CN1330697C - 含有丁基橡胶的过氧化物硫化胶料的无卤和无硫成型制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种适用于高纯度应用的成型制品，它包括至少一种含有基本上无凝胶的丁基橡胶的过氧化物硫化的胶料。在另一个方面，本发明涉及一种密封材料和医疗装置，它包括至少一种含基本上无凝胶的丁基橡胶的过氧化物硫化的胶料。在另一个方面，本发明涉及一种燃料电池，它包括至少一种含有基本上无凝胶丁基橡胶的过氧化物硫化的胶料。另一个方面，本发明涉及无卤和无硫的成型制品。
Description
技术领域
本发明涉及可用在高纯度应用领域的成型制品，该制品包括至少一种含丁基聚合物的过氧化物硫化的胶料，所述的丁基聚合物含有小于15重量％的在60分钟内不溶于回流条件下沸腾的环己烷的固体物质。另一方面，本发明涉及一种密封材料以及一种医疗装置，它包括至少一种含有丁基聚合物的过氧化物硫化的胶料，所述的丁基聚合物含有小于15重量％的在60分钟内不溶于回流条件下沸腾的环己烷的固体物质。另一方面，本发明涉及一种燃料电池，它包括至少一种含有丁基聚合物的过氧化物硫化的胶料，所述的丁基聚合物含有小于15重量％的在60分钟内不溶于回流条件下沸腾的环己烷的固体物质。另外一个方面，本发明还涉及无卤和无硫的成型制品。
背景技术
众所周知，丁基橡胶具有优异的绝缘和阻气性能。通常商用丁基聚合物是使用路易斯酸催化剂，典型的是三氯化铝，在低温下用阳离子聚合法制备。最常用的方法中以氯甲烷作为反应混合物的稀释剂，聚合反应是在低于-90℃的温度下进行的，最后在稀释剂淤浆中得到聚合物。另外，在对聚合物(例如，烃如戊烷，己烷，庚烷等)来说起着溶剂作用的稀释剂中生产聚合物也是可能的。在橡胶制造业中可使用传统的工艺来回收聚合物产品。
在其许多应用中，丁基橡胶以硫化的胶料形式使用。通常用于丁基橡胶的硫化体系包括硫、醌型化合物、树脂、给硫体和低硫高性能硫化促进剂。但是，在胶料中的硫残余物通常是不希望的，例如它们促进与该胶料接触的部分的腐蚀。
如冷凝器盖或医疗装置的丁基橡胶的高性能应用需要无卤和无硫的胶料。这时，优选硫化体系是基于过氧化物的，因为它可生产出无有害残余物的制品。此外，与硫磺硫化的材料相比，过氧化物硫化的胶料具有较高的耐热性以及其它优点。
本领域技术人员熟知溴丁基橡胶可用过氧化物来硫化(例如，Brydson“Rubber Chemistry”1978，第318页)。但是，在某些高纯度应用领域如冷凝器盖不希望在硫化胶料中残余卤素。溴丁基橡胶还含有高浓度的稳定剂以及硫化抑制剂，例如环氧化的大豆油或硬脂酸钙。这些可沥滤的化学物质限制了溴丁基橡胶在医学应用中的使用。
如果过氧化物用于传统丁基橡胶的交联和硫化，则橡胶的主链降解并且不能获得令人满意地硫化的产品。
一种获得过氧化物硫化的丁基橡胶的方式是使用公开在JP-A-107738/1994中具有乙烯基芳族化合物如二乙烯基苯(DVB)和有机过氧化物的常规(regular)丁基橡胶。另一种获得部分交联的丁基橡胶的类似方法是使用公开在JP-A-172547/1994中的具有含吸电子基团的多官能单体(二甲基丙烯酸乙二醇酯，三丙烯酸三羟甲基丙酯，N，N’-间-亚苯基二马来酰亚胺(dimaleimide)等)和有机过氧化物的常规丁基橡胶。这些方法的缺点是所得的胶料被所加入用于引发交联的低分子量的试剂所污染，这些试剂在固态下不会和橡胶进行充分的反应。另外，在常规丁基橡胶中过氧化物的作用会导致降解橡胶中某些低分子量胶料的形成。基于这些胶料的最终制品会具有不好的性能，例如滤出所述的低分子物质以及加速老化。
