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包含聚亚烷基二醇和阳离子聚合物的去头屑功效和调理作用的香波

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CN1353601A CN 00808517 CN00808517A CN1353601A CN 1353601 A CN1353601 A CN 1353601A CN 00808517 CN00808517 CN 00808517 CN 00808517 A CN00808517 A CN 00808517A CN 1353601 A CN1353601 A CN 1353601A
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Abstract

本发明公开了提供出众的组合的去头屑功效和调理作用的香波组合物,而且本发明还提供了一种清洁和调理头发的方法,包括在头发和头皮上施用有效量的所述组合物。该去头屑和调理香波包括:(A)占组合物重量约5%至约50%的阴离子表面活性剂;(B)占组合物重量约0.01%至约10%的非挥发性调理剂;(C)占组合物重量约0.1%至约4%的去头屑颗粒;(D)占组合物重量约0.02%至约5%的至少一种阳离子聚合物;(E)占组合物重量约0.005%至约1.5%的满足式:H(OCH

Description

包含聚亚烷基二醇和阳离子聚合物的 去头屑功效和调理作用的香波

技术领域

本发明涉及提供出众的去头屑功效和调理作用的组合的香波组合物。这些组合物包含阴离子表面活性剂、调理剂、去头屑颗粒物、阳离子聚合物、聚亚烷基二醇和水。

发明背景包括各种去污表面活性剂和调理剂,特别是聚硅氧烷调理剂的组合的香波组合物是本领域公知的而且是能够买到的。已经发现这些组合物中的许多能够提供优异的清洁头发和调理头发的作用。例如在一配方中加原-维生素调理剂的Pantene香波,其中包含阴离子表面活性剂、阳离子聚合物和聚硅氧烷调理剂,当施用于头发上时,带来了杰出的清洁、调理和发感益处。

去头屑香波也是本领域已知的,而且也可以买到。去头屑香波中通常引入了去头屑活性物质和去污表面活性剂。其中,优选类型的去头屑剂是颗粒状的结晶去头屑剂,如硫、二硫化硒和吡啶硫酮(pyridinethione)的重金属盐。可溶的去头屑剂如酮康唑也是本领域中已知的。

类似地,还提供调理功效的去头屑香波也是本领域已知的。例如,美国专利5624666例举并要求保护了包含阴离子表面活性剂、阳离子聚合物和吡啶硫酮锌作为去头屑剂的香波组合物。美国专利5624666讲述了诸如聚硅氧烷流体的调理剂能够任选地引入到其中的组合物中。Head &ShouldersDandruff Shampoo Plus Conditioner是市售产品的一个实例,其在将香波应用到头发上时,同时提供了去头屑和调理功效。

然而,一些消费者希望相对于目前市售的产品而言,有一种能提供出众的去头屑功效和调理性能组合作用的香波。这样一种卓越的功效和调理性能的卓越组合是很难达到的。

例如,原已确信杰出的去头屑功效能够通过使用一种凝聚相在头发和头皮上沉积去头屑活性物质而实现。但是很可惜,使用凝聚相在头发和头皮上沉积去头屑活性物质能够对调理作用,特别是清洁的头发感觉产生不利影响。为了达到良好的调理作用,希望能够降低去头屑剂的量,产生良好的调理作用,而不会降低最佳的去头屑功效。

但是,申请人现在发现,令人惊奇的是,去头屑活性物质的生物利用度和覆盖度对功效的预言性比活性物质在头发或头皮上沉积的预言性高得多。事实上,申请人发现在许多情况下,即使在去头屑活性物质在头发和头皮上沉积得非常好的时候,也不能得到可接受的去头屑功效。相反,良好的去头屑功效能够在去头屑活性物质具有良好的覆盖度并且生物可利用度高、但是在头发或头皮上的沉积不突出的情况下实现。因此,为了提供相对于已知的香波组合物,提供去头屑功效和调理性能的卓越组合的香波组合物,必须满足生物利用度和覆盖度方面的某些标准,但是不是必须要具有将去头屑活性物质卓越地沉积在头发或头皮上的能力。

本发明的目的是提供香波组合物,该组合物具有出众的去头屑功效和调理性能的组合。本发明的另一个目的是提供一种清洁和调理的方法。这些和其它的目的通过下文的详述而容易明白。

发明概述本发明涉及具有提供去头屑功效和调理作用的卓越组合的香波组合物。这些香波组合物包括:(A)占组合物重量约5%至约50%的阴离子表面活性剂;(B)占组合物重量约0.01%至约10%的非挥发性调理剂;(C)占组合物重量约0.1%至约4%的去头屑颗粒;(D)占组合物重量约0.02%至约5%的至少一种阳离子聚合物;以及(E)占组合物重量约0.005%至约1.5%的聚亚烷基二醇;以及(F)水。聚亚烷基二醇满足式:H(OCH2-CHR)n-OH,其中R是氢、甲基或它们的混合物,并且n是平均值为约1500至约120000的整数。

本发明还涉及提供去头屑功效和调理头发作用的方法,包括在头发和头皮上施用一定量的上述有效提供所述功效的组合物。

发明详述本发明的香波组合物提供了去头屑功效和调理性能的卓越组合。本发明的这样的去头屑和调理香波组合物能够包括基本组份、本发明中限定的内容以及任何附加或任选的组分或限定特征,或者由它们组成或基本由它们组成。

特别是,这些组合物包括阴离子表面活性剂、调理剂、去头屑颗粒、阳离子聚合物、聚亚烷基二醇和水。在稀释时,阴离子表面活性剂和阳离子聚合物形成凝聚相,并且所采用的聚亚烷基二醇的类型和用量将影响具有生物利用度的去头屑颗粒的用量。这对于去头屑功效和调理作用是重要的。

本发明香波组合物的组分,包括可任选加入的那些组分以及制备方法、使用方法在下文中进行了详细描述。

I.组分本发明的去头屑和调理香波组合物包括阴离子表面活性剂、调理剂、去头屑物、至少一种阳离子聚合物聚亚烷基二醇和水。这些组分中的每一种都在下文中进行了详细描述。A.阴离子表面活性剂本发明的去头屑和调理香波组合物包括占组合物重量约5%至约50%,优选约8%至约30%,更优选约10%至约25%,最优选约12%至约18%的适于应用到头发或皮肤上的阴离子去污表面活性剂组分。相信该阴离子去污表面活性剂给组合物带来了清洁和起泡性能。此外,该阴离子去污表面活性剂在用水稀释时与本发明的阳离子聚合物组分(下文所述)形成了凝聚相。据信该凝聚相对提供本发明所述的功效和调理作用具有重要作用。

阴离子去污表面活性剂组分能够包括阴离子去污表面活性剂、具有在组合物的pH值时为阴离子性的连接部分的两性离子或两性去污表面活性剂,或者它们的组合;优选阴离子去污表面活性剂。这些表面活性剂应与下文描述的基本成分在物理和化学性质上相容,并且应不过度损害产品的稳定性、美观或性能。适用于本文所述香波组合物中的阴离子去污表面活性剂的实例包括但不限于:硫酸盐、磺酸盐、肌氨酸盐和肌氨酸衍生物。

1.硫酸盐优选用于本发明的去头屑和调理香波组合物中的阴离子去污表面活性剂为烷基和烷基醚硫酸盐。这些表面活性剂的通式分别为ROSO3M和R(C2H4O)xOSO3M,其中R为具有约8至18个碳原子的烷基或链烯基,x为1至10的整数,M为选自以下的阳离子:带正电的共价键合的部分(例如铵)、链烷醇胺(例如三乙醇胺)、一价金属(例如钠或钾)、多价金属阳离子(例如镁和钙)以及它们的混合物。应选择阳离子M使得阴离子去污表面活性剂成分为水溶性的。表面活性剂的溶解度取决于具体的阴离子去污表面活性剂和所选择的阳离子。

在烷基和烷基醚硫酸盐中,优选R具有约8至约18个碳原子,更优选含有约10至约16个碳原子,最优选约12至约14个碳原子。烷基醚硫酸盐通常是由环氧乙烷和具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物而制备的。醇可是合成的或者它们可由脂肪衍生得到,脂肪例如为椰子油、棕榈仁油和牛脂。优选由椰子油或棕榈仁油衍生得到的月桂醇和直链醇。这些醇与0至约10,优选约2至约5,更优选约3摩尔的环氧乙烷反应。所得到的各种分子的混合物中例如具有平均3摩尔的氧化乙烯/1摩尔醇,再将这种混合物硫酸化并中和。

可用于本发明香波组合物中的烷基醚硫酸盐的非限定性实例包括:椰油烷基三甘醇醚硫酸的钠和铵盐、牛油烷基三甘醇醚硫酸的钠和铵盐、牛油烷基六氧乙烯硫酸的钠和铵盐。优选的烷基醚硫酸盐为包括单一化合物的混合物的那些,其中混合物中的化合物的平均烷基链长为约10至约16个碳原子,并且平均乙氧基化度为约1至约4摩尔氧化乙烯。

优选的烷基硫酸盐的具体实例包括,但不限于:月桂基硫酸铵、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钠、椰油基硫酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙胺以及它们的混合物。特别优选的是月桂基硫酸铵。

优选的烷基醚硫酸盐的具体实例包括,但不限于:月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺以及它们的混合物。特另优选的是月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵。

还有一类适用于本发明的去头屑和调理香波中的硫酸盐表面活性剂是硫酸盐化的甘油酯,其实例包括但不限于月桂酸单甘油酯硫酸钠。

2.磺酸盐还适用于本发明的去头屑和调理香波组合物中的是那些称为烯烃磺酸盐的阴离子去污表面活性剂。在本文中,术语“烯烃磺酸盐”是指通过未复合的三氧化硫对α-烯烃进行磺化,中和酸性反应混合物,在使反应中形成的砜水解而形成相应的羟基-烷磺酸盐的条件下进行。三氧化硫可为液体或气体,通常,但不是必要的,当以液体形式使用时,用惰性稀释剂对其稀释,例如用液体二氧化硫、氯代烃等进行稀释;当以气体形式使用时,用空气、氮气、气体二氧化硫等进行稀释。从中形成烯烃磺酸盐的α-烯烃是具有约10至约24个碳原子、优选约12至约16个碳原子的单烯烃。优选,它们是直链烯烃。除了真正的烯烃磺酸盐和一部分羟基烷磺酸盐外,烯烃磺酸盐能够包含少量的其它物质,如烯烃二磺酸盐,这取决于反应条件、反应物的比例、原料烯烃的性质及烯烃原料中的杂质和磺化过程中的副反应等。这种α-烯烃磺酸盐混合物的非限定性实例在美国专利3,332,880中有述,该专利引入本文作为参考。

另一类适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的磺酸盐为那些称为β-烷氧基烷烃磺酸盐的阴离子去污表面活性剂。这些表面活性剂满足通式(I) 其中,R1为具有约6至约20个碳原子的直链烷基,R2为具有约1至约3个碳原子,优选1个碳原子的低级烷基,M为如前所述的水溶性阳离子。

另一类适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的磺酸盐为那些称为烷基芳基磺酸盐的阴离子去污表面活性剂。烷基芳基磺酸盐的非限定性实例包括十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠以及它们的混合物。

其它适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的磺酸盐为有机、硫酸反应产物的水溶性盐,通式为[R1-SO3-M],其中R1为具有约8至约24个碳原子,优选约10至约18个碳原子的直链或支链的饱和脂族烃基;M为如前所述的阳离子。这种阴离子去污表面活性剂的非限定性实例为按照公知的磺化方法,由甲烷系列烃与磺化剂反应所得产物的盐,所述烃包括异、新和正链烷烃,所述磺化剂例如为三氧化硫、硫酸。磺化方法可以包括漂白法和水解法。盐优选具有约8至约24个碳原子,更优选约12至约18个碳原子。优选的是磺化的C10-C18正链烷烃的碱金属和铵盐。

