二个碳原子数1～4的烷基的单羧酸或其盐、具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的α位有一个乙基的单羧酸或其盐、以及成环碳原子数为5或6个的环状饱和化合物单羧酸或其盐中的一种以上的添加成分的电解液。但是，作为添加成分，在使用二腈化合物、二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、和/或氰基链烷酸酯化合物时，也可以使用其他的羧酸代替1，6－癸烷二羧酸。

Description

电解电容器用电解液
技术领域
本发明涉及电解电容器用电解液，即，电解电容器的驱动用电解液，特别是涉及可有利地用作中高压铝电解电容器的驱动用电解液的电解液组合物。
背景技术
以往，作为中高压用铝电解电容器的驱动用电解液，可以得到较高的跳火电压(即，使用耐电压高)，所以以硼酸或硼酸铵作为溶质溶解在由含少量水的乙二醇构成的含水有机溶剂中的电解液已广泛地被应用。然而，对于这样组成的电解液，由于导电性低，而且由于乙二醇与硼酸的酯化生成大量的水，该水分与作为电极的铝氧化膜进行反应，使该膜劣化，或在100℃以上的高温下引起水分蒸发，从而发生内压上升等问题，因此在高温下的使用是困难的。
作为解决上述问题的电解液，曾提出采用己二酸、癸二酸和壬二酸等有机二羧酸或它们的盐代替硼酸或硼酸铵的电解液，它们也在实际中使用着。但是，由于有机二羧酸对于含水有机溶剂的溶解度低，所以在低温下容易析出结晶，并由于发生电容器的低温特性劣化之类的问题，所以在低温下使用有困难。
特公昭60-13293号公报中公开的电解电容器用电解液是添加丁基辛二酸(即，1，6-癸烷二羧酸)或其盐作为溶质的电解液。在该公报中公开的含1，6-癸烷二羧酸或其盐的电解液，其宗旨在于，提高跳火电压和电导率，而且，溶解度也高，所以消除了在低温下的结晶析出问题。
特开昭61-116815号公报中公开的电解电容器用电解液是添加三甲基乙酸(即，新戊酸)等叔单羧酸或其盐作为溶质的电解液。在该公报中公开的宗旨是，通过使用叔单羧酸或其盐，实现了电解电容器的内部电阻的下降，使用电压的上升，使用温度范围的扩大。
特开昭62-241322号公报中公开的电解电容器用电解液，是将异丁酸或三甲基乙酸等总碳原子数为4～8且侧链具有烷基的一元酸或其盐作为溶质，溶解在含乙二醇的溶液中的温度特性优异的电解液。
特开平6-275472号公报中公开的电解液，是将三甲基乙酸之类的叔单羧酸和2，9-二甲基癸二酸之类的仲二羧酸组合起来，添加到含乙二醇的溶液中得到的电解液，该电解液的跳火电压和电导率高，而且化(学)成(膜)性良好。
特开平6-302475号公报中公开的电解液，是将三甲基乙酸之类的叔单羧酸或其盐和2，9-二甲基癸二酸之类的仲二羧酸或其盐组合起来，添加到含乙二醇的溶液中调制的电解液，该电解液的跳火电压和电导率高，而且化(学)成(膜)性良好。
然而，最近，采用整流电源的各种电子机器在一般家庭中广泛使用，所以对于用于这样的电子机器的电解电容器的高度安全性的要求更加强烈。为了提高电解电容器的安全性，则必须提高电解电容器用电解液的跳火电压(使用耐电压)，但是，迄今已知的电解电容器的耐电压特性还不能说是可以充分满足了的。
因此，本发明的主要目的在于提供一种电解电容器用电解液，该电解液在电导率和化成性(在用作电解电容器阳极的铝箔等金属材料的表面上形成绝缘性氧化被膜作成电介体的操作性良好)方面，达到了实用上可充分满足要求的水平，而且与用以往的电解电容器用电解液时所得水平的跳火电压(使用耐电压)相比，显示出更高的使用耐电压。
发明内容
本发明涉及一种电解液，其特征在于，该电解液是将1，6-癸烷二羧酸或其盐溶解在由水和与水显示相溶性的有机溶剂构成的水性有机溶剂中构成的，而且，还含有选自二腈化合物、三甲基乙酸或其盐、二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、氰基链烷酸酯化合物、具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的β位有二个碳原子数1～4的烷基的单羧酸或其盐、具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的α位有一个乙基的单羧酸或其盐、以及成环碳原子数为5或6个的环状饱和化合物单羧酸或其盐中的一种以上的添加成分。
本发明还涉及一种电解液，其特征在于，该电解液是将羧酸或其盐溶解在由水和与水显示相溶性的有机溶剂构成的水性有机溶剂中构成的，而且，还含有选自二腈化合物、二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、以及氰基链烷酸酯化合物中的一种以上的添加成分。
本发明还涉及一种电解电容器，该电解电容器是在密闭容器中，含有在表面上形成氧化膜的金属材料和电解液的电解电容器，其特征在于，作为电解液，使用上述的任何一种电解液。作为金属材料可以优选使用铝箔。
使用本发明的电解液的电解电容器，与以往的同种的电解电容器相比，显示出相同水平的化成性和导电率，另一方面，其跳火电压(耐电压)高达470V以上，而且通过改变电解液的添加成分的选择和组合，可达到480V以上，还可达到490V以上，也还可以达到500V以上的跳火电压。
发明的具体实施方式
本发明的电解液，其特征在于，在由水和与水显示相溶性的有机溶剂构成的水性有机溶剂中溶解作为第1添加成分的1，6-癸烷二羧酸或其盐，而且还溶解一种或两种以上第2添加成分。
首先，对于用作本发明电解液的有机溶剂的、并与水显示相溶性的有机溶剂进行说明。电解电容器的电解液，以往，一直是使用由水和与水显示相溶性的有机溶剂构成的水性有机溶剂(含水有机溶剂)作为溶剂，而作为本发明中使用的与水显示相溶性的有机溶剂，可以使用在本用途中众所周知的各种有机溶剂。作为这样的有机溶剂，可以举出，多元醇类或一元醇类等的醇类、二酯类、氰基链烷酸酯类、内酯类、二甲基亚砜之类的亚砜类是优选的。而且，有机溶剂，也可以是两种以上的有机溶剂的混合物，只要是与水显示相溶性的有机溶剂，也可以与在水中不显示相溶性的有机溶剂进行混合。