现今优选的方法是使用商用预交联的丁基橡胶，例如可商购的BayerXL-10000(或者从前的XL-20和XL-50)，它们可以与过氧化物交联，例如，参见Walker等人的“Journal of the Institute of the Rubber Industry”8(2)，1974，64-68。XL-10000在聚合阶段已与二乙烯基苯部分交联。在通过阳离子机理进行的聚合过程期间不会有过氧化物存在。这样比起在JP-A-107738/1994公开的部分交联丁基橡胶会得到“更清洁”的制品。在后一种情况中，硫化必须连续进行足够长的时间，以便DVB分子的两个官能团发生反应并引入到聚合物链中。
尽管所述的商用预交联的聚合物在许多应用中具有优异的性能，但它们的凝胶含量至少为50wt％，有时会使硫化期间通常使用的填料和硫化剂难以均匀分散。这增加了橡胶制品中出现欠硫化和过硫化区域的可能性，从而呈现出较差的物理性能以及不可预知的结果。另外，该橡胶的门尼粘度是很高的，通常为60-70单位(1’+8’@125℃)这会带来明显的加工困难，尤其是在混炼和成片阶段。
加工性能改进的聚合物通常可加入预交联的丁基橡胶中以克服其中的一些问题。这些聚合物可特别用于改进橡胶组合物的混炼或捏炼性能。它们包括天然橡胶，合成橡胶(例如，IR、BR、SBR、CR、NBR、IIIR、EPM、EPDM、丙烯酸橡胶、EVA、聚氨酯橡胶、硅橡胶和氟橡胶)以及热塑性弹性体(例如，苯乙烯、烯烃、氯乙烯、酯、酰胺和氨基甲酸乙酯系列)。这些改进加工性能的聚合物的使用量最高达100重量份，优选最高达50重量份，最优选达30重量份，以每100重量份的部分交联的丁基橡胶计。但其它橡胶的存在会减弱所述丁基橡胶的性能。
共同未决加拿大申请CA-2,316,741公开了异丁烯、异戊二烯、二乙烯基苯(DVB)和链转移剂如二异丁烯的聚合物，该聚合物基本没有凝胶并且具有改善的加工性能。但上述申请没有提及关于过氧化物硫化以及高纯度应用。
发明内容
本发明提供一种胶料，其包含：
a.至少一种弹性聚合物，其包含得自至少一种C4-C7异单烯烃单体、至少一种C4-C14多烯烃单体或β-蒎烯、至少一种多烯烃交联剂和至少一种链转移剂的重复单元，所述聚合物含有小于15重量％的在60分钟内不溶于回流条件下沸腾的环己烷的固体物质，
b.至少一种填料和
c.过氧化物硫化体系，
其中，硫化过的胶料是无卤和无硫的；
其适用于制造用于高纯度应用的成型制品。
本发明的另一方面是提供一种成型制品，其中该制品为无卤和无硫的。
本发明的另一方面是提供一种用于高纯度应用的硫化橡胶部件。
本发明的另一方面是提供一种冷凝器盖，它包含在连接点处介于所述的动态装置和静态结构间的所述基本上无凝胶的过氧化物硫化的胶料。
本发明的另一方面是提供一种医疗装置，它含有所述的基本上无凝胶的过氧化物硫化的胶料。
附图说明
图1显示胶料1和2的MDR图。
具体实施方式
本发明涉及丁基橡胶聚合物。术语“丁基橡胶”、“丁基聚合物”和“丁基橡胶聚合物”在本说明中可以互换使用。虽然使用丁基橡胶的现有技术提及通过使包含C4-C7异单烯烃单体和C4-C14多烯烃单体或β-蒎烯的单体混合物反应制备的聚合物，但是，本发明具体涉及包含得自至少一种C4-C7异单烯烃单体、至少一种C4-C14多烯烃单体或β-蒎烯、至少一种多烯烃交联剂和至少一种链转移剂的重复单元的弹性聚合物。本发明的丁基聚合物优选是非卤化的。
关于本发明，术语“基本无凝胶”应当理解为表示含有小于15重量％，优选小于10重量％，特别是小于5重量％的在60分钟内不溶于回流条件下沸腾的环己烷的固体物质的聚合物。
本发明不限于任何特定的C4-C7异单烯烃单体。优选的C4-C7单烯烃是异丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基2-丁烯、4-甲基1-戊烯及其混合物。最优选的C4-C7异单烯烃单体是异丁烯。