其它的适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的磺酸盐是脂肪酸用羟乙磺酸酯化,然后用氢氧化钠中和后的反应产物。优选的脂肪酸是衍生自椰子油或棕榈仁油的那些。合适的还有牛磺酸甲酯的脂肪酸酰胺的钠或钾盐,其中脂肪酸衍生自椰子油或棕榈仁油。其他类似的阴离子表面活性剂描述在美国专利2486921、美国专利2486922、美国专利2396278中,所述专利引入本文作为参考。

其它的适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的磺酸盐是琥珀酸盐,其实例包括,但不限于,N-十八烷基磺基琥珀酸二钠;月桂基磺基琥珀酸二钠;月桂基磺基琥珀酸二铵;N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠;磺基琥珀酸钠的二戊酯;磺基琥珀酸钠的二己酯;磺基琥珀酸钠的二辛酯以及它们的混合物。

3.肌氨酸和肌氨酸衍生物其它适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的是称为肌氨酸和肌氨酸衍生物的那些阴离子去污表面活性剂。肌氨酸盐是肌氨酸和N-甲基甘氨酸的衍生物,用脂肪酰氯酰化。它们满足通式(II): 其中RCO-是脂肪酸残基,X是氢(酸形式)或阳离子类,如Na+或TEA+(盐形式)。肌氨酸和肌氨酸衍生物的非限定性实例包括:月桂基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸以及它们的混合物。优选的肌氨酸盐是月桂基肌氨酸钠。B.调理剂本发明的去头屑和调理香波组合物包括占组合物重量约0.01%至约10%,优选约0.1%至约8%,更优选约0.1%至约5%,最优选约0.2%至约3.5%的适于应用到头发或皮肤上的调理剂。相信该调理剂给头发带来了改进的调理功效,特别是清洁头发感和湿漂洗感。

调理剂包括水不溶性的、水分散性的、非挥发性的形成乳化的液体颗粒或者由在阴离子去污表面活性剂组分(上文所述)中的表面活性剂胶束溶液化的液体。用于香波组合物中的合适的调理剂是特征通常为聚硅氧烷的那些调理剂(例如聚硅氧烷油、阳离子聚硅氧烷、聚硅氧烷胶、高折光指数聚硅氧烷以及聚硅氧烷树脂),有机调理油(例如烃油、聚烯烃以及脂肪酸酯)或它们的组合,或者是那些调理剂,它们在本发明的含水表面活性剂基质中形成液体、分散的颗粒。这些调理剂应与组合物的基本成分在物理和化学性质上相容,并且应不过度损害产品的稳定性、美观或性能。

调理剂在香波组合物中的浓度应足以提供所需的调理功效,这对本领域普通技术人员来说是显而易见的。这样的浓度能够随着调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均大小、其它组分的类型和浓度以及其它的类似因素而变化。

1.聚硅氧烷本发明的去头屑和调理香波组合物的调理剂优选是不溶的聚硅氧烷调理剂。聚硅氧烷调理剂颗粒可以包括挥发性聚硅氧烷、非挥发性聚硅氧烷、或者它们的组合。优选的是非挥发性的聚硅氧烷调理剂。如果存在挥发性聚硅氧烷,典型地,它们还附带地用作市售形式的非挥发性聚硅氧烷材料成分如聚硅氧烷胶(silicone gum)和聚硅氧烷树脂(silicone resins)的溶剂或载体。该聚硅氧烷调理剂颗粒可以包括聚硅氧烷流体调理剂,并且还可以包括其它成分如聚硅氧烷树脂,以改进聚硅氧烷流体沉积功效或者增加头发的光泽(特别是当使用高折光指数(例如高过约1.46)的聚硅氧烷调理剂(例如高度苯基化的聚硅氧烷)时)。

聚硅氧烷调理剂的浓度通常占组合物重量的约0.01%至约10%,优选约0.1%至约8%,更优选约0.1%至约5%,最优选约0.2%至约3%。合适的聚硅氧烷调理剂以及用于所述聚硅氧烷的任选的悬浮剂的非限定性实例描述在美国再颁布专利34584、美国专利5104646和美国专利5106609中,将所述专利的说明引入本发明中作为参考。用于本发明去头屑和调理香波组合物中的聚硅氧烷调理剂在25℃下测量的粘度优选为约20-2,000,000厘沲(csk),更优选约1,000-1,800,000厘沲,还更优选约50,000-1,500,000厘沲,最优选约100,000-1,500,000厘沲。

分散的聚硅氧烷调理剂颗粒通常具有的数均颗粒直径为约0.01微米至约50微米。对于应用于头发上的小颗粒而言,数均颗粒直径典型的范围是在约0.01微米至约4微米,优选约0.01微米至约2微米,更优选约0.01微米至约0.5微米。对于应用于头发上的较大颗粒而言,数均颗粒直径典型的是在约4微米至约50微米,优选约6微米至约30微米,更优选约9微米至约20微米,最优选约12微米至约18微米。具有小于约5微米的平均颗粒直径的调理剂可以更有效地沉积在头发上。相信小粒径颗粒的调理剂包含在凝聚相中,凝聚相是在稀释香波时,在阴离子表面活性剂组分(如上所述)和阳离子聚合物组分(如下所述)之间形成的。

有关硅氧烷的背景材料,包括讨论聚硅氧烷流体、聚硅氧烷胶和聚硅氧烷树脂以及聚硅氧烷生产的内容可参见“Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering,Volume 15,第二版,pp 204-308页,John Wiley & Sons.Inc.,1989”,引入本文作为参考。

i.聚硅氧烷油聚硅氧烷流体包括聚硅氧烷油,是一种可流动的聚硅氧烷物质,其在25℃下测得的粘度小于1,000,000厘沲,优选为约5至约1,000,000厘沲,更优选约10至约100,000厘沲。用在本发明去头屑和调理香波组合物中的适宜的聚硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它们的组合。也可以使用其它的具有头发调理性能的不溶性不挥发聚硅氧烷流体。

聚硅氧烷油包括具有下式(III)的聚烷基或聚芳基硅氧烷: 其中,R为脂族基团,优选烷基或链烯基或芳基,R能够是取代或未取代的,x为1至约8,000的整数。用在本发明去头屑和调理香波组合物中的适宜的未取代的R基包括,但不限于,烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基链烯基、烷氨基,以及醚取代的、羟基取代的及卤素取代的脂族基团和芳基。适宜的R基团还包括阳离子胺和季铵基团。

在硅氧烷链上取代的脂族或芳基基团可具有任意结构,只要形成的聚硅氧烷仍然在室温下为流体,具有疏水性,当其涂敷于头发上时无刺激性、无毒、无害,并且与香波组合物的其它组分相容,在正常使用和贮藏条件下化学性质稳定,不溶于本发明的香波组合物中,并且能够沉积于头发上并具有调理头发的功能。在每一单体聚硅氧烷单元的硅原子上的两个R基团可相同或不同。优选两个R基团是相同的。

优选的烷基和链烯基取代基为C1-C5的烷基和链烯基,更优选C1-C4,最优选C1-C2。其它含烷基、链烯基或链炔基的基团(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以为直链或支链的,优选具有1-5个碳原子,更优选具有1-4个碳原子,还更优选具有1-3个碳原子,最优选具有1-2个碳原子。如前所述,R取代基也能够包含氨基官能团(例如烷氨基),其能够是伯、仲或叔胺或季铵。这些包括单-、二-和三-烷基氨基和烷氧基氨基,其中该脂族部分的链长优选如上所述。R取代基也可被其它基团取代,如卤素(如氯、氟和溴)、卤代脂族基团或芳基、羟基(例如羟基取代的脂族基团),以及它们的混合物。例如,适宜的卤代R基团包括例如三卤代(优选三氟代)烷基,如-R1C(F)3,其中,R1为C1-C3烷基。这种聚硅氧烷的实例包括,但不限于,聚甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷。

用在本发明去头屑和调理香波组合物中的适宜的R基团包括,但不限于,甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的聚硅氧烷的具体的非限定性的实例包括:聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。特别优选聚二甲基硅氧烷。其它适宜的R基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在聚硅氧烷的末端上的三个R基团也可表示相同或不同的基团。

可使用的非挥发性聚烷基硅氧烷流体包括例如低分子量的聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷例如可从General Electric Company以其Viseasil R和SF 96系列购得,并且从Dow Corning以其Dow Corning200系列购得。可使用的聚烷芳基硅氧烷流体还包括例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可从如General Electric Company以其SF 1075甲基苯基流体购得或者从DowCorning以其556化妆品级流体购得。也可使用的聚醚硅氧烷共聚物包括例如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248),但是也可使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。环氧乙烷和环氧丙烷的浓度必须足够低以防止其在水中和在所述的组合物中溶解。

适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的烷氨基取代的聚硅氧烷包括,但不限于:具有下述通式(IV)的那些: 其中,x和y均为整数。该聚合物也被称之为“胺化聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”。

ii.阳离子聚硅氧烷用在本发明去头屑和调理香波组合物中的阳离子聚硅氧烷流体包括但不限于满足下式(IV)的那些:(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a其中G是氢、苯基、羟基或者C1-C8烷基,优选甲基;a为0或1-3的整数,优选0;b为0或1,优选1;n代表0-1,999的数,优选49-149,m代表1-2,000的整数,优选1-10的整数;n+m的总和为1-2,000,优选50-150;R1为一价基团,满足通式CqH2qL,其中,q为2-8的整数,L选自下述基团:-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N(R2)3A--N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-其中,R2是氢、苯基、苄基或饱和烃基,优选具有约1至约20个碳原子的烷基,A-为卤素离子。

特别优选的式(IV)的阳离子聚硅氧烷为下式(VI)所示的聚合物,它也被称之为“三甲基甲硅烷基胺化聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicone)”, 可用在本发明去头屑和调理香波组合物中的其它聚硅氧烷阳离子聚合物由下式(VII)表示: 其中,R3为具有1-18个碳原子的一价烃基,优选烷基或链烯基,如甲基;R4为烃基,优选C1-C18亚烷基或C1-C18亚烷氧基,更优选C1-C8亚烷氧基;Q-为卤素离子,优选氯离子;r的平均统计值为2-20,优选2-8;s的平均统计值为20-200,优选20-50。这类中的优选的聚合物可从Union Carbide以“UCARE SILICONE ALE 56TM”购得。

iii.聚硅氧烷胶其它适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的聚硅氧烷流体为不溶性聚硅氧烷胶。这些胶为聚有机硅氧烷物质,在25℃下测得的粘度大于或等于1,000,000厘沲。这种聚硅氧烷胶在下述文献中有述:美国专利4,152,416;Noll,Walter,Chemistry and Technology of Silicones,New York:Academic Press1968;以及General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30、SE33、SE 54和SE 76,均引入本文作参考。聚硅氧烷胶的重均分子量通常大于约200,000,一般约为200,000-1,000,000。用于本发明去头屑和调理香波组合物中的聚硅氧烷胶的具体的非限定性实例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。

iv.高折光指数聚硅氧烷适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的其它的非挥发性不溶性聚硅氧烷流体调理剂是被称为“高折光指数的聚硅氧烷”的那些调理剂,其折光指数至少为约1.46,优选至少为约1.48,更优选至少为约1.52,最优选至少为约1.55。聚硅氧烷流体的折光指数通常小于约1.70,优选小于约1.60。本文中,聚硅氧烷“流体”包括油和胶。