作为多元醇类，可以举出，乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、四甲基乙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、甘露醇、山梨糖醇、半乳糖醇、聚乙烯醇等。
作为一元醇类，可以举出，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-异丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-T醇等。
作为内酯类，可以举出，γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯等。
特别优选的是，乙二醇、和乙二醇与内酯类的混合物。
含水有机溶剂中的水含量，作为相对于全部电解液的量，通常是5重量％以下，优选的是0.1重量％以上、4重量％以下。
用作本发明电解液的第一添加成分者，是1，6-癸烷二羧酸或其盐(例如，与铵盐、甲基胺盐、二甲基胺盐、三甲基胺盐、乙基胺盐、二乙基胺盐、三乙基胺盐、季铵盐等有机碱的盐)。而且，本发明电解液的pH的优选范围是5～7，特别是为达到6左右，优选将1，6-癸烷二羧酸或其盐，在调整它们的比例后组合起来使用，或将1，6-癸烷二羧酸单独作成盐使用。
另外，通过本发明人的研究已确认，通常可以得到的1，6-癸烷二羧酸或其盐中混有来自其制造方法的1，10-癸烷二羧酸和/或其盐作为不纯物。1，10-癸烷二羧酸，其熔点比较高，为130℃(1，6-癸烷二羧酸的熔点是65℃)，所以其作为杂质大量含有时，在低温下容易析出，使低温下的电容器特性下降，另外，容易引起与电解液中的乙二醇酯交换，从而容易使高温下的导电性发生劣化等电容器特性劣化。因此，1，6-癸烷二羧酸或其盐中的1，10-癸烷二羧酸和/或其盐的混合存在量，相对于1，6-癸烷二羧酸或其盐的重量，优选成为3重量％以下，更优选的是1重量％以下。
而且，市售的1，6-癸烷二羧酸或其盐中作为杂质含有的1，10-癸烷二羧酸和/或其盐，在精制工序中难以被完全除去，按照通常晶析法精制时，1，6-癸烷二羧酸或其盐中混合存在5～8重量％左右的1，10-癸烷二羧酸和/或其盐。
作为减少1，6-癸烷二羧酸或其盐中作为杂质含有的1，10-癸烷二羧酸和/或其盐的混合量的方法，优选进行如下所述的精制方法。
将作为1，6-癸烷二羧酸中杂质含有的1，10-癸烷二羧酸酯化后，通过蒸馏分离1，6-癸烷二羧酸酯，其原封不动直接进行水解，再作成羧酸的方法(以下，称做蒸馏法)是优选的。蒸馏条件，优选回流比0.01～100。更优选的是0.1～30。理论塔板数优选2～90，更优选的是5～50。对于蒸馏，即可减压蒸馏，也可常压蒸馏没有特别的限定，但优选在0.1～200mmHg下，特别优选在0.5～30mmHg下进行蒸馏。酯的种类没有特别的限制，但可以举出，甲酯、乙酯、直链或支链的丙酯、直链或支链的丁酯等。该蒸馏方法的优点在于，可同时除去在1，6-癸烷二羧酸中通常作为杂质合有的低分子量(低沸点)的羧酸的丁酸或己酸等。
电解液中的1，6-癸烷二羧酸或其盐的含量，为得到良好的导电性和耐电压性，优选的范围是0.1～50重量％。为了得到更好的特性，可以优选1～40重量％范围的量，特别优选的是1～20重量％(其中，1～15重量％，还有3～10重量％)范围的量。
另外，作为本发明的第二添加成分，使用二腈化合物、二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、或氰基链烷酸酯化合物时，作为第一添加成分，可以使用作为电解电容器用电解液的添加成分公知的羧酸或其盐代替1，6-癸烷二羧酸或其盐。作为这样的羧酸或其盐可以使用下述的羧酸或其盐。
5，6-癸烷二羧酸、癸二酸、己二酸、3-月桂基己二酸、2，9-癸二酸、壬二酸、1，7-辛烷二羧酸、安息香酸、3，3-二甲基丁酸、2，2-二异丙基丙酸、2-甲基壬酸、2，4-二甲基-4-甲氧基羰基十一(碳)烷二酸、2，4，6-三甲基-4，6-二甲氧基羰基十三(碳)烷二酸、8，9-二甲基-8，9-二甲氧基羰基十六(碳)烷二酸、11-氰基十一(碳)烷酸、7-氰基十一(碳)烷酸、2-丁基-7-氰基庚酸，这些羧酸的铵盐、甲基胺盐、二甲基胺盐、三甲基胺盐、乙基胺盐、二乙基胺盐、三乙基胺盐、季铵盐等与有机碱的盐。
电解液中这些羧酸或其盐的含量，为得到良好的导电性和耐电压性，优选的范围是0.1～50重量％。为了得到更好的特性，可以优选1～40重量％范围的量，特别优选的是1～20重量％(其中，1～15重量％，)范围的量。
本发明的电解液中，作为第二添加成分添加的，是下述添加成分中的任一种，这些添加成分，可在电解液中溶解一种或两种以上。
二腈化合物、三甲基乙酸或其盐、二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、氰基链烷酸酯化合物、具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的β位有二个碳原子数1～4的烷基的单羧酸或其盐、具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的α位有一个乙基的单羧酸或其盐、以及成环碳原子数为5或6个的环状饱和化合物单羧酸或其盐。
下面，对这些第二添加成分进行详细地说明。
[二腈化合物]
作为二腈化合物，优选在碳原子数1～12个的亚烷基链上带二个氰基的二腈化合物。亚烷基链，可以是直链状、支链状的任何一种。作为二腈化合物的具体例，作为直链二腈化合物可以举出，丁二腈、戊二腈、己二腈、1，5-二氰基戊烷、1，6-二氰基己烷、1，7-二氰基庚烷、1，8-二氰基辛烷、1，9-二氰基壬烷、1，10-二氰基癸烷、1，12-二氰基十二(碳)烷。作为分枝状的二腈化合物可以举出，四甲基丁二腈、2-甲基戊二腈、2，4-二甲基戊二腈、2，2，4，4-四甲基戊二腈、1，4-二氰基戊烷、2，5-二甲基-2，5-己烷二腈、2，6-二氰基庚烷、2，7-二氰基辛烷、2，8二氰基壬烷、1，6-二氰基癸烷。特别优选的是己二腈。
腈化合物向电解液中的添量(含量)，相对于电解液的总量，通常的范围是0.1～50重量％。优选是1～40重量％的范围，特别优选的是1～20重量％。
[三甲基乙酸或其盐]