此外，本发明不限于任何特定的C4-C14多烯烃。但是，共轭或非共轭的C4-C14二烯烃是特别有用的。优选的C4-C14多烯烃单体是异戊二烯、丁二烯、2-甲基丁二烯、2，4-二甲基丁二烯、戊间二烯(piperyline)、3-甲基-1，3-戊二烯、2，4-己二烯、2-新戊基丁二烯、2-甲基-1，5-己二烯、2，5-二甲基-2，4-己二烯、2-甲基-1，4-戊二烯、2-甲基-1，6-庚二烯、环戊二烯、甲基环戊二烯、环己二烯、1-乙烯基-环己二烯或其混合物。最优选的C4-C14多烯烃单体是异戊二烯。
本发明还不限于任何特定的多烯烃交联剂。优选地，多烯烃交联剂是多烯键的烃化合物。其实例是降冰片二烯、2-异丙烯基降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、1，3，5-己三烯、2-苯基1，3-丁二烯、二乙烯基苯、二异丙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲苯或上述化合物的C1-C20烷基取代衍生物。更优选地，多烯烃交联剂是二乙烯基苯、二异丙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲苯或所述化合物的C1-C20烷基取代衍生物。最优选地，多烯烃交联剂是二乙烯基苯或二异丙烯基苯。
正如本领域技术人员应当清楚的，优选的多烯烃单体和多烯烃交联剂的化学分子式相互重叠。本领域技术人员应当理解，这些化合物之间的差异是功能上的差异。单体容易在一维上增长，而交联剂容易以两个或多个链反应。如果化合物在给定条件下反应，作为交联剂还是作为单体通过一些非常有限的初步实验可以容易地、明白无误地直接获得。虽然交联剂浓度增大将导致聚合物内交联密度的直接相关的增大，但是单体浓度的增大通常不会以相同方式影响交联密度。如果在反应混合物中按最多5摩尔％的量存在，优选的多烯烃单体将不会导致交联。
进而，本发明还不限于任何特定的链转移剂。但是，链转移剂优选应该是强链转移剂，即它应该能与不断增长的聚合物链反应，停止其进一步增长并且随后引发新的聚合物链。链转移剂的种类和用量取决于交联剂的用量。在低交联剂浓度下，可以采用低的链转移剂量和/或弱的链转移剂。但是随着交联剂浓度增大，链转移剂浓度应该增大和/或应该选择更强的链转移剂。应该避免使用弱链转移剂，因为太多可能降低溶剂混合物的极性并且还使得所述方法不经济。链转移剂的强度可以按常规确定，例如参见J.Macromol.Sci.-Chem.，A1(6)第995-1004页(1967)。称为转移常数的数表示其强度。根据在该文章中公开的值，1-丁烯的转移常数为0。优选地，链转移剂的转移系数为至少10，更优选至少50。有用的链转移剂的非限制性实施例是戊间二烯、1-甲基环庚烯、1-甲基1-环戊烯、2-乙基-1-己烯、2，4，4-三甲基1-戊烯、茚和它们的混合物。最优选的链转移剂是2，4，4-三甲基1-戊烯。
优选地，待聚合的单体混合物包含65～98.98重量％的至少一种C4～C7异单烯烃单体、1.0～20重量％的至少一种C4～C14多烯烃单体或β-蒎烯、0.01～15重量％的多官能交联剂和0.01～10重量％的链转移剂。更优选地，该单体混合物包含72～98.9重量％的C4～C7异单烯烃单体、1.0～10重量％的C4～C14多烯烃单体或β-蒎烯、0.05～10重量％的多官能交联剂和0.05～8重量％的链转移剂。最优选地，该单体混合物包含85～98.85重量％的C4～C7异单烯烃单体、1.0～5重量％的C4～C14多烯烃单体或β-蒎烯、0.1～5重量％的多官能交联剂和0.05～5重量％的链转移剂。很明显，对于本领域技术人员来说，所有单体的总量将达到100重量％。