高折光指数聚硅氧烷流体包括由上文通式(III)表示的那些,以及环状聚硅氧烷,如由下式(VIII)表示的那些: 其中,R如上定义,n为约3至约7,优选为3至约5。

高折光指数聚硅氧烷流体包含足以增加折光指数至所需值的一定量的含芳基的R取代基,如上文所述。此外,必须选择R和n以使该物质为非挥发性物质。

含芳基的取代基包括那些包含脂环和杂环5和6元芳环的取代基,以及包含稠合的5和6元环的那些取代基。芳环自身可被取代或未被取代。取代基包括脂族取代基,也可包括烷氧基取代基、酰基取代基、酮、卤素(例如氯和溴)、胺等。含芳基的基团的实例包括,但不限于,取代和未取代的芳基,如苯基,和苯基衍生物,如具有C1-C5烷基或链烯基取代基的苯基。具体的非限定性实例包括烯丙基苯基、甲基苯基和乙基苯基、乙烯基苯基(例如苯乙烯基),以及苯基链炔基(例如苯基C2-C4链炔基)。杂环芳基包括,但不限于,衍生自呋喃、咪唑、吡咯、吡啶等的取代基。稠合芳环取代基的实例包括,但不限于,萘、香豆素和嘌呤。

通常,高折光指数聚硅氧烷流体具有的含芳基取代基的含量至少为约15%,优选至少约20%,更优选至少约25%,还优选至少约35%,最优选至少约50%。一般说来,芳基取代程度将小于约90%,更优选小于约85%,优选约55%至约80%。

高折光指数的聚硅氧烷流体的特征还有因其芳基取代而具有的相对较高的表面张力。通常,聚硅氧烷流体的表面张力至少为约24达因/厘米2,通常至少为约27达因/厘米2。表面张力从其目的而言,采用Nouy环状张力仪,按照Dow Corning Corporate测试法CTM 0461(1971年11月23日)进行测量。表面张力的变化按照上述测量法或ASTM法1331进行测量。

优选的高折光指数聚硅氧烷流体具有苯基或苯基衍生物取代基(最优选苯基)与烷基取代基,优选C1-C4烷基(最优选甲基)、羟基或C1-C4烷氨基(特别是R1NHR2NH2,其中,每一个R1和R2独立地为C1-C3烷基、链烯基和/或烷氧基)的组合。高折光指数聚硅氧烷可从Dow Corning,Huls America和General Electric购得。

当高折光指数聚硅氧烷用于本发明去头屑和调理香波组合物中时,它们优选与一种铺展剂一同用于溶液中,所述铺展剂如聚硅氧烷树脂或表面活性剂,以降低足够量的表面张力以增加铺展并由此增加由该组合物处理的头发的光泽(在干燥后)。通常,铺展剂的用量为足以降低高折光指数聚硅氧烷流体的表面张力的量,降低表面张力至少约5%,优选至少约10%,更优选至少约15%,还更优选至少约20%,最优选至少约25%。聚硅氧烷流体/铺展剂混合物的表面张力的降低可以改进头发的光泽。

而且,铺展剂将优选降低表面张力至少约2达因/厘米2,优选至少约3达因/厘米2,更优选至少约4达因/厘米2,最优选至少约5达因/厘米2。

聚硅氧烷流体和铺展剂的混合物(在最终组合物中以一定比例存在)的表面张力优选小于或等于约30达因/厘米2,更优选小于或等于约28达因/厘米2,最优选小于或等于约25达因/厘米2。典型的是,表面张力的范围在约15达因/厘米2至约30达因/厘米2,更典型地为约18达因/厘米2至约28达因/厘米2,并且最通常的是约20达因/厘米2至约25达因/厘米2。

高芳基化的聚硅氧烷流体与铺展剂的重量比通常在约1000∶1至约1∶1,优选为约100∶1至约2∶1,更优选为约50∶1至约2∶1,最优选为约25∶1至约2∶1。当使用氟化的表面活性剂时,由于这些表面活性剂的功效,特别高的聚硅氧烷流体与铺展剂的比例可以是有效的。因此设想可以使用明显高于1000∶1的比例。

适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的聚硅氧烷流体在下述文献中有述:美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433,以及Silicon Compounds,Petrarch Systems,Inc.(1984),均引入本文作为参考。

v.聚硅氧烷树脂本发明的去头屑和调理香波组合物中可以包含聚硅氧烷树脂。这些树脂是高度交联的聚合硅氧烷体系。在聚硅氧烷树脂生产过程中,通过将三官能和四官能硅烷掺入单官能或二官能或单官能和二官能硅烷中而引入交联。正如本领域普通技术人员已知的那样,为形成聚硅氧烷树脂所需的交联度可根据掺入聚硅氧烷树脂中的特定硅烷单元而变化。通常,可考虑采用具有足够多三官能和四官能硅氧烷单体单元(因而交联充分)以致于它们干燥能形成刚性或硬的膜的聚硅氧烷物质作为聚硅氧烷树脂。氧原子与硅原子的比值表明在具体聚硅氧烷物质中的交联水平。适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的聚硅氧烷树脂的氧原子与硅原子之比通常至少为约1.1。优选氧原子与硅原子之比至少为约1.2∶1.0。用于生产聚硅氧烷树脂的硅烷包括,但不限于,一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基-氯代硅烷和四氯硅烷,最常采用的是甲基取代的硅烷。优选的树脂可从General Electric得到,为GE SS4230和GE SS4267。商购的聚硅氧烷树脂通常为溶解形式的低粘度挥发性或不挥发聚硅氧烷流体。用于本发明的聚硅氧烷树脂应以这样的溶解形式加入和掺入本发明的组合物中,这是本领域的普通技术人员容易明白的。

聚硅氧烷物质,特别是聚硅氧烷树脂可方便地按照本领域技术人员公知的速记命名法系统即“MDTQ”命名法识别。在该系统中,聚硅氧烷是按照组成该聚硅氧烷的各种单体单元进行描述的。简而言之,符号M代表单官能单元(CH3)3SiO0.5;D代表二官能单元(CH3)2SiO;T代表三官能单元(CH3)SiO1.5;Q代表四官能单元SiO2。带上撇号的单元符号(例如M′、D′、T′、Q′)代表除甲基之外的取代基,每次出现时需具体定义。典型的可供选择的取代基包括但不限于乙烯基、苯基、氨基、羟基等基团。在MDTQ系统中,或者以符号的下标指明聚硅氧烷中每类单元的总数目(或其平均值),或者以具体指明的比值并结合分子量的形式的各种单元的摩尔比均可完成对聚硅氧烷物质的描述。在聚硅氧烷树脂中,T、Q、T′和/或Q′相对于D、D′、M和/或M′的较高的相对摩尔量,表明交联程度较高。但是,如前讨论,交联的总水平也可通过氧与硅的比值来表示。

本发明的去头屑和调理香波组合物中优选使用的聚硅氧烷树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。因而,优选的聚硅氧烷取代基为甲基。特别优选的聚硅氧烷树脂是MQ树脂,其中M∶Q比值为约0.5∶1.0-1.5∶1.0,聚硅氧烷树脂的平均分子量为约1000-10,000。

当使用聚硅氧烷树脂成分时,折光指数低于1.46的不挥发性聚硅氧烷流体与聚硅氧烷树脂成分的重量比优选为约4∶1-400∶1,更优选约9∶1-200∶1,最优选约19∶1-100∶1,特别是当聚硅氧烷流体成分为如前所述的聚二甲基硅氧烷流体或聚二甲基硅氧烷流体与聚二甲基硅氧烷胶的混合物时更是如此。目前,由于聚硅氧烷树脂在组合物中与聚硅氧烷流体,即调理活性物质形成一部分相同的相,因而,在确定组合物中聚硅氧烷调理剂的水平时,应当包括流体与树脂的总和。

2.有机调理油本发明的去头屑和调理香波组合物的调理组分还可以包括占组合物重量约0.05%至约3%,优选约0.08%至约1.5%,更优选约0.1%至约1%的至少一种有机调理油作为调理剂,其可以单独使用,也可以与其它调理剂如聚硅氧烷(如上所述)组合使用。

相信当这些有机调理油与组合物的基本组分组合使用,特别是与阳离子聚合物(如下所述)组合使用时,给香波组合物带来了改进的调理性能。这些调理油可以增加头发的光泽。此外,它们可以增强干梳理和干头发感。相信这些有机调理油中的大多数或所有这些有机调理油可溶解在香波组合物的表面活性剂胶束中。而且还相信这种溶解在表面活性剂胶束中的作用有益于本发明香波组合物的改进的头发调理性能。

适于用作本发明的调理剂的有机调理油优选是低粘度、水不溶性的液体,选自烃油、聚烯烃、脂肪酯以及它们的混合物。这样的有机调理油在40C测得的粘度优选为约1厘泊至约200厘泊,更优选约1厘泊至约100厘泊,最优选约2厘泊至约50厘泊。

i.烃油适于在本发明的去头屑和调理香波组合物中用作调理剂的有机调理油包括但不限于具有至少10个碳原子的烃油,如环状烃、直链脂族烃(饱和的或不饱和的)、支链脂族烃(饱和的或不饱和的),包括聚合物和它们的混合物。直链烃油优选为约C12至约C19。包括烃聚合物的支链烃油通常将含有超过19个碳原子。

这些烃油的具体的非限定性的实例包括链烷烃油、矿物油、饱和和不饱和的十二烷、饱和和不饱和的十三烷、饱和和不饱和的十四烷、饱和和不饱和的十五烷、饱和和不饱和的十六烷、聚丁烯、聚癸烯以及它们的混合物。这些化合物以及较高链长烃的支链异构体也能够使用,其实例包括高支链的、饱和的或不饱和的烷烃,如全甲基取代的异构体,例如十六烷和二十烷的全甲基取代的异构体,如2,2,4,4,6,6,8,8-二甲基-10-甲基十一烷和2,2,4,4,6,6-二甲基-8-甲基壬烷,从Permethyl Corporation购得。烃聚合物如聚丁烯和聚癸烯。优选的烃聚合物是聚丁烯,如异丁烯和丁烯的共聚物。市售的这类物质为L-14聚丁烯,从Amoco Chemical Corporation购得。

ii.聚烯烃用于本发明的去头屑和调理香波组合物中的有机调理油还能包括液体聚烯烃,更优选液体聚-α-烯烃,最优选氢化的液体聚-α-烯烃。用于本发明的聚烯烃是通过聚合C4至约C14烯烃单体,优选C6至约C12烯烃单体而制备的。

用于制备本发明聚烯烃液体的烯烃单体的非限定性实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、支链异构体如4-甲基-1-戊烯以及它们的混合物。适于制备聚烯烃液体的还有含烯烃的精炼原料或流出物。优选的氢化的聚-α-烯烃单体包括但不限于:1-己烯至1-十六烯,1-辛烯至1-十四烯以及它们的混合物。

iii.脂肪酯适于在本发明的去头屑和调理香波组合物中用作调理剂的其它有机调理油包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪酯。这些脂肪酯包括衍生自脂肪酸或醇的带有烃基链的酯(例如单酯,多元醇酯,以及二-和三-羧酸酯)。本发明的脂肪酯的烃基残基可以包括或具有共价连接在其上的其它相容的官能团,如酰胺和烃氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。

适用于本发明的去头屑和调理香波组合物中的是具有约C10至约C22脂族链的脂肪酸的烷基和烯基酯,具有约C10至约C22烷基和/或链烯基醇衍生的脂族链的烷基和链烯基脂肪醇羧酸酯,以及它们的混合物。优选的脂肪酯的具体实例包括但不限于:异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸(dihexyldecyl adipate)酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯和己二酸油酯。