三甲基乙酸也称做三甲基醋酸，是用(CH3)3COOH化学式表示的化合物。作为其盐(三甲基乙酸盐)，可以举出三甲基乙酸与上述的有机碱的盐。
电解液的三甲基乙酸或其盐的含量，相对于电解液的总量，三甲基乙酸或其盐优选1～20重量％范围的量，特别优选的是3～15重量％范围的量。
另外，作为相对于第一添加成分1，6-癸烷二羧酸或其盐的量，以三甲基乙酸或其盐：1，6-癸烷二羧酸或其盐表示的重量比，优选成为25∶75～90∶10范围的量。另外，作为三甲基乙酸或其盐与1，6-癸烷二羧酸或其盐的合计量，优选是电解液总量的2～30重量％的范围，特别优选的是6～25重量％的范围。
另外，三甲基乙酸或其盐，与上述腈化合物一起含在电解液中是优选的。
[二酯化合物]
二酯化合物，优选的是具有碳原子数2～18(特别是4～12)的亚烷基的二酯化合物。亚烷基可以是直链状的也可以是支链状的任何一种。作为二酯化合物的具体例，可以举出直链状的琥琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲酯、壬二酸二甲酯、1，9-癸烷二羧酸二甲酯、1，10-癸烷二羧酸二甲酯。另外，也可以使用分枝状的四甲基琥珀酸二甲酯、2-甲基戊二酸二甲酯、2，4-二甲基戊二酸二甲酯、22，4，4-四甲基4-二甲基戊二酸二甲酯、1，6-癸烷二羧酸二甲酯等。而且，二酯化合物，不限于只在这些分子链的两末端具有甲基的甲基酯，而且也可以是乙基酯、丙基酯、苯基酯。这些二酯化合物相对于电解液总量的添加量(含量)，通常是0.01～50重量％范围的量。优选是0.1～40重量％的范围，特别优选的是1～20重量％的量。
在电解液中添加上述的二酯化合物时，优选还含有1～20重量％的三甲基乙酸或其盐。
[具有烷基的内酯化合物]
作为具有烷基的内酯化合物，优选具有1个以上甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等碳原子数达到1～12的烷基的内酯化合物。烷基也可以是异丙基或异丁基之类的带分枝的烷基。这些内酯化合物中，特别优选的是，具有碳原子数达到4～8的烷基链的内酯化合物。
作为优选的内酯化合物的具体例，可以举出具有一个直链状戊基的γ-壬内酯、具有一个直链状庚基的γ-十一(碳)内酯等。也可以是具有烷基的δ-内酯化合物或ε-内酯化合物。内酯化合物的含量，相对于电解液总量，通常是0.1～50重量％，优选是1～20重量％，特别优选的是1～10重量％范围的量。
[氰基链烷酸酯化合物]
氰基链烷酸酯化合物，优选具有碳原子数2～18(特别是4～12)的亚烷基的化合物。亚烷基可以是直链状或分枝状的任何一个。作为氰基链烷酸酯衍生物的具体例，可以举出直链状的3-氰基丙酸甲酯、4-氰基丁酸甲酯、5-氰基戊酸甲酯、6-氰基己酸甲酯、7-氰基庚酸二甲基甲酯、8-氰基辛酸甲酯、9-氰基壬酸甲酯、10-氰基癸酸甲酯、11-氰基十一(碳)酸甲酯、12-氰基月桂酸甲酯等。另外，可以举出分枝状的7-氰基十一(碳)酸甲酯、2-丁基-7-氰基庚酸甲酯等。但是并不限于上述的甲基酯，也可以是乙基酯、丙基酯、苯基酯。氰基链烷酸酯衍生物的含量，相对于电解液总量，通常是0.01～50重量％范围的量，优选是0.1～40重量％，特别优选的是1～20重量％范围的量。
[具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的β位有二个碳原子数1～4的烷基的单羧酸或其盐]
该单羧酸，是用式：(R1)(R2)(R3)CH2COOH[R1、R2、而且R3分别独立地表示碳原子数1～4的烷基]表示的化合物。
用上述式子表示的单羧酸的R1、R2、R3分别独立地表示，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等碳原子数1～4的烷基。优选甲基或乙基。
上述通式的单羧酸的具体例，可以举出，3，3-二甲基丁酸(R1＝R2＝R3＝甲基)、3，3-二甲基戊酸(R1＝R2＝甲基、R3＝乙基)、3，3-二乙基丁酸(R1＝R2＝乙基、R3＝甲基)、3，3-二乙基戊酸(R1＝R2＝R3＝乙基)、3，3，4-三甲基戊酸(R1＝R2＝甲基、R3＝异丙基)等。作为上述单羧酸的盐，可以举出该单羧酸与上述有机碱的盐。
上述单羧酸或其盐的含量，以电解液总量作为基准，通常是0.1～50重量％，优选是1～40重量％，特别优选的是1～20重量％范围的量。
[具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的α位有一个乙基的单羧酸或其盐]
作为该单羧酸的具体例，可以举出，2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、和2-乙基庚酸等。作为这些单羧酸的盐，可以举出该单羧酸与上述有机碱的盐。
该单羧酸的含量，以电解液总量作为基准，通常成为0.1～50重量％范围的量，优选是1～40重量％，特别优选的是1～20重量％范围的量。
[成环碳原子数为5或6个的环状饱和化合物单羧酸或其盐]
作为该单羧酸的具体例，可以举出，环戊烷二羧酸和环己烷二羧酸等。作为这些单羧酸的盐，可以举出该单羧酸与上述有机碱的盐。
该单羧酸的含量，以电解液总量作为基准，通常成为0.1～50重量％范围的量，优选是1～40重量％，特别优选的是1～20重量％范围的量。
[可任意添加的其他的添加成分]
在本发明的电解电容器用的电解液中，优选添加酸性烷基磷酸酯类、磷酸、亚磷酸中的一种或两种以上，可以抑制长期保存电容器时发生的阳极氧化皮膜的水合劣化，还可以抑制电容器的漏电流的上升。酸性烷基磷酸酯类、磷酸、或亚磷酸的添加量，以电解液总量作为基准，优选为0.02～4重量％范围的量。
还可以添加具有抑制电容器内部发生的氢气引起的内部压力上升功能的、o-硝基苯酚、m-硝基苯酚、p-硝基苯酚、m-硝基苯乙酮等芳香族硝基化合物中的一种或两种以上。芳香族硝基化合物的添加量，以电解液总量作为基准，优选为0.02～6重量％范围的量。
下面，举出实施例具体地说明本发明。而且，在下面的实施例中，在乙二醇(或者乙二醇与γ-丁内酯的组合物)与水构成的含水有机溶剂中，调制添加溶解了一种或两种以上的添加成分的电解液。然后，将铝箔浸渍在该电解液中，并测定在10mA/cm2的电流密度下以恒定电流进行化成时的跳火电压(V)、达到电压400V的到达时间(化成时间：分)和20℃下的电导度(比电导度：mS/cm)。这些测定值一并记载。