所述单体混合物可以含有少量的一种或多种附加的可聚合共聚单体。例如，该单体混合物可以含有少量苯乙烯系单体，如对甲基苯乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、茚(包括茚的衍生物)及其混合物。如果存在，优选的是使用最多为单体混合物重量的5.0％的苯乙烯系单体。C4～C7异单烯烃单体和/或C4～C14多烯烃单体或β-蒎烯的值必须因此调节，以再得到100重量％的总量。
甚至在单体混合物中使用其它单体是可能的，当然，条件是它们可以与单体混合物中的其它单体共聚。
本发明不限于制备/聚合该单体混合物的特定过程。这种聚合对于本领域技术人员是熟知的，并且通常包括使上述反应混合物与催化剂体系接触。优选地，聚合反应在丁基聚合物生产中常规的温度下进行，例如-100℃～+50℃。可以通过在溶液中聚合或者通过淤浆聚合法生产所述聚合物。聚合优选的是在悬浮液(浆料法)中进行，例如参见Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry(Fifth，Completely Revised Edition，卷A23；编者Elvers等，290～292页)。
本发明的聚合物优选具有5～40单位的Mooney粘度ML(1+8，在125℃)，更优选为7～35单位。
作为一个实例，在一个实施方案中，在惰性脂肪族烃稀释剂(例如正己烷)和包含主要量(80～99摩尔％)的二烷基铝卤化物(例如二乙基氯化铝)、少量(1～20摩尔％)单烷基铝二二卤化物(例如异丁基二氯化铝)和少量(0.01～10ppm)的选自水、铝氧烷(例如甲基铝氧烷)及其混合物的至少一种成分的催化剂混合物存在下进行聚合。当然，传统上用来生产丁基聚合物的其它催化剂体系可以用来生产用于本文中的丁基聚合物，例如参见Joseph P. Kennedy的“烯烃的阳离子聚合：一个重要发现”(John Wiley & Sons，Inc.1975，10～12页)。
可以连续或间歇地进行聚合。在连续操作的情况下，该方法优选用以下三种进料流进行：
I)溶剂/稀释剂+异单烯烃(优选异丁烯)
II)多烯烃(优选二烯、间戊二烯)，多官能交联剂和链转移剂
III)催化剂
在间歇操作的情况下，该方法例如可以如下进行：预冷却到反应温度的反应器中装入溶剂或稀释剂和反应物。然后以稀溶液形式泵入引发剂，其送入方式使得聚合热可以毫无问题地耗散。反应过程可以利用热的释放来监控。
所述胶料还包含至少一种活性或非活性的填料。填料优选的是：
-高度分散的二氧化硅，例如通过硅酸盐溶液的沉淀或卤化硅的火焰水解制备的，其比表面积为5～1000m2/g，一次颗粒尺寸为10～400nm；二氧化硅任选地还可以以与其它金属氧化物如Al、Mg、Ca、Ba、Zn、Zr和Ti的氧化物的混合氧化物形式存在；
-合成硅酸盐，如硅酸铝和碱土金属硅酸盐如硅酸镁或硅酸钙，BET比表面积为20～400m2/g，一次颗粒直径为10～400nm；
-天然硅酸盐，如高岭土和其它天然出产的二氧化硅；
-玻璃纤维和玻璃纤维制品(编织品、压出物)或玻璃微珠；
-金属氧化物，如氧化锌、氧化钙、氧化镁和氧化铝；
-金属碳酸盐，如碳酸镁、碳酸钙和碳酸锌；
-金属氢氧化物，例如氢氧化铝和氢氧化镁；
-炭黑；这里使用的炭黑通过灯黑、炉黑或气黑法制备，并且优选的是BET(DIN 66131)比表面积为20～200m2/g，例如SAF、ISAF、HAF、FEF或GPF炭黑；
-橡胶溶胶，尤其是基于聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物和聚氯丁二烯者；
或它们的混合物。