其它适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的脂肪酯是通式为R′COOR的单羧酸酯,其中R′和R是烷基或链烯基残基,并且R′和R中碳原子的总和至少是10,优选至少为20。单羧酸酯不必须含有至少一个具有至少10个碳原子的链,而是脂族链碳原子数的总数必须至少为10。单羧酸酯的具体的非限定性的实例包括:肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸甘醇酯和月桂酸异丙酯。

适用在本发明去头屑和调理香波组合物中的其它脂肪酯是羧酸的二-和三-烷基和链烯基酯,如C4-C8二羧酸的酯(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1-C22酯,优选C1-C6酯)。羧酸的二-和三-烷基和链烯基酯的具体的非限定性的实例包括硬脂酰基硬脂酸异鲸蜡酯、己二酸二异丙酯和柠檬酸三硬脂酯。

适用在本发明去头屑和调理香波组合物中的其它的脂肪酯是被称作多元醇酯的那些。这样的多元醇酯包括亚烷基二醇酯,如乙二醇单和双脂肪酸酯,双甘醇单和双脂肪酸酯,聚乙二醇单和双脂肪酸酯,丙二醇单和双脂肪酸酯,聚丙二醇单油酸酯,聚丙二醇2000单硬脂酸酯,乙氧基化的丙二醇单硬脂酸酯,甘油基单-和二-脂肪酸酯,多甘油多脂肪酸酯,乙氧基化的甘油基单硬脂酸酯,1,3-丁二醇单硬脂酸酯,1,3-丁二醇二硬脂酸酯,聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯,脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯,以及聚氧乙烯脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯。

适用在本发明去头屑和调理香波组合物中的其它的脂肪酯是甘油酯,包括,但不限于,单-、二-、三-甘油酯,优选二或三甘油酯,最优选三甘油酯。对于用在本发明香波组合物中而言,甘油酯优选是甘油和长链羧酸如C10-C22羧酸的单-、二-、三-酯。这类物质中的许多种能够由动物和植物中的脂肪和油得到,如蓖麻油,红花油,棉籽油,玉米油,橄榄油,鳕鱼肝油,杏仁油,鳄梨油,棕榈油,芝麻油,羊毛脂和大豆油。合成油包括但不限于三油精和三硬脂精甘油基二月桂酸酯。

适用在本发明去头屑和调理香波组合物中的其它的脂肪酯是水不溶性的合成脂肪酯。某些优选的合成酯满足通式(IX):

其中R1是C7-C9烷基,链烯基,羟基烷基或羟基链烯基,优选饱和的烷基,更优选饱和的直链烷基;n是2-4的正整数,优选为3;Y是具有约2至约20个碳原子,优选具有约3至约14个碳原子的烷基,链烯基,羟基或羧基取代的烷基或链烯基。其它优选的合成的酯满足通式(X): 其中R2是C8-C10烷基,链烯基,羟基烷基或羟基链烯基,优选饱和的烷基,更优选饱和的直链烷基;n和Y的定义如上式(X)中的定义。

相信当优选的合成酯和本发明香波组合物的基本组分组合使用时,特别是与阳离子聚合物组分(如下文所述)组合使用时,带来了改进的湿头发感。这些合成酯通过降低已用阳离子聚合物调理过的湿头发的粘糊或过度调理感而改进湿头发感。

适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的合成脂肪酯的具体的非限定性的实例包括P-43(三羟甲基丙烷的C8-C10三酯),MCP-684(3,3-二乙醇-1,5-戊二醇的四酯),MCP121(己二酸的C8-C10二酯),均购自Mobil ChemicalCompany。

3.其它调理剂适用于本发明组合物中的还有由Procter & Gamble Company在其美国专利5674478和5750122中描述的调理剂,上述专利引入本文作为参考。适用于本发明中还有描述于下述专利中的那些:USP 4529586(Clairol),4507280(Clairol),4663158(Clairol),4197865(L’Oreal),4217914(L’Oreal),4381919(L’Oreal)和4422853(L’Oreal),所有这些专利文献都引入本文作为参考。

用于本发明的组合物中的一些其它优选的聚硅氧烷调理剂包括:AbilS 201(聚二甲基硅氧烷/PG-丙基聚二甲基硅氧烷硫代硫酸钠共聚物),从Goldschmidt购得;DC Q2-8220(三甲基甲硅烷基胺化聚二甲基硅氧烷),从道康宁公司购得;DC 949(胺化聚二甲基硅氧烷,鲸蜡基三甲基氯化铵,以及Trideceth-12),从道康宁公司购得;DC 749(环状聚(二)甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸盐),从道康宁公司购得;DC 2502(鲸蜡基聚二甲基硅氧烷),从道康宁公司购得;BC 97/004和BC 99/088(氨基官能化的聚硅氧烷微乳液),从Basildon Chemicals购得;GE SME253和SM2115-D2和SM2658和SF1708(氨基官能化的聚硅氧烷微乳液),从General Electric购得;聚硅氧烷化的道氏池花籽油,从Croda购得;以及下面所述的那些聚硅氧烷调理剂:GAP Corp.的美国专利4834767(季化氨基内酰胺),BiosilTechnologies的美国专利5854319(含有氨基酸的活性聚硅氧烷乳液)以及道康宁的美国专利4898585(聚硅氧烷),所有这些引入本发明作为参考。C.去头屑剂本发明的去头屑和调理香波组合物包括占组合物重量约0.1%至约4%,优选约0.1至约3%,最优选约0.3%至约2%的适于用在头发或皮肤上的去头屑颗粒。去头屑颗粒给香波组合物带来了抗微生物活性。去头屑颗粒的合适的非限定性的实例包括:吡啶硫酮盐,硫化硒,微粒化硫以及它们的混合物。优选的是吡啶硫酮盐。这些去头屑颗粒应与组合物的基本组分在化学性质和物理性质上相容,而且不过分损害产品的稳定性、美观或性能。

1.吡啶硫酮盐吡啶硫酮去头屑微粒,特别是1-羟基-2-吡啶硫酮盐,是用于本发明去头屑和调理香波组合物中的特别优选的微粒状去头屑剂。吡啶硫酮去头屑微粒的浓度通常占组合物重量的约0.1%至约4%,优选约0.1%至约3%,最优选约0.3%至约2%。优选的吡啶硫酮盐包括由重金属盐形成的那些,重金属如锌,锡,镉,镁,铝和锆,优选锌,更优选1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”),最优选1-羟基-2-吡啶硫酮盐,为小片状颗粒形式,其中这些颗粒的平均粒径为至多约20μ,优选至多约5μ,最优选至多2.5μ。由其他阳离子形成的盐,如钠,也是合适的。吡啶硫酮去头屑剂描述于下述文献中:例如美国专利2809971,美国专利3236733,美国专利3753196,美国专利3761418,美国专利4345080,美国专利4323683,美国专利4379753,和美国专利4470982,本发明引入这些专利作为参考。设想当ZPT在本发明的香波组合物中用作去头屑颗粒时,可以刺激或/和调节头发的生长或再生,或两者,或者可以降低或抑制头发损失,或者可以使头发显得更厚或饱满。

2.硫化硒硫化硒是本发明去头屑和调理香波组合物中适用的微粒状去头屑剂,其有效浓度占组合物重量的约0.1%至约4%,优选约0.3%至约2.5%,最优选约0.5%至约1.5%。硫化硒通常被认为是具有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物,但是它也可以是满足通式SexSy的环状结构,其中x+y=8。硫化硒的平均粒径通常小于15μm,这可以通过向前激光散射仪器(例如Malvern 3600设备),优选小于10μm。硫化硒化合物描述在例如美国专利2694668,美国专利3152046,美国专利4089945,和美国专利4885107中,本发明引入这些专利作为参考。

3.硫硫也可以用作本发明去头屑和调理香波组合物中的微粒状去头屑剂。颗粒状硫的有效浓度通常占组合物重量的约1%至约4%,优选约2%至约4%。D.阳离子聚合物本发明的去头屑和调理香波组合物包括占组合物重量的约0.02%至约5%,更优选约0.05%至约3%,还更优选约0.1%至约2%,最优选约0.5%至约1%的至少一种适于用在头发或皮肤上的有机阳离子沉积和调理聚合物。相信阳离子聚合物给本发明所述的香波组合物带来了增加的去头屑功效和增加的调理作用。这些阳离子聚合物应与组合物的基本组分在化学性质和物理性质上相容,而且不过分损害产品的稳定性、美观或性能。

1.阳离子聚合物的特征用在本发明中的阳离子聚合物的选择和存在量必须要使得阳离子聚合物溶解在香波组合物中,并且优选在稀释时,溶解在香波组合物中的复合凝聚相中。下文中详细描述了这样的凝聚相。而且还详述了阳离子聚合物的物理特性和合适的反离子。

i.由阳离子聚合物形成的凝聚相在稀释香波组合物时,在本发明的阳离子聚合物和阴离子去污表面活性剂组分之间(如上文所述)形成凝聚相。相信聚合物的阳离子部分和表面活性剂的阴离子部分结合而形成不溶性的复合物,它们在稀释时沉淀(凝聚相)。阳离子聚合物的复合凝聚相还能够与香波组合物中的其它任选阴离子组分(如下文所述)一起形成。凝聚相的形成依赖于多种标准,如分子量,组分浓度,相互作用的离子组分的比例,离子强度(包括例如通过加入盐而带来的离子强度的改变),阳离子和阴离子组分的电荷密度,pH和温度。凝聚相体系和这些参数的效果描述在如下述文献中:J.Caelles等人,“混合体系中的阴离子和阳离子化合物”(Cosmetics&Toiletries,Vol.106,1991年4月,49-54页);C.J.van Oss,“凝聚作用,复合-凝聚作用和絮凝”(J.DispersionScience and Tech.,Vol.9(5,6),1988-89,561-73页);和D.J.Burgess,“复合凝聚相体系的实用分析”(J.of Colloid and Interface Science,Vol.140,No.1,(1990年11月),227-38页);所有这些引入本发明作为参考。本发明所述的香波组合物通常具有的阴离子去污表面活性剂组分和阳离子聚合物组分的比例为约25∶0.02至约1∶5,优选约20∶0.1至约12∶1。

相信凝聚相提供了调理功效,特别是当头发是润湿的时候而使用产品时,通过帮助将调理剂沉积在头发和头皮上而提供了调理功效。而且本领域中还知道凝聚相也帮助沉积其它类型的颗粒物。认为这是在稀释时,通过在凝聚相的边缘浓缩颗粒物而出现的。

现已发现,在这样的组合物中的聚合物的特征能够影响去头屑颗粒的生物利用度/覆盖度,这样的特征包括阳离子瓜尔聚合物分子量和电荷密度。优选低分子量的瓜尔,优选低电荷密度的瓜尔。特别优选低分子量和低电荷密度的瓜尔。相信这些选定的瓜尔赋予了所形成的凝聚相改善的物理性能(即流变性)。