对于公知的代表性的配合的电解液，也实施同样的测定，这些测定值也一并记载。
[比较例1]
1，6-癸烷二羧酸铵(15重量％)
乙二醇(82重量％)
水(3重量％)
跳火电压：430V、化成时间：4.8分钟、电导度：2.1mS/cm
[比较例2]
三甲基乙酸铵(15重量％)
乙二醇(82重量％)
水(3重量％)
跳火电压：440V、化成时间：5.6分钟、电导度：2.2mS/cm
[实施例1]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(82重量％)
水(3重量％)
跳火电压：475V、化成时间：5.4分钟、电导度：1.7mS/cm
[实施例2]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(52重量％)
己二腈(30重量％)
水(3重量％)
跳火电压：520V、化成时间：5.6分钟、电导度：1.6mS/cm
[实施例3]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(81重量％)
己二腈(1重量％)
水(3重量％)
跳火电压：480V、化成时间：5.2分钟、电导度：1.7mS/cm
[实施例4]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(72重量％)
己二腈(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：510V、化成时间：5.4分钟、电导度：1.7mS/cm
[实施例5]
1，6-癸烷二羧酸铵(7.5重量％)
三甲基乙酸铵(7.5重量％)
乙二醇(72重量％)
己二腈(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：495V、化成时间：5.1分钟、电导度：1.7mS/cm
[实施例6]
1，6-癸烷二羧酸铵(10重量％)
三甲基乙酸铵(5重量％)
乙二醇(72重量％)
己二腈(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：480V、化成时间：4.8分钟、电导度：1.7mS/cm
[实施例7]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(60重量％)
1，5-戊二醇(12重量％)
己二腈(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：500V、化成时间：5.6分钟、电导度：1.4mS/cm
[实施例8]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(60重量％)
1，2，4-丁三醇(12重量％)
己二腈(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：500V、化成时间：5.4分钟、电导度：1.3mS/cm
[实施例9]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(60重量％)
1，2-丁二醇(12重量％)
1，6-二氰基癸烷(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：495V、化成时间：5.5分钟、电导度：1.5mS/cm
[实施例10]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(60重量％)
二乙二醇(12重量％)
1，6-二氰基癸烷(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：510V、化成时间：5.4分钟、电导度：1.3mS/cm
[实施例11]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(60重量％)
四甲基乙二醇(12重量％)
己二氰(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：515V、化成时间：6.2分钟、电导度：1.1mS/cm
[实施例12]
1，6-癸烷二羧酸铵(2.5重量％)
三甲基乙酸铵(7.5重量％)
乙二醇(70重量％)
己二氰(17重量％)
水(3重量％)
跳火电压：560V、化成时间：6.1分钟、电导度：0.8mS/cm
[实施例13]
1，6-癸烷二羧酸铵(2.5重量％)
三甲基乙酸铵(7.5重量％)
乙二醇(22重量％)
γ-丁内酯(50重量％)
己二氰(15重量％)
水(3重量％)
跳火电压：560V、化成时间：6.0分钟、电导度：0.9mS/cm
[实施例14]
1，6-癸烷二羧酸铵(10重量％)
乙二醇(73重量％)
己二氰(15重量％)
水(2重量％)
跳火电压：500V、化成时间：4.6分钟、电导度：1.4mS/cm
[实施例15]
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(73重量％)
己二氰(15重量％)
水(2重量％)
跳火电压：510V、化成时间：5.4分钟、电导度：2.0mS/cm
比较实施例1～15和比较例1～2的结果时可知，根据本发明，通过加入1，6-癸烷二羧酸铵(或三甲基乙酸铵)和腈化合物作为添加成分的电解液，与只加1，6-癸烷二羧酸铵的电解液相比，有关化成时间和电导度没有大的变化，但是跳火电压却明显提高。另外，关于与1，6-癸烷二羧酸铵一起再添加三甲基乙酸铵的电解液也是同样的。
其次，所示出的实施例也展示出，作为添加成分的1，6-癸烷二羧酸铵，使用通常的工业产品的1，6-癸烷二羧酸铵(作为杂质，含6重量％的1，10-癸烷二羧酸铵)时，与作为高纯度1，6-癸烷二羧酸铵(1，10-癸烷二羧酸铵的混合存在量：0.1重量％)的电解液的性能之间的差异。而且，高纯度1，6-癸烷二羧酸铵的1，6-癸烷二羧酸铵，可用下述方法得到。