优选的矿物填料包括二氧化硅、硅酸盐、粘土如膨润土、石膏、氧化铝、二氧化钛、滑石、它们的混合物等。这些矿物颗粒在其表面上具有羟基，使它们是亲水且疏油的。这加剧了获得在填料颗粒与四元聚合物之间的良好相互作用的难度。由于许多目的，优选的矿物是二氧化硅，尤其是硅酸钠的二氧化碳沉淀法制得的二氧化硅。适用于本发明的用途的干燥无定形二氧化硅颗粒可以具有1～100微米的平均团聚颗粒尺寸，优选为10～50微米，最优选为10～25微米。优选的是小于10体积％的团聚颗粒的尺寸小于5微米或大于50微米。合适的无定形干燥二氧化硅通常具有50～450平方米/克的根据DIN(DeutscheIndustrie Norm)66131测定的BET表面积，和150～400克/100克二氧化硅的根据DIN53601测定的DBP吸收率，以及0～10重量％的根据DINISO 787/11测定的干燥损失。合适的二氧化硅填料可以按商品名HiSil210、HiSil233和HiSil243从PPG INdusties Inc.获得。同样合适的是得自Bayer AG的VulkasilS和VulkasilN。
在本发明胶料中使用炭黑和矿物填料的组合可能是有利的。在这种组合中，矿物填料与炭黑的比例通常在0.05～20范围内，优选为0.1～10。对于本发明的橡胶组合物，按20～200重量份，优选30～150重量份，更优选40～100重量份的用量含有炭黑通常是有利的。
所述胶料还包含至少一种过氧化物硫化体系。本发明不限于特定的过氧化物硫化体系。例如，无机或有机过氧化物是合适的。优选的是有机过氧化物如二烷基过氧化物、酮缩醇过氧化物、芳烷基过氧化物、过氧化物醚、过氧化物酯，例如二叔丁基过氧化物、双-(叔丁基过氧异丙基)-苯、二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)-己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)-己烯烯-(3)、1，1-双-(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化苯甲酰、叔丁基枯基过氧化物和叔丁基过苯甲酸酯。通常，胶料中的过氧化物量为1～10phr(每100橡胶)，优选为4～8phr。随后的硫化通常在100～200℃，优选为130～180℃的温度下进行。过氧化物可以按聚合物结合(bound)形式有利地应用。合适的体系是可以购得的，如得自Rhein Chemie Rheinau GmbH，D的PolydispersionT(VC)D-40(＝聚合物结合的二叔丁基过氧基-异丙基苯)。
即使不是优选的，所述胶料也可以进一步包含其它天然或合成橡胶，如BR(聚丁二烯)、ABR(丁二烯/丙烯酸-C1-C4烷基酯-共聚物)、CR(聚氯丁烯)、IR(聚异戊二烯)、苯乙烯含量为1～60重量％的SBR(苯乙烯/丁二烯共聚物)、NBR(丙烯腈含量为5～60重量％的丁二烯/丙烯腈共聚物)、HNBR(部分或全部卤化的NBR橡胶)、EPDM(乙烯/丙烯/二烯共聚物)、FKM(含氟聚合物或氟橡胶)以及所给出的聚合物的混合物。
本发明的橡胶组合物可以进一步含有用于橡胶的辅助产物，如反应促进剂、硫化促进剂、硫化促进助剂、抗氧化剂、发泡剂、抗老化剂、热稳定剂、光稳定剂、臭氧稳定剂、加工助剂、增塑剂、增粘剂、起泡剂、染料、颜料、蜡、填充剂、有机酸、抑制剂、金属氧化物、和活化剂如三乙醇朝安、聚乙二醇、己三醇等，这些对橡胶工业是已知的。按常规量应用橡胶助剂，其尤其取决于预定的用途。常规的用量是0.1～50重量％，以橡胶为基准计。优选地，该组合物还包含0.1～20phr的有机脂肪酸，优选的是在分子中具有一个、两个或多个碳双键的不饱和脂肪酸，其更优选包含10重量％或更多在其分子中具有至少一个共轭碳-碳双键的共轭二烯酸。优选地，这些脂肪酸有8～22个碳原子，更优选12～18个碳原子。实施例包括硬脂酸、棕榈酸和油酸以及它们的钙-、锌-、镁-、钾-和铵盐。