用来分析复合凝聚相的形成的技术是本领域公知的技术。例如可以在任意选定的稀释阶段,采用显微分析香波组合物来鉴别是否形成凝聚相。这种凝聚相可识别为组合物中附加的乳化相。使用染料有助于区分凝聚相和分散在香波组合物中的其它不溶相。

ii.阳离子聚合物的物理特性适用于本发明的阳离子调理聚合物的平均分子量为约5,000至约10,000,000,优选约100,000至约2,000,000,更优选约200,000至约1,500,000,更优选约250,000至约850,000,更优选约350,000至约500,000。在香波组合物的预期使用时的pH值下,测得的聚合物的阳离子电荷密度约为0.2meq/g至约7meq/g,优选约0.4meq/g至约5meq/g,更优选约0.6meq/g至约2meq/g,更优选约0.5meq/g至约1meq/g,更优选约0.5meq/g至约0.9meq/g。香波组合物的预期使用时的pH值通常为约3至约9,优选约4至约7。

iii.形成阳离子聚合物时使用的反离子任何阴离子反离子都可以与阳离子聚合物结合使用,只要在香波组合物中的或在香波组合物的凝聚相中的阳离子聚合物仍能保持溶解在水中,并且还要求该反离子与香波组合物的基本组分在化学和物理性质上相容,或者不过分损害产品的性能、稳定性或美观即可。这种反离子的非限制性的实例包括卤素(例如氯、氟、溴和碘)、硫酸根和甲酯硫酸根以及它们的混合物。

2.阳离子聚合物的类型可适用于本发明香波组合物中的阳离子聚合物的实例包括但不限于阳离子多糖(例如阳离子纤维素衍生物和阳离子瓜尔),乙烯基单体的共聚物,乙烯基吡咯烷酮共聚物,阳离子改性的蛋白质,以及某些聚合物季盐。这些阳离子聚合物详细描述于下文中。

i.阳离子多糖本发明去头屑和调理香波组合物中优选的阳离子聚合物是被称为阳离子多糖的那些。阳离子多糖是基于C5-C6糖的那些聚合物和在多糖主链上接枝阳离子部分而具有阳离子性的衍生物,包括季铵或阳离子胺取代的单体单元以及任选与非阳离子单体结合形成的均聚物、共聚物、三元共聚物等。多糖可以由一种类型的糖或一种以上的糖构成。阳离子胺可为伯胺、仲胺或叔胺(优选仲胺或叔胺),这取决于香波组合物的特定种类及其所选定的pH值。单体可以是直链或支链几何构形。所有的单体单元可以具有连接于其上的含阳离子氮的部分,优选一些单体单元不具有这样的连接部分。阳离子多糖的非限定性实例在下述文献中有述:CTFA Cosmetic IngredientDictionary,第3版,由Estrin、Crosley和Haynes编辑,(美国化妆品、盥洗用品和香料协会(The Cosmitic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.,即CTFA,Washington,D.C.1982),该文献引入本文作为参考。

阳离子多糖聚合物包括下列物质:阳离子纤维素和羟乙基纤维素;阳离子淀粉和羟基烷基淀粉;基于从瓜尔豆的胚乳得到的称为瓜尔胶的半乳甘露聚糖的阳离子聚合物;基于树胶醛醣植物胶的阳离子聚合物;衍生自木糖聚合物的阳离子聚合物(如见于树木、稻草、棉籽壳、玉米穗轴中的那些);衍生自海藻糖聚合物的阳离子聚合物(如见于海藻中的细胞壁的组分的那些);衍生自果糖聚合物的阳离子聚合物(如Inulin,见于某些植物);基于含酸的糖的阳离子聚合物(如半乳糖醛酸和葡糖醛酸);基于胺糖的阳离子聚合物(如半乳糖胺和葡糖胺);基于5和6元环的多元醇的阳离子聚合物;基于半乳糖单体的阳离子聚合物(如见于植物胶中和mucilate中的那些);以及基于甘露糖单元的阳离子聚合物(如见于植物、酵母和红藻中的那些)。优选的是阳离子纤维素和羟乙基纤维素;阳离子淀粉和羟烷基淀粉;基于瓜尔胶的阳离子聚合物,以及它们的混合物。

a.阳离子纤维素衍生物适用于本发明的去头屑和调理香波组合物中的多糖阳离子聚合物是阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。合适的阳离子聚合物包括满足通式(XI)的那些: 其中A是葡糖酐残基(例如淀粉或纤维素葡糖酐残基);R是亚烷基氧亚烷基、多氧亚烷基或羟基亚烷基,或者它们的组合;R1、R2和R3独立地是烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每一个基团含有多达约18个碳原子,每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中碳原子的总和)优选约20或低于20;X是如上所述的阴离子反离子。

优选的阳离子纤维素聚合物包括但不限于,可从Amerchol公司以其聚合物系列Polymer JR和LR中得到的那些,为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐,工业中(CTFA)称为Polyquaternium 10(例如从Amerchol公司得到的JR 30M)。优选用在本发明中的Polyquaternium 10聚合物的电荷密度通常为约0.3meq/g至约3meq/g,且分子量为约200000至约1500000。另一种优选类型的阳离子纤维素的非限定性实例包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐,工业中(CTFA)称为Polyquaternium 24(例如从Amerchol公司得到的Polymer LM-200)。

适用于本发明的还有那些与二烯丙基二甲基氯化铵反应的羟乙基纤维素的含季氮的纤维素共聚物,工业中(CTFA)称为Polyquaternium 4(例如从National Starch公司得到的CelquatH-100)。适用于本发明的含季氮的纤维素醚描述于美国专利3962418中,并且适用于本发明的其它的醚化的纤维素和淀粉的共聚物描述于美国专利3958581中,本发明引入上述专利作为参考。

b.阳离子瓜尔适用于本发明的去头屑和调理香波组合物中的其它合适的多糖阳离子聚合物是阳离子瓜尔聚合物。瓜尔是带正电的取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)胶衍生物。这些衍生物的分子量通常为约50,000至约2,500,000,优选约50,000至约1,000,000,更优选约50,000至约700,000。

用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶通常是从瓜尔植物的种子中得到的天然物质。瓜尔分子本身是直链甘露聚糖,在该分子中在交替的甘露糖单元上由单节的半乳糖单元以规则的间隔成为该分子的支链。甘露糖单元通过β(1-4)糖苷键互相连接。半乳糖通过α(1-6)键而形成支链。瓜尔胶的阳离子衍生物是通过将聚半乳甘露聚糖的羟基和活性季铵化合物反应而得到。阳离子基团在瓜尔结构上的取代度必须足以提供上文所述的所需的阳离子电荷密度。

用于形成阳离子瓜尔聚合物的合适的季铵化合物包括满足通式(XII)的那些: 其中R1、R2和R3是甲基或乙基;R4或者是为通式(XIII)的环氧基烷基: 或者R4是满足通式(XIV)的表卤醇: 其中R5是C1-C3亚烷基;X是氯或溴;Z是阴离子,如Cl-、Br-、I-或HSO4-。

由上述试剂形成的阳离子瓜尔聚合物(瓜尔胶的阳离子衍生物)由下列通式(XV)表示:

其中R是瓜尔胶。优选,阳离子瓜尔聚合物是瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵,具体的,由下列通式(XVI)表示: 满足通式(XVI)的阳离子瓜尔聚合物的具体的非限定性的实例包括:JaguarC 13S,阳离子电荷密度为0.8meq/g(从Rhodia Company得到),JaguarC 17,阳离子电荷密度为1.6meq/g(从Rhodia Company得到)。其它合适的阳离子瓜尔聚合物包括羟基丙基化的阳离子瓜尔衍生物。还有的其它合适的阳离子聚合物包括醚化的瓜尔的共聚物,其中的一些实例描述于美国专利3958581中,本发明引入该专利作为参考。

ii.乙烯基单体的共聚物适用于本发明的去头屑和调理香波组合物中的其它合适的阳离子聚合物是乙烯基单体与水溶性的单体反应的共聚物,乙烯基单体具有阳离子质子化的胺或季铵官能团。这种单体的非限定性的实例包括:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮以及它们的混合物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基,更优选C1-C3烷基。其它合适的单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(由聚乙酸乙烯酯水解制得)、马来酸酐、丙二醇、乙二醇以及它们的混合物。

合适的阳离子质子化的氨基和季铵单体,包含在本发明的香波组合物的阳离子聚合物中,包括被下列物质取代的乙烯基化合物:二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、单烷基氨基烷基丙烯酸酯、单烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐;具有含环状阳离子氮环如吡啶鎓、咪唑鎓和季化的吡咯烷酮的乙烯基季铵单体,如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓和烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选低级烷基,如C1-C3烷基。

用于本发明的合适的胺取代的乙烯基单体包括二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,其中烷基优选C1-C7烃基,更优选C1-C3烷基。

iii.乙烯基吡咯烷酮共聚物适用于本发明的去头屑和调理香波组合物中的其它合适的阳离子聚合物包括:1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如氯盐)的共聚物,工业中(CTFA)称为Polyquaternium 16(例如LuviquatFC 370,可从BASF Wyandotte Corporation得到);1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯的共聚物,工业中(CTFA)称为Polyquaternium 11(例如Gafquat755N,可从ISP Corporation得到);阳离子二烯丙基含季铵的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物,工业中(CTFA)称为Polyquaternium 6;丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,工业中(CTEA)称为Polyquaternium 7;以及不饱和C3-C5羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐,如描述于美国专利4009256中的那些,本发明引入该专利作为参考。

iv.阳离子改性的蛋白质和聚合四价盐适用于本发明的去头屑和调理香波组合物中的其它合适的阳离子聚合物是阳离子改性的蛋白质,如月桂基二甲基铵羟基丙基胶原蛋白(例如CroquatL,从Croda Corporation得到),或椰油基二甲基铵羟丙基水解头发角蛋白(例如CroquatHH,从Croda Corporation得到)。其它阳离子聚合物包括聚合四价盐,由己二酸和二甲基氨基丙基胺与二氯乙醚反应得到,工业中(CTFA)称为Polyquaternium 2(例如MirapolAD-1,可从Rhodia得到);以及壬二酸和二甲基氨基丙基醚反应得到的聚合四价盐,工业中(CTFA)称为Polyquaternium 18(例如MirapolAZ-1,可从Rhodia公司得到)。

v.其它阳离子聚合物适用于本发明的其它阳离子聚合物是Arquad系列的季铵盐,从AkzoNobel得到。其它优选用于本发明的阳离子聚合物包括:聚合物KG30M(Polyquaternium 10和季化纤维素),Incroquat二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵(鲸蜡/硬脂醇(ceteary alcohol)和二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵),从Croda得到;Merquat5(季铵树脂),从Calgon得到;Gafquat系列440(阳离子季化的共聚物),从ISP得到;Akypoquat131,从Kao得到;SalcareSC60(季铵树脂),或者SalcareSC 95或SC96(阳离子液体分散体增稠剂),均购自Ciba;MeadowquatHG(PEG2-二道氏池花酰氨基-乙基甲基甲酯硫酸铵),购自Fanning。E.聚亚烷基二醇本发明的去头屑和调理香波组合物包含占组合物重量的约0.005%至约1.5%,优选约0.025%至约0.1%,更优选约0.05%至约1%,更优选约0.1%至约0.5%,最优选约0.1%至约0.3%的选定的适用于头发或皮肤上的聚亚烷基二醇。相信选定的聚亚烷基二醇给本发明所述的组合物带来了增强的起泡性能,改进的香波铺展性,并且重要的是,增加了去头屑颗粒的功效。这样的聚亚烷基二醇应该与本文描述的基本成分在物理和化学性质上相容,并且应不过度损害产品的稳定性、美观或性能。

现已发现,这些聚亚烷基二醇当加入到本发明所述的香波组合物中时,通过带来与头发调理性的消费者感觉性相关的更多、更稠密的泡沫,而增强了起泡性能。现已发现,在那些包括聚硅氧烷调理剂的实施方案中,选定的聚亚烷基二醇能够降低清洁头发所需的阴离子去污表面活性剂的浓度。在这样降低了表面活性剂的组合物中,头发清洁性和调理性仍保持良好,但是整体起泡性能得到了改善。聚亚烷基二醇例如已知可用于改善清洁组合物的起泡性能,如美国专利5837661所述,本发明引入该专利作为参考。