「高纯度1，6-癸烷二羧酸的制法」
将作为工业产品而得到的1，6-癸烷二羧酸(作为杂质，含6重量％的1，10-癸烷二羧酸)进行甲酯化后，通过在回流比为1、理论塔板数为20的条件下进行精馏，从1，6-癸烷二羧酸甲酯(沸点：156℃/10mmHg)中分离出去1，10-癸烷二羧酸甲酯(沸点：165℃/10mmHg)。然后，使1，6-癸烷二羧酸甲酯水解，得到高纯度1，6-癸烷二羧酸(1，10-癸烷二羧酸的混合存在量：0.1重量％)。
另外，在下面的实施例中，在由乙二醇和水构成的含水有机溶剂中，调制添加溶解一种或两种以上的添加成分的电解液，并将铝箔浸渍在该电解液中，并测定在10mA/cm2的电流密度下以恒定电流进行化成时的跳火电压(V)、达到电压400V的到达时间(化成时间：分)和20℃下的电导度(比电导度：mS/cm)。而且再测定将电解液在105℃下保持720小时后的电导度下降率(％)。这些测定值也一并记载。
[比较例3]
1，6-癸烷二羧酸铵(工业用：15重量％)
乙二醇(82重量％)
水(3重量％)
跳火电压：430V、化成时间：4.8分钟、电导度：2.1mS/cm
电导率下降率：31％
[实施例16]
1，6-癸烷二羧酸铵(工业用：5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(82重量％)
水(3重量％)
跳火电压：475V、化成时间：5.4分钟、电导度：1.7mS/cm
电导率下降率：18％
[实施例17]
1，6-癸烷二羧酸铵(高纯度：5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(82重量％)
水(3重量％)
跳火电压：480V、化成时间：5.3分钟、电导度：1.7mS/cm
电导率下降率：17％
[实施例18]
1，6-癸烷二羧酸铵(工业用：7.5重量％)
三甲基乙酸铵(7.5重量％)
乙二醇(82重量％)
水(3重量％)
跳火电压：480V、化成时间：5.0分钟、电导度：1.8mS/cm
电导率下降率：21％
[实施例19]
1，6-癸烷二羧酸铵(高纯度：7.5重量％)
三甲基乙酸铵(7.5重量％)
乙二醇(82重量％)
水(3重量％)
跳火电压：485V、化成时间：4.9分钟、电导度：1.8mS/cm
电导率下降率：19％
[实施例20]
1，6-癸烷二羧酸铵(工业用：10重量％)
三甲基乙酸铵(5重量％)
乙二醇(82重量％)
水(3重量％)
跳火电压：470V、化成时间：4.7分钟、电导度：1.7mS/cm
电导率下降率：26％
[实施例21]
1，6-癸烷二羧酸铵(高纯度：10重量％)
三甲基乙酸铵(5重量％)
乙二醇(82重量％)
水(3重量％)
跳火电压：475V、化成时间：4.6分钟、电导度：1.8mS/cm
电导率下降率：22％
[实施例22]
1，6-癸烷二羧酸铵(高纯度：5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(70重量％)
1，5-戊二醇(12重量％)
水(3重量％)
跳火电压：475V、化成时间：5.3分钟、电导度：1.4mS/cm
电导率下降率：17％
[实施例23]
1，6-癸烷二羧酸铵(高纯度：5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(70重量％)
1，2，4-丁三醇(12重量％)
水(3重量％)
跳火电压：480V、化成时间：4.8分钟、电导度：1.3mS/cm
电导率下降率：16％
[实施例24]
1，6-癸烷二羧酸铵(高纯度：5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(70重量％)
1，2-丁二醇(12重量％)
水(3重量％)
跳火电压：480V、化成时间：5.2分钟、电导度：1.5mS/cm
电导率下降率：16％
[实施例25]
1，6-癸烷二羧酸铵(高纯度：5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(70重量％)
二乙二醇(12重量％)
水(3重量％)
跳火电压：480V、化成时间：4.7分钟、电导度：1.5mS/cm
电导率下降率：16％
[实施例26]
1，6-癸烷二羧酸铵(高纯度：5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(70重量％)
四甲基乙二醇(12重量％)
水(3重量％)
跳火电压：485V、化成时间：5.9分钟、电导度：1.1mS/cm
电导率下降率：14％
从比较例3，和实施例16～26的结果可知，作为1，6-癸烷二羧酸铵，通过使用高纯度的1，6-癸烷二羧酸铵(是对通常的工业产品进行精制使1，10-癸烷二羧酸铵的混合存在量减少了的)，可以达到更高的跳火电压，和更少的电导率下降率。
下面，在由乙二醇和水构成的含水有机溶剂中，调制除了1，6-癸烷二羧酸铵以外，还添加溶解二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、或氰基链烷化合物的电解液，并将铝箔浸渍在该电解液中，并测定在10mA/cm2的电流密度下以恒定电流进行化成时的跳火电压(V)、达到电压400V的到达时间(化成时间：分)、和20℃下的电导度(比电导度：mS/cm)。这些测定值也一并记载。
[比较例4]
1，6-癸烷二羧酸铵(10重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：440V、化成时间：5.4分钟、电导度：1.4mS/cm
[实施例27]
1，6-癸烷二羧酸铵(10重量％)
乙二醇(77重量％)
己二酸二甲酯(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：470V、化成时间：4.6分钟、电导度：1.4mS/cm
[实施例28]
1，6-癸烷二羧酸铵(10重量％)
乙二醇(84重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
水(3重量％)
跳火电压：480V、化成时间：4.5分钟、电导度：1.4mS/cm
[实施例29]
1，6-癸烷二羧酸铵(10重量％)
乙二醇(77重量％)
11-氰基十一(碳)烷酸甲酯(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：475V、化成时间：4.7分钟、电导度：1.3mS/cm
[实施例30]
1，6-癸烷二羧酸铵(10重量％)
乙二醇(82重量％)
γ-壬内酯(5重量％)
水(3重量％)
跳火电压：465V、化成时间：4.7分钟、电导度：1.4mS/cm
[实施例31]
1，6-癸烷二羧酸铵(10重量％)
乙二醇(74重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
己二氰(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：500V、化成时间：4.7分钟、电导度：1.3mS/cm
[实施例32]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
11-氰基十一(碳)烷酸铵(5重量％)
乙二醇(84重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
水(3重量％)
跳火电压：500V、化成时间：8.8分钟、电导度：1.4mS/cm
[实施例33]
1，6-癸烷二羧酸铵(10重量％)
三甲基乙酸铵(5重量％)
乙二醇(79重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
水(3重量％)
跳火电压：485V、化成时间：4.8分钟、电导度：1.6mS/cm
[实施例34]
1，6-癸烷二羧酸铵(7.5重量％)
三甲基乙酸铵(7.5重量％)
乙二醇(79重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
水(3重量％)
跳火电压：500V、化成时间：5.1分钟、电导度：1.7mS/cm
[实施例35]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(79重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
水(3重量％)
跳火电压：505V、化成时间：5.2分钟、电导度：1.7mS/cm
[实施例36]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(54重量％)
γ-丁内酯(25重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
水(3重量％)
跳火电压：505V、化成时间：4.9分钟、电导度：1.7mS/cm
[实施例37]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(69重量％)
11-氰基十一(碳)烷酸甲酯(10重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
水(3重量％)
跳火电压：495V、化成时间：4.9分钟、电导度：1.6mS/cm
[实施例38]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
三甲基乙酸铵(10重量％)
乙二醇(69重量％)
己二氰(10重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
水(3重量％)
跳火电压：510V、化成时间：5.0分钟、电导度：1.7mS/cm
[实施例39]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
2，2-二异丙基丙酸铵(10重量％)
乙二醇(39重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
γ-丁内酯(25重量％)
己二氰(15重量％)
水(3重量％)
跳火电压：510V、化成时间：4.9分钟、电导度：1.8mS/cm
比较实施例27～39的结果和比较例4的结果时可知，根据本发明，加入1，6-癸烷二羧酸铵和二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、或氰基链烷化合物(根据需要，还可有腈化合物)作为添加成分的电解液，与只添加1，6-癸烷二羧酸铵的电解液相比，化成时间和电导度没有大的变动，但是跳火电压明显地提高了。
下面，在由乙二醇(或乙二醇和γ-丁内酯)和水构成的含水有机溶剂中，调制除了1，6-癸烷二羧酸铵以外，还添加溶解具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的β位有二个碳原子数1～4的烷基的单羧酸或其盐的电解液，并将铝箔浸渍在该电解液中，并测定在10mA/cm2的电流密度下以恒定电流进行化成时的跳火电压(V)、达到电压400V的到达时间(化成时间：分)、和20℃下的电导度(比电导度：mS/cm)。这些测定值也一并记载。
[实施例40]
1，6-癸烷二羧酸铵(7.5重量％)
3，3-二甲基丁酸铵(2.5重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：480V、化成时间：5.7分钟、电导度：1.5mS/cm
[实施例41]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
3，3-二甲基丁酸铵(5重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：500V、化成时间：6.0分钟、电导度：1.5mS/cm
[实施例42]
1，6-癸烷二羧酸铵(2.5重量％)
3，3-二甲基丁酸铵(7.5重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：510V、化成时间：6.2分钟、电导度：1.6mS/cm
[实施例43]
1，6-癸烷二羧酸铵(2.5重量％)
3，3-二甲基丁酸铵(7.5重量％)
乙二醇(70重量％)