现已发现,这些选定的聚亚烷基二醇当加入到含聚硅氧烷的香波组合物中时,增加了香波组合物在头发中的铺展性。在使用期间,香波组合物的增加的铺展性也给消费者带来了可感觉到的增强的调理性。该性能由这些作为已知的增稠剂的选定的聚亚烷基二醇得到是特别令人惊奇的,因为增稠剂预期将会损害而不是增强香波组合物在头发中的铺展性。

适用于本发明香波组合物中的聚亚烷基二醇的特征在于如下的通式(XVII): 其中R是氢、甲基或者它们的混合物,优选为氢,n为约1,500至约120,000的整数,优选约1,500至约50,000,更优选约2,500至约25,000,最优选约3,500至约15,000。当R是氢时,这些物质为氧化乙烯的聚合物,也称作聚乙二醇。当R为甲基时,这些物质为氧化丙烯的聚合物,也称作聚丙二醇。另外应当知道,当R为甲基时,所得到的聚合物可能存在多种位置异构体。优选用于本发明的是聚乙二醇和聚丙二醇以及它们的混合物。

本发明的去头屑和调理香波组合物中所使用的聚乙二醇聚合物的具体非限定性的实例包括:PEG-2M,其中的R是氢且n的平均值约2000(例如Polyox WSRN-10,得自Union Carbide);PEG-5M,其中的R是氢且n的平均值约5000(例如Polyox WSRN-35和Polyox WSRN-80,二者都得自Union Carbide);PEG-7M,其中的R是氢且n的平均值约7000(例如PolyoxWSRN-750,得自Union Carbide);PEG-9M,其中的R是氢且n的平均值约9000(例如Polyox WSRN-3333,得自Union Carbide);PEG-14M,其中的R是氢且n的平均值约14000(例如Polyox WSRN-3000,得自UnionCarbide);PEG-23M,其中的R是氢且n的平均值约23000(例如Polyox WSRN-12k,得自Union Carbide);PEG-90M,其中的R是氢且n的平均值约90000(例如Polyox WSR301,得自Union Carbide);以及PEG 100M,其中的R是氢且n的平均值约100000(例如Carbowax PEG 4600TM,得自UnionCarbide)。优选的聚乙二醇包括PEG 7M,PEG 14M,PEG 25M,PEG90M以及它们的混合物。F.水本发明的去头屑和调理香波组合物包括占组合物重量的约20%至约94.75%,优选约50%至约94.75%,更优选约60%至约85%的水。

II.任选组分本发明的去头屑和调理香波组合物在一些实施方案中,还包括已知或有效用于头发护理或个人护理产品的附加的任选组分。附加的表面活性剂、悬浮剂、头发生长调节剂以及其它任选组分在下文中详细描述。A.其它表面活性剂本发明的去头屑和调理香波组合物在一些实施方案中还可以包括占组合物重量的约0.5%至约25%,优选约1%至约20%,更优选约1%至约10%的不是上述阴离子表面活性剂的表面活性剂,它们适于应用到头发或皮肤上。这样的任选的其它表面活性剂应该与香波组合物的基本成分在物理和化学性质上相容,并且应不过度损害产品的稳定性、美观或性能。合适的其它表面活性剂包括但不限于:两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及它们的混合物。

适用于本发明的两性去污表面活性剂包括但不限于:那些通常被描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链基团,并且,脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子,而另一个包含一种阴离子水溶性基团如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。

适用于本发明的两性离子去污表面活性剂包括但不限于那些通常被描述为脂族季铵、季磷和季锍化合物的衍生物的表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链基团,并且,脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子,而另一个包含一种阴离子基团如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。优选的两性离子去污表面活性剂是甜菜碱。

用于本发明的阳离子去污表面活性剂包括但不限于含有季氮部分的表面活性剂。合适的阳离子表面活性剂的实例是满足于通式(XVIII)的那些: 其中R1,R2,R3,R4独立地选自C1-C22脂族基或芳族,烷氧基,聚氧亚烷基,烷基酰氨基,羟基烷基,芳基或烷基芳基,具有至多约22个碳原子,优选是C1-C22烷基;X是成盐阴离子,如选自卤素(例如氯,溴),乙酸根,柠檬酸根,乳酸根,羟乙酸根,磷酸根,硝酸根,硫酸根以及烷基硫酸根。脂族基团除含碳和氢原子外还能够包含醚键以及其它如氨基的基团。较长链(例如C12以及更大)的脂族基团能够是饱和的或不饱和的。

优选的阳离子去污表面活性剂是含有两个长烷基链和两个短烷基链的那些或者含有一个长烷基链和三个短烷基链的那些。这些长烷基链优选是C12-C22,更优选C16-C22。这些短烷基链优选是C1-C3,更优选C1-C2。

适用于本发明的非离子去污表面活性剂包括但不限于由氧化烯基团(亲水性)和有机疏水化合物(可以是脂族或烷基芳族性的)缩合而制得的那些化合物。

其它适用于本发明去头屑和调理香波组合物中的两性、两性离子、阳离子和非离子去污表面活性剂的非限定性实例描述于McCutcheon’s,Emulsifiers and Detergents(1989)(M.C.Pub.Co.出版),以及美国专利2438091,美国专利2528378,美国专利2658072,美国专利3155591,美国专利3929678,美国专利3959461,美国专利4387090,美国专利5104646,美国专利5106609,美国专利5837661中,本发明引入这些专利作为参考。B.悬浮剂本发明的去头屑和调理香波组合物可以在一些实施方案中包括占组合物重量的约0.1%至约10%,优选约0.3%至约5.0%,更优选约0.3%至约2.5%的适于用在头发或皮肤上的悬浮剂。相信该悬浮剂将水不溶性的分散的物质悬浮在香波组合物中。这样的悬浮剂应该与组合物的基本成分在物理和化学性质上相容,并且应不过度损害产品的稳定性、美观或性能。可以适用在本发明香波组合物中的悬浮剂的实例包括但不限于:酰基衍生物、长链氧化胺、黄原胶以及它们的混合物。这些和其它合适的悬浮剂进一步详述于下文中。

1.酰基衍生物和长链氧化胺酰基衍生物悬浮剂包括但不限于:甘油酯、长链烃、长链脂肪酸的长链酯、长链烷醇酰胺的长链酯。其它的合适的悬浮剂包括长链氧化胺。酰基衍生物和长链氧化胺悬浮剂描述于美国专利4741855中,本发明引入该专利作为参考。

用于本发明的优选的酰基衍生物悬浮剂是甘油酯,包括具有16-22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更优选硬脂酸乙二醇酯,包括单酯和二酯,最优选的是包含少于约7%的单硬脂酸酯的二硬脂酸乙二醇酯。

其它适用于本发明的香波组合物中的是长链(即C8-C22)烃,包括N,N-二烃基酰氨基苯甲酸和其可溶性盐(例如钠盐和钾盐),特别是这一族的N,N-二(氢化)C16,C18和牛脂酰氨基苯甲酸物质,其可从Stepan Company商购。长链脂肪酸的长链酯的非限定性实例包括硬脂酸硬脂基酯和棕榈酸鲸蜡基酯。长链烷醇酰胺的长链酯的非限定性实例包括硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯和硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯。用作本发明悬浮剂的合适的长链氧化胺的非限定性的实例包括烷基(C16-C22)二甲基氧化胺(例如硬脂基二甲基氧化胺)。

2.黄原胶适于用作本发明悬浮剂的还有黄原胶。黄原胶的浓度通常为组合物重量的约0.1%至约3%,优选约0.4%至约1.2%。在含聚硅氧烷的香波组合物中使用黄原胶作为悬浮剂在美国专利4,788,006中有述,该文献引入本文作为参考。长链酰基衍生物与黄原胶也可组合在香波组合物中用作悬浮剂,正如美国专利4,704,272所述,该文献引入本文作为参考。

3.其它悬浮剂适于用在本发明的去头屑和调理香波组合物中的其它合适的悬浮剂包括羧乙烯基聚合物。在这些聚合物中优选的是与聚烯丙基蔗糖交联的丙烯酸的共聚物,其描述于美国专利2798053中,本发明引入该专利作为参考。这些聚合物的实例包括Carbopol 934,940,941和956,来自B.F.GoodrichCompany。

适用于本发明的其它的悬浮剂包括具有至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺(例如棕榈胺和硬脂胺),每个具有至少约12个碳原子的两个脂肪烷基部分的仲胺(例如二棕榈酰基胺和二-(氢化牛脂)-胺)。合适的还有二-(氢化牛脂)-邻苯二甲酸酰胺,以及交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。

可以用在香波组合物中的其它合适的悬浮剂包括能够赋予组合物胶状粘度的那些,如水溶性或胶体水溶性聚合物状纤维素醚(例如甲基纤维素,羟基丁基甲基纤维素,羟基丙基纤维素,羟基丙基甲基纤维素,羟乙基乙基纤维素和羟乙基纤维素),瓜尔胶,聚乙烯基醇,聚乙烯基吡咯烷酮,羟丙基瓜尔胶,淀粉和淀粉衍生物,以及其它的增稠剂,粘度调节剂,胶凝剂以及它们的混合物。用作悬浮剂的优选的粘度调节剂是三羟基硬脂精(例如Thixin RTM,从Rheox Company得到)。C.头发生长调节剂本发明的组合物除吡啶硫酮锌之外,还可以任选地包括其它头发生长调节剂。这样的调节剂能够选自各种能够以不同方式起增强本发明化合物的头发生长效果的分子。这些任选的调节剂在存在时,在本发明组合物中的用量通常为组合物重量的约0.001%至约15%,优选约0.1%至约10%,更优选约0.5%至约5%。

在本发明中所使用的术语“头发生长调节”指的是包括:刺激头发生长和/或头发增稠;预防,减少,阻止和/或延迟头发损失和/或头发变少;增加头发的生长速度;诱发更多的发簇的形成;增加发簇直径;使发簇变长;改变从毫毛到末端的毛囊;将毛囊从毛发生长终期转化成毛发生长初期相(由此增加了毛发生长初期相毛囊相对于毛发生长终期相毛囊的整体比例);治疗脱发,以及它们的组合。

血管扩张剂如钾通道激动剂包括,例如长压定(minoxidil)和长压定衍生物,如aminexil以及如在下述美国专利中的那些:3382247,5756092(1998年5月26日授权),5772990(1998年6月30日授权),5760043(1998年6月2日授权),5328914(1994年7月12日授权),5466694(1995年11月14日授权),5438058(1995年8月1日授权),4973474(1990年11月27日授权)(所述这些专利引入本发明作为参考),并且cromakalin和氯甲苯噻嗪能够用作本发明组合物中任选的头发生长调节剂。

其它适用于本发明的一类合适的任选的活性增强剂是抗雄激素。合适的抗雄激素的实例可以包括但不限于5-α-还原酶抑制剂如芬甾酮(finesteride)和描述于美国专利5516779(1996年5月14日授权)(本发明引入该专利作为参考)以及在Nnane等人的Cancer Research 58“C17,20-裂解酶和5α-还原酶的一些新抑制剂在体内和体外的效果以及它们在治疗前列腺癌中的潜在作用”,以及去醋酸环丙孕酮、壬二酸及其衍生物,以及在美国专利5480913(1996年1月2日授权)中描述的那些,氟他米特(flutamide),以及在美国专利5411981(1995年5月2日授权)、美国专利5565467(1996年10月15日授权)、美国专利4910226(1990年3月20日授权)中描述的那些,本发明引入所有这些文献作为参考。