己二腈(17重量％)
水(3重量％)
跳火电压：550V、化成时间：6.1分钟、电导度：1.4mS/cm
[实施例44]
1，6-癸烷二羧酸铵(2.5重量％)
3，3-二甲基丁酸铵(7.5重量％)
乙二醇(22重量％)
γ-丁内酯(50重量％)
己二腈(15重量％)
水(3重量％)
跳火电压：560V、化成时间：5.8分钟、电导度：1.5mS/cm
[实施例45]
1，6-癸烷二羧酸铵(2.5重量％)
3，3-二甲基丁酸铵(7.5重量％)
乙二醇(17重量％)
γ-丁内酯(50重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(5重量％)
己二腈(15重量％)
水(3重量％)
跳火电压：560V、化成时间：5.3分钟、电导度：1.5mS/cm
比较实施例40～45的结果和比较例4的结果时可知，根据本发明，加入1，6-癸烷二羧酸铵和具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的β位有二个碳原子数1～4的烷基的单羧酸或其盐(根据情况，还可有腈化合物)作为添加成分的电解液，与只添加1，6-癸烷二羧酸铵的电解液相比，化成时间和电导度没有大的变动，但是跳火电压明显地提高了。
下面，在由乙二醇和水构成的含水有机溶剂中，调制除了1，6-癸烷二羧酸铵以外，还添加溶解在羧基的α位有一个乙基的单羧酸或其盐、或者成环碳原子数为5或6个的环状饱和化合物单羧酸或其盐的电解液，并将铝箔浸渍在该电解液中，并测定在10mA/cm2的电流密度下以恒定电流进行化成时的跳火电压(V)、达到电压400V的到达时间(化成时间：分)、和20℃下的电导度(比电导度：mS/cm)。这些测定值也一并记载。
[比较例5]
1，6-癸烷二羧酸铵(10重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：440V、化成时间：5.7分钟、电导度：1.4mS/cm
[比较例6]
2-乙基丁酸铵(10重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：330V、化成时间：9.2分钟、电导度：1.6mS/cm
[比较例7]
2-乙基己酸铵(10重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：355V、化成时间：12.2分钟、电导度：1.0mS/cm
[比较例8]
环戊酸铵(10重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：405V、化成时间：13.2分钟、电导度：1.6mS/cm
[比较例9]
环己酸铵(10重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：480V、化成时间：18.9分钟、电导度：1.5mS/cm
[实施例46]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
2-乙基丁酸铵(5重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：490V、化成时间：5.6分钟、电导度：1.4mS/cm
[实施例47]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
2-乙基己酸铵(5重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：520V、化成时间：6.5分钟、电导度：1.3mS/cm
[实施例48]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
环戊酸铵(5重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：495V、化成时间：6.2分钟、电导度：1.5mS/cm
[实施例49]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
环己酸铵(5重量％)
乙二醇(87重量％)
水(3重量％)
跳火电压：495V、化成时间：6.0分钟、电导度：1.4mS/cm
[实施例50]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
2-乙基己酸铵(5重量％)
乙二醇(77重量％)
己二腈(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：520V、化成时间：5.9分钟、电导度：1.5mS/cm
[实施例51]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
2-乙基己酸铵(5重量％)
乙二醇(74重量％)
己二腈(10重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
水(3重量％)
跳火电压：530V、化成时间：5.9分钟、电导度：1.5mS/cm
[实施例52]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
环己酸铵(5重量％)
乙二醇(77重量％)
己二腈(10重量％)
水(3重量％)
跳火电压：510V、化成时间：5.9分钟、电导度：1.6mS/cm
[实施例53]
1，6-癸烷二羧酸铵(5重量％)
环己酸铵(5重量％)
乙二醇(74重量％)
己二腈(10重量％)
γ-十一(碳)烷酸内酯(3重量％)
水(3重量％)
跳火电压：520V、化成时间：5.9分钟、电导度：1.6mS/cm
比较实施例46～53的结果和比较例4～9的结果时可知，根据本发明，加入1，6-癸烷二羧酸铵和在羧基的α位有一个乙基的单羧酸或其盐、或者成环碳原子数为5或6个的环状饱和化合物单羧酸或其盐(根据情况，还可有腈化合物)作为添加成分的电解液，与只添加1，6-癸烷二羧酸铵的电解液相比，化成时间和电导度没有大的变动，但是跳火电压明显地提高了。
工业实用性