其它合适类别的任选的头发生长调节剂是免疫抑制剂如1)环孢菌素(cyclosporin)和环孢菌素类似物,包括在美国临时专利申请60/122,925中描述的那些,Fulmer等人,“使用非免疫抑制化合物治疗头发损失的方法”,1995年3月5日申请,本发明引入作为参考,和2)FK506类似物,如在美国临时专利申请60/102,449中描述的那些,McIver等人,“杂环2-取代的酮酰胺”,1998年9月30日申请;在美国临时专利申请60/102,448中描述的那些,McIver等人,“2-取代的酮酰胺”,1998年9月30日申请;在美国临时专利申请60/102,539中描述的那些,McIver等人,“2-取代的杂环磺酰胺”,1998年9月30日申请;在美国临时专利申请60/102,458中描述的那些,Tiesman等人,“使用酮酰胺治疗头发损失的方法”,1998年9月30日申请;在美国临时专利申请60/102,437中描述的那些,McIver等人,“使用磺酰胺治疗头发损失的方法”,1998年9月30日申请;本发明引入上述内容作为参考。

其它合适类别的任选的头发生长调节剂是抗微生物剂如硫化硒、酮康唑、三氯卡班、三氯生、吡啶硫酮锌、伊曲康唑(itraconazole)、亚细亚酸、扁柏酚、mipirocin以及描述在EPA 0,680,745(本发明引入上述内容作为参考)、clinacycin盐酸盐、苯甲酰基过氧化物、苯甲基过氧化物以及甲胺四环素(minocyclin)。

消炎剂也能够引入本发明的组合物中作为任选的活性增强剂。合适的消炎剂的实例可以包括糖皮质激素如氢化可的松、糠酸毛他松(mometasonefuroate)和脱氢皮质(prednisolone)、非甾族消炎剂包括环加氧酶(cyclooxygenase)或脂氧合酶抑制剂如描述在美国专利5756092中的那些,以及苄基胺(benzydamine),水杨酸,以及描述于EPA 0770399(1997年5月2日出版)中的那些化合物,WO 94/06434(1994年3月31日出版),以及FR2268523(1975年11月21日出版),本发明引入上述内容作为参考。

其它合适类别的任选的头发生长调节剂是甲状腺激素及其衍生物和类似物。用于本发明的合适的甲状腺激素的实例可以包括三碘甲状腺原氨酸(triiodothyrionine)。可适用于本发明中的甲状腺激素类似物的实例包括描述于美国临时专利申请60/136996,Zhang等人,“治疗头发损失的方法”,1999年6月1日申请;在美国临时专利申请60/137024,Zhang等人,“使用联苯化合物治疗头发损失的方法”,1999年6月1日申请;在美国临时专利申请60/137022,Zhang等人,“使用羧基衍生物治疗头发损失的方法”,1999年6月1日申请;在美国临时专利申请60/137023,Zhang等人,“使用磺酰基拟甲状腺化合物治疗头发损失的方法”,1999年6月1日申请;在美国临时专利申请60/137052,Youngquist等人,“联芳基化合物”,1999年6月1日申请;在美国临时专利申请60/137063,Youngquist等人,“硫桥接的化合物”,1999年6月1日申请;在美国临时专利申请60/136958,Youngquist等人,“取代的联芳基醚化合物”,1999年6月1日申请。

前列腺素激动剂或拮抗剂也能够在本发明的组合物中用作任选的头发生长调节剂。合适的前列腺素激动剂或拮抗剂的实例包括latanoprost和描述于WO 98/33497(Johnstone,1998年8月6日公开);WO95/11003(Stjernschantz,1995年4月27日公开),JP 97-100091(Ueno)和JP96-134242(Nakamura)中的那些。

适用于本发明的另一类任选的头发生长调节剂是类视黄素(retinoids)。合适的类视黄素可以包括异维甲酸(isotretinoin)、阿昔曲丁(acitretin)、tazarotene 。

可以用作本发明的任选的头发生长调节剂的渗透增强剂(penetrationenhancer)的非限定性实例包括例如:2-甲基丙-2-醇、丙-2-醇、乙基-2-羟基丙酸酯、己-2,5-二醇、POE(2)乙醚、二(2-羟基丙基)醚、戊-2,4-二醇、丙酮、POE(2)甲醚、2-羟基丙酸、2-羟基辛酸、丙-1-醇、1,4-二氧杂环己烷、四氢呋喃、丁-1,4-二醇、丙二醇二壬酸酯、聚氧丙烯15硬脂基醚、辛醇、油醇的POE醚、油醇、月桂醇、己二酸二辛酯(dioctyl adipate)、己二酸二辛酯(dicapryl adipate)、己二酸二异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二辛酯、辛二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二苄酯、邻苯二甲酸二丁酯、壬二酸二丁酯、肉豆蔻酸乙酯、壬二酸二甲酯、肉豆蔻酸丁酯、丁二酸二丁酯、邻苯二甲酸二癸酯、油酸癸酯、辛酸乙酯、水杨酸乙酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸乙酯、2-乙基己基壬酸酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸丁酯、苯甲酸苄酯、苯甲酸丁酯、月桂酸己酯、癸酸己酯、癸酸乙酯、辛酸乙酯、硬脂酸丁酯、水杨酸苄酯、2-羟基丙酸、2-羟基辛酸、甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮、1,5-二甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮、氧化膦、糖酯、四氢糠醛醇、脲、二乙基-间-甲苯酰胺、1-十二烷基氮杂环庚-2-酮,以及描述于下述美国专利中的那些:5015470(1991年5月14日颁布)和5496827(1994年7月15日颁布)(本发明引入上述专利作为参考)。

用于本发明中的其它类别的任选的头发生长调节剂包括类黄素(flavinoid)、子囊霉素(ascomycin)衍生物和类似物,组胺拮抗剂如二苯羟基胺盐酸盐(diphenhydramine hydrochloride),其它三萜类如石竹素、乌索酸和描述于下列文献中的那些:美国专利5529769、JP 10017431、WO95/35103、USP 5468888、JP 09067253、WO 92/09262、JP 62093215、USP 5631282、USP5679705、JP 08193094,皂角苷,如描述于下述中的那些:EP0558509(Bonte等人,1993年9月8日公开)和WO 97/01346(Bonte等人,1997年1月16日公开)(本发明引入上述专利作为参考);proeoglycanase或葡糖胺葡聚糖酶抑制剂如在下述专利中描述的那些:美国专利5015470(1991年5月14日颁布)、美国专利5300284(1994年4月5日颁布)、美国专利5185325(1993年2月9日颁布)(本发明引入上述专利作为参考);雌激素激动剂和拮抗剂,pseudoterins,细胞因子和生长因子促进剂、类似物或抑制剂如白介素1抑制剂、白介素6抑制剂、白介素10促进剂、肿瘤坏死因子抑制剂、维生素如维生素D类似物和甲状旁腺激素拮抗剂、维生素B12类似物和泛醇(panthenol)、干扰素(interfuron)激动剂和拮抗剂、羟基酸如描述于美国专利5550158中的那些、二苯酮和乙内酰脲抗惊厥药如苯妥英。

其它头发生长剂详细描述于例如JP 09-157139(Tsuji等人,1997年6月17日公开);EP 0277455 Al(Mirabeau,1998年8月10日公开);WO97/05887(Cabo Soler等人,1997年2月20日公开);WO 92/16186(Bonte等人,1992年3月13日公开);JP 62-93215(Okazaki等人,1987年4月28日公开);USP 4987150(Kurono等人,1991年1月22日颁布);JP 290811(Ohba等人,1992年10月15日公开);JP 05-286835(Tanaka等人,1993年11月2日公开);FR 2723313(Greff,1994年8月2日公开);USP 5015470(Gibson,1991年5月14日颁布);USP 5559092(1996年9月24日颁布);USP5536751(1996年7月16日颁布);USP 5714515(1998年2月3日颁布);EPA0319991(1989年6月14日公开);EPA 0357630(1988年10月6日公开);EPA0573253(1993年12月8日公开);JP 61-260010(1986年11月18日公开);USP 5772990(1998年6月30日颁布);USP 5053410(1991年10月1日颁布);USP 4761401(1988年8月2日颁布);本发明引入上述文献作为参考。

用于本发明的一些优选的头发生长调节剂是羧酸的锌盐、皂草苷、三萜、石竹素、乌索酸、桦木酸、桦木酮酸、山楂酸、南蛇藤醇(celastrol)、亚细亚酸、5-α-还原酶的抑制剂、孕酮、1,4-甲基-4-氮杂类固醇(azasteroids)、17-β-N,N-二乙基氨基甲酰基-4-甲基-4-氮杂-5-α-雄甾-3-酮、雄激素受体拮抗剂、醋酸环丙孕酮、长压定、壬二酸及其衍生物、环孢菌素、三碘甲状腺原氨酸、氯甲苯噻嗪、钾通道开启剂、cromakalin、苯妥英、酮康唑、芬甾酮、dutasteride、煤焦油、葡糖酸锌、糖皮质激素、大环内酯类、aminexil以及它们的混合物。D.其它任选成分本发明的去头屑和调理香波组合物在一些实施方案中还可以包括其它已知或有效用于头发护理或个人护理产品中的附加任选组分。这种任选成分的浓度通常为组合物重量的0至约25%,更典型的是约0.05%至约25%,更典型的是约0.1%至约15%。这种任选的组分应与本发明所述的基本组分在物理和化学上相容且不应当过度损害产品的稳定性、美观或性能。

用于香波组合物中的任选的组分的非限定性的实例包括抗静电剂、泡沫促进剂、可溶的去头屑剂、粘度调节剂和增稠剂、pH调节剂(例如柠檬酸钠、柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠和碳酸钠)、防腐剂(例如DMDM乙内酰脲)、抗微生物剂(例如三氯生或三氯卡班)、染料、有机溶剂或稀释剂、珠光助剂、香料、脂肪醇、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、维生素和灭虱剂。

可以使用任选的抗静电剂如水不溶性的阳离子表面活性剂,浓度通常为组合物重量的约0.1%至约5%。这样的抗静电剂应不过分干扰香波组合物的使用性能和最终益处;特别地,抗静电剂应不干扰阴离子表面活性剂。合适的抗静电剂的具体的非限定性的实例是三鲸蜡基甲基氯化铵。

用于本发明所述香波组合物中的任选的泡沫促进剂包括脂肪酯(例如C8-C22)单-和二-(C1-C5,特别是C1-C3)烷醇酰胺。这样的泡沫促进剂的具体非限定性的实例包括椰油单乙醇酰胺、椰油二乙醇酰胺以及它们的混合物。

除本发明的颗粒状的去头屑活性物质外,还可以使用任选的去头屑剂,通常其浓度是组合物重量的约0.1%至约4%,优选为约0.2%至约2%。这样的任选的去头屑剂包括水溶性的去头屑剂,其具体的非限定性的实例包括:羟甲辛吡酮乙醇胺(piroctone olamine),酮康唑(ketoconazol)以及它们的混合物。

可以使用任选的粘度改性剂和增稠剂,通常以有效量用于本发明去头屑和调理香波组合物中使得通常的整体粘度为约1,000厘沲至约20,000厘沲,优选约3,000厘沲至约10,000厘沲。这种粘度改性剂和增稠剂的具体的非限定性的实例包括:氯化钠、硫酸钠以及它们的混合物。

III.生产方法本发明的去头屑和调理香波组合物可以通过任何已知或其它的有效的适于提供香波组合物的技术制备,条件是所得的组合物提供了杰出的本文所述的头发感功效。制备本发明的去头屑和调理香波组合物的方法包括常规的配制和混合技术。能够使用如在美国专利5837661中所述的方法(本发明引入上述文献作为参考),其中本发明的去头屑剂将通常以在’661说明书中加入聚硅氧烷预混物的相同步骤加入。

IV.使用方法本发明的去头屑和调理香波组合物以清洁和调理头发或皮肤的常规方式使用。特别地,它们以常规方式治疗通常称为头屑的症状。用于清洁和调理头发或皮肤的有效量的组合物涂覆于优选已预先润湿(通常是水)的头发或者身体的其它部位,然后将组合物漂洗掉。有效量的范围通常为约1克至约50克,优选约1克至约20克。应用于头发上通常包括将组合物在头发中揉抹,从而使得大部分或全部头发均与组合物接触。

用于提供去头屑功效和调理头发作用的方法包括下列步骤:(a)将头发用水润湿,(b)将有效量的香波组合物施用到头发上,和(c)用水从头发上漂洗香波组合物。这些步骤可以根据需要重复许多次,以达到所寻求的清洁、调理和去头屑功效。

还设想当所使用的去头屑微粒是吡啶硫酮锌,和/或如果使用其它任选的头发生长调节剂时,本发明的香波组合物可以提供调节头发的生长。使用这样的香波组合物的常规方法包括上述步骤a、b和c。

实施例下列是本发明去头屑和调理香波组合物的非限定性的实例。这些实施例的给出仅是为了说明的目的,并不能被理解为对本发明的限定,因为在不脱离本发明的精神和范围的基础上,可以对本发明进行许多改变,这是本领域普通技术人员能够认识到的。在这些实施例中,除非特别说明,所有的浓度都是重量百分比。本发明所用的术语“少量物质”指的是任选的那些物质,如防腐剂、粘度调节剂、pH调节剂、香料、泡沫促进剂等。本领域普通技术人员很清楚的是,这些少量物质的选择将随着选定的用以制备本发明的特定成分的物理和化学特性而改变。

合适的制备下列实施例(I-IX)中所述的去头屑和调理香波组合物的方法如下:将大约1/3至全部的月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(25%wt溶液)加入到带夹套的混合罐中,在缓慢搅拌下加热到约60℃至约80℃,形成表面活性剂溶液。在该罐中加入椰油单乙醇酰胺和脂肪醇(如果使用这些物质的情况下),进行分散。在该罐中加入盐(例如氯化钠)和pH调节剂(例如柠檬酸、柠檬酸钠),使其进行分散。在该混合容器中加入乙二醇二硬脂酸酯(EGDS),进行熔融。在EGDS熔化和分散后,在该表面活性剂溶液中加入防腐剂。将所得的混合物冷却到约25℃至约40℃,收集在成品罐中。冷却步骤的结果是EGDS结晶而在产品中形成结晶网。在成品罐中,在搅拌下,加入剩余的月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵和其它组分,包括聚硅氧烷和去头屑颗粒,以确保得到均匀混合物。将阳离子聚合物分散在水中,为约0.1%至约10%的水溶液,然后加入最终混合物中。在加入所有的组分后,可以根据需要在混合物中加入附加的粘度和pH调节剂,以调节产品粘度和pH至所需的程度。实施例号                   I    II    III   IV    V月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵     12   12    11    10    12月桂基硫酸铵               8    8     7     6     6瓜尔羟丙基三甲基氯化铵     0.4  0.4   0.25  0.6   0.6PEG 23M2---  ---   ---   ---   0.1PEG 90M30.1  0.05  0.025 0.01  ---吡啶硫酮锌41    1     1     1     11-癸烯均聚物50.2  0.3   0.3   0.5   0.4辛酸三甲基丙烷辛酯60.2  0.1   0.1   0.0   0.1聚二甲基硅氧烷71.0  2.0   0.8   0.5   1.25乙二醇二硬脂酸酯           1.0  2.0   1.5   2.0   1.5椰油单乙醇酰胺             0.6  0.8   0.6   0.8   1.0鲸蜡醇                     0.9  0.9   0.9   0.9   1.0水和少量物质                             足量1.分子量为约200,000、电荷密度为约0.71meq/g的瓜尔,来自Aqualon。

2.Polyox WSR N-12k,来自Union Carbide。

3.Polyox WSR 301,来自Union Carbide。

4.ZPT,平均粒径为约2.5μm,来自Arch/Olin。

5.Puresyn 6,来自Mobil。

6.Mobil P43,来自Mobil。

7.Visasil 330,000厘沲,来自General Electric Silicones。实施例号                VI    VII    VIII    IX    X月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵  12    12     10      10    12月桂基硫酸铵            8     6      6       5     6Polyquaternium-101---    ---    0.25    0.25    0.1瓜尔羟丙基三甲基氯化铵2---    0.25    ---    ---     ---瓜尔羟丙基三甲基氯化铵30.5    ---    0.25    0.35    0.4PEG 7M40.1    ---    0.1     0.1     0.2PEG 90M5---    0.1    ---     ---     ---吡啶硫酮锌61      1      1       1       11-癸烯均聚物70.2    0.4    0.4     0.5     0.5辛酸三甲基丙烷辛酯80.1    ---    0.1     0.2     ---聚二甲基硅氧烷90.55   1.15   1.35    3.25    3.35乙二醇二硬脂酸酯           1.5    1.0    1.5     2.0     2.0椰油单乙醇酰胺             0.6    1.1    0.8     1.1     1.3鲸蜡醇                     0.9    0.6    0.9     1.0     1.0水和少量物质                               足量1.UCARE Polymer LR 400,来自Amerchol。

2.Jaguar C17,来自Rhodia。

3.分子量为约200000、电荷密度为约0.71meq/g的瓜尔,来自Aqualon。

4.Polyox WSR N-750,来自Union Carbide。

5.Polyox WSR 301,来自Union Carbide。

6.ZPT,平均粒径为约2.5μm,来自Arch/Olin。

7.Puresyn 6,来自Mobil。

8.Mobil P43,来自Mobil。

9.Visasil 330000厘沲,来自General Electric Silicones。实施例号                  XI    XII    XIII    XIV    XV月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵    10    11     12      13     12月桂基硫酸铵              6     7      7       5      5Polyquaternium-1010.15  ---    ---     ---    ---瓜尔羟丙基三甲基氯化铵2---   ---    0.1     ---    ---瓜尔羟丙基三甲基氯化铵3---   0.4    ---     0.1    ---瓜尔羟丙基三甲基氯化铵4---   ---    ---     ---    0.5瓜尔羟丙基三甲基氯化铵50.25  ---    ---     ---    ---PEG 90M60.025  0.1    0.15    0.15   0.2吡啶硫酮锌71      1      1       1      11-癸烯均聚物80.6    0.2    0.4     ---    0.1辛酸三甲基丙烷辛酯9---    ---    0.3     0.2    0.1聚二甲基硅氧烷101.35   1.45   0.75    1.1    0.85乙二醇二硬脂酸酯      1.0    1.2    1.5     2.0    2.0椰油单乙醇酰胺        0.6    1.0    0.6     0.6    1.1鲸蜡醇                0.9    1.0    0.6     0.6    1.1水和少量物质                         足量1.UCARE Polymer LR 400,来自Amerchol。

2.Jaguar C17,来自Rhodia。

3.Jaguar C14S,来自Rhodia。

4.分子量为约900,000、电荷密度为约0.71meq/g的瓜尔,来自Aqualon。

5.分子量为约200,000、电荷密度为约0.71meq/g的瓜尔,来自Aqualon。

6.Polyox WSR 301,来自Union Carbide。

7.ZPT,平均粒径为约2.5μm,来自Arch/Olin。

8.Puresyn 6,来自Mobil。

9.Mobil P43,来自Mobil。

10.Visasil 330,000厘沲,来自General Electric Silicones。

Claims (12)

1.一种香波组合物,特征在于其包括:a)占组合物重量5%至50%的阴离子表面活性剂;b)占组合物重量0.01%至10%的非挥发性调理剂;c)占组合物重量0.1%至4%的去头屑颗粒;d)占组合物重量0.02%至5%的至少一种阳离子聚合物;e)占组合物重量0.005%至1.5%的满足下式的聚亚烷基二醇: (i)其中R选自氢、甲基以及它们的混合物,(ii)其中n是平均值为1500至120000的整数;和f)水。
2.根据权利要求1的香波组合物,其中所述至少一种阳离子聚合物选自瓜尔衍生物,优选是瓜尔羟丙基三甲基氯化铵;纤维素衍生物,优选Polyquaternium-10;以及它们的混合物。
3.根据前述任一项权利要求的香波组合物,其特征在于该组合物包括占组合物重量0.1%至1%的所述至少一种阳离子聚合物。
4.根据前述任一项权利要求的香波组合物,其中所述瓜尔衍生物的分子量为50000至700000,电荷密度为0.05meq/g至0.9meq/g;并且所述纤维素衍生物的分子量为200000至1500000,优选350000至500000,电荷密度为0.2meq/g至0.6meq/g。
5.根据前述任一项权利要求的香波组合物,其中所述非挥发性的调理剂是分散的聚硅氧烷。
6.根据前述任一项权利要求的香波组合物,其中所述聚亚烷基二醇的平均值n为1500至50000,优选3500至15000。
7.根据前述任一项权利要求的香波组合物,其中所述去头屑颗粒是1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐,并且优选其中所述1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐为小片状颗粒形式。
8.根据前述任一项权利要求的香波组合物,其中所述组合物还包括占组合物重量0.1%至10%的悬浮剂,并且优选其中所述悬浮剂是乙二醇二硬脂酸酯。
9.一种香波组合物,其特征在于其包括:a)占组合物重量10%至25%的阴离子表面活性剂;b)占组合物重量0.01%至10%的不溶的非挥发性聚硅氧烷调理剂;c)占组合物重量0.3%至2%的1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐;d)占组合物重量0.1%至0.1%的至少一种阳离子聚合物,选自瓜尔衍生物、纤维素衍生物以及它们的混合物;e)占组合物重量0.025%至1.5%的满足下式的聚亚烷基二醇: (i)其中R选自氢、甲基以及它们的混合物,(ii)其中n是平均值为3500至15000的整数;和f)水。
10.提供去头屑功效和调理头发的方法,其特征在于其包括:a)用水润湿所述头发;b)在所述头发上施用有效量的根据前述任一项权利要求的香波组合物;c)用水从所述头发上漂洗所述香波组合物。
11.根据前述任一项权利要求的香波组合物,其特征还在于其包括0.001%至15%的头发生长调节剂,选自:羧酸的锌盐、皂草甙、三萜、石竹素、乌索酸、桦木酸、桦木酮酸、山楂酸、南蛇藤醇、亚细亚酸、5-α-还原酶的抑制剂、孕甾酮、1,4-甲基-4-氮杂甾族化合物、17-β-N,N-二乙基氨基甲酰基-4-甲基-4-氮杂-5-α-雄甾烷-3-酮、雄激素受体拮抗剂、醋酸环丙孕酮、长压定、壬二酸及其衍生物、环孢菌素、三碘甲状腺原氨酸、氯甲苯噻嗪、钾通道开启剂、cromakalin、苯妥英、酮康唑、芬甾酮、dutasteride、煤焦油、葡糖酸锌、糖皮质激素、大环内酯类、aminexil以及它们的混合物。
12.一种调节头发生长的方法,其特征在于其包括:a)用水润湿所述头发;b)在所述头发上施用有效量的根据前述任一项权利要求的香波组合物;c)用水从所述头发上漂洗所述香波组合物。
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