本发时的电解液和电解电容器，可方便地用作空调机、冷库、高频电子食品加热器、洗衣机、照明器械、电梯、机器人、NC工作机、电车、还有太阳光发电、差动机车、电汽汽车等的驱动电源。

Claims (28)

1.一种电解液，其特征在于，在由水和与水显示相溶性的有机溶剂构成的水性有机溶剂中溶解1，6-癸烷二羧酸或其盐而形成，还含有选自二腈化合物、三甲基乙酸或其盐、二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、氰基链烷酸酯化合物、具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的β位有二个碳原子数1～4的烷基的单羧酸或其盐、具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的α位有一个乙基的单羧酸或其盐、以及成环碳原子数为5或6个的环状饱和化合物单羧酸或其盐中的一种以上的添加成分。
2.按照权利要求1所述的电解液，其中，与水显示相溶性的有机溶剂是含乙二醇的有机溶剂。
3.按照权利要求1所述的电解液，其中，添加成分，含有在碳原子数1～12个的亚烷基链上带两个氰基的二腈化合物，并且该二腈化合物的含量是0.1～50重量％。
4.按照权利要求3所述的电解液，其中，添加成分，还含有1～20重量％的三甲基乙酸或其盐。
5.按照权利要求1所述的电解液，其中，添加成分，含有三甲基乙酸或其盐，并且该三甲基乙酸的含量是1～20重量％。
6.按照权利要求5所述的电解液，其中，添加成分的三甲基乙酸或其盐的含量，作为以三甲基乙酸或其盐：1，6-癸烷二羧酸或其盐的表示而表示的重量比在25∶75～90∶10的范围。
7.按照权利要求1所述的电解液，其中，添加成分，含有含碳原子数2～18个的亚烷基的二酯化合物，并且该二酯化合物的含量为0.01～50重量％。
8.按照权利要求7所述的电解液，其中，添加成分，还含有1～20重量％的三甲基乙酸或其盐。
9.按照权利要求1所述的电解液，其中，添加成分，含有具有一个以上碳原子数1～12个的烷基的内酯化合物，并且含有0.1～50重量％的该内酯化合物。
10.按照权利要求9所述的电解液，其中，添加成分，还含有1～20重量％的三甲基乙酸或其盐。
11.按照权利要求1所述的电解液，其中，添加成分，含有具有碳原子数2～18个的亚烷基的氰基链烷酸酯化合物，并且含有0.01～50重量％的该氰基链烷酸酯化合物。
12.按照权利要求11所述的电解液，其中，添加成分，还含有1～20重量％的三甲基乙酸或其盐。
13.按照权利要求1所述的电解液，其中，添加成分，含有具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的β位有二个碳原子数1～4的烷基的单羧酸或其盐，并且含有0.1～50重量％的该单羧酸或其盐。
14.按照权利要求13所述的电解液，其中，添加成分，还含有0.1～50重量％的二氰化合物。
15.按照权利要求1所述的电解液，其中，添加成分，含有具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的α位有一个乙基的单羧酸或其盐，并且含有该单羧酸或其盐与1，6-癸烷二羧酸或其盐的合计量为1～20重量％。
16.按照权利要求15所述的电解液，其中，添加成分，还含有0.1～50重量％的二氰化合物。
17.按照权利要求1所述的电解液，其中，添加成分，含有成环碳原子数为5或6个的环状饱和化合物单羧酸或其盐，并且含有该单羧酸或其盐与1，6-癸烷二羧酸或其盐的合计量为1～20重量％。
18.按照权利要求17所述的电解液，其中，添加成分，还含有0.1～50重量％的二氰化合物。
19.一种电解液，其特征在于，在由水和在水中显示相溶性的有机溶剂构成的水性有机溶剂中溶解羧酸或其盐，还含有选自二腈化合物、二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、以及氰基链烷酸酯化合物中的一种以上的添加成分。
20.按照权利要求19所述的电解液，其中，在水中显示相溶性的有机溶剂是含乙二醇的有机溶剂。
21.按照权利要求19所述的电解液，其中，添加成分，含有在碳原子数1～12个的亚烷基链上带两个氰基的二腈化合物，并且该二腈化合物的含量是0.1～50重量％。
22.按照权利要求19所述的电解液，其中，添加成分，含有含碳原子数2～18个的亚烷基的二酯化合物，并且该二酯化合物的含量为0.01～50重量％。
23.按照权利要求19所述的电解液，其中，添加成分，含有一个以上碳原子数1～12个的烷基的内酯化合物，并且含有0.1～50重量％的该内酯化合物。
24.按照权利要求19所述的电解液，其中，添加成分，含有具有碳原子数2～18个的亚烷基的氰基链烷酸酯化合物，并且含有0.01～50重量％的该氰基链烷酸酯化合物。
25.一种电解电容器，该电解电容器是在密闭容器中含有表面上形成了氧化膜的金属材料和电解液的电解电容器，其特征在于，作为该电解液，使用的是在由水和在水中显示相溶性的有机溶剂构成的水性有机溶剂中溶解1，6-癸烷二羧酸或其盐，还含有选自二腈化合物、三甲基乙酸或其盐、二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、氰基链烷酸酯化合物、具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的β位有二个碳原子数1～4的烷基的单羧酸或其盐、具有碳原子数3～7个的烷基链且在羧基的α位有一个乙基的单羧酸或其盐、以及成环碳原子数为5或6个的环状饱和化合物单羧酸或其盐中的一种以上的添加成分的电解液。
26.按照权利要求25所述的电解电容器，其中，金属材料是铝箔。
27.一种电解电容器，该电解电容器是在密闭容器中含有表面上形成了氧化膜的金属材料和电解液的电解电容器，其特征在于，作为该电解液，使用的是在由水和在水中显示相溶性的有机溶剂构成的水性有机溶剂中溶解羧酸或其盐，还含有选自二腈化合物、二酯化合物、具有烷基的内酯化合物、以及氰基链烷酸酯化合物中的一种以上的添加成分的电解液。
28.按照权利要求27所述的电解电容器，其中，金属材料是铝箔。
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