在25～200℃的升高的温度下，把最终的胶料的成分适当地混炼在一起。通常混炼时间不超过1小时，并且2-30分钟的时间通常是足够的。该混炼在密炼机如Banbury密炼机、Haake或Brabender小型密炼机中合适地进行。双辊开炼机还提供添加剂在弹性体内的良好分散。挤出机也提供良好的混炼，并使混炼时间缩短。可以分两个或多个阶段进行混炼，并且可以在不同设备中进行混炼，例如一个阶段在密炼机中进行，一个阶段在挤出机中进行。但是，应该注意，在混炼阶段没有不希望的预交联(＝过早硫化)发生。对于混炼和硫化，还参见：Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Vol.4，第66页及之后的部分(混炼)和Vol.17，第666页及之后的部分(硫化)。
而且，本发明提供了用于高纯度应用的成型硫化橡胶部件，它包括所述的基本上无凝胶的过氧化物硫化的胶料。所述的橡胶部件适用于很多高纯度应用，例如药品的容器，特别是塞子以及用于玻璃或塑料小瓶的密封，管，注射器部件和用于医疗和非医疗应用的袋，冷凝器盖以及燃料电池的密封，电子设备的部件，特别是绝缘部件，含有电解质的容器的密封和部件。
本发明将通过下面的实施例做进一步的描述。
实施例
通过冷凝蒸气相把用作聚合稀释剂的氯甲烷(Dow Chemical)和异丁烯单体(Matheson，99％)转移到反应器中。氯化铝(99.99％)、异戊二烯(99％)和2，4，4-三甲基-1-戊烯(97％)得自Aldrich。通过使用得自Aldrich的抑制剂排出一次性柱从异戊二烯中排出抑制剂。商品二乙烯基苯(约64％)得自Dow Chemical。
含炭黑(IRB#7)和过氧化物(DI-CUP40C，Struktol Canada Ltd.)的胶料的混合是用来自于C.W.Brabender微型密炼机(Brabender MIM)进行的，它是由驱动装置(Plasticorder型PL-V151)和数据界面模件组成的。
在Monsanto MV 2000 Mooney Viscometer上根据ASTM标准D-1646进行Mooney粘度测定。
在Monsanto MDR 2000(E)上根据ASTM标准D-5289进行Moving DieRheometer(MDR)测定。上口模通过1度的小弧振荡。
在样品于环己烷中回流60分钟后测定聚合物的溶解度。
实施例1
用下面的配方混炼商用丁基聚合物(Bayer丁基402，异丁烯和异戊二烯的共聚物)：
丁基聚合物：100phr
炭黑(IRB#7)：50phr
过氧化物(DI-CUP 40C)：1.0phr
在Brabender密炼机(容量约75毫升)中进行混炼。起始温度为60℃并且混炼速度为50rpm。进行以下步骤：
0分钟：加入聚合物
1.5分钟：加入炭黑，按增量方式
7.0分钟：加入过氧化物
8.0分钟：排出混炼胶
所得的胶料通过小辊距开炼机(6”×12”)6次。
对胶料进行MDR试验以测定硫化性能。在图1中给出了MDR图。
实施例2
向50mL的Erlenmeyer烧瓶中加入0.45克AlCl3，然后在-30℃加入100mL氯甲烷。所得的溶液在-30℃搅拌30分钟，然后冷却到-95℃，由此形成催化剂溶液。
向装有顶搅拌器的2000mL玻璃反应器中，在-95℃加入900mL氯甲烷，然后在-95℃加入100.0mL异丁烯，在室温下加入3.0mL异戊二烯，在室温下加入4.0mL商品DVB，在室温下加入3.0mL的2，4，4-三甲基-1-戊烯。使反应混合物冷却到-95℃，并加入10.0mL催化剂溶液以开始反应。
在干燥氮气气氛下，在MBRAUN干燥箱中进行反应。在5分钟后，通过向反应混合物中加入10mL含有一些氢氧化钠的乙醇来终止反应。
所得的聚合物在6”×12”开炼机上约105℃下蒸气凝固并干燥，然后在50℃的真空烘箱中干燥至恒重。橡胶的Mooney粘度为7.5单位(1’+8’，在125℃)，并且在环己烷中的溶解度为98.0重量％。
用实施例1给出的同样的配方和操作法混炼聚合物。对胶料(胶料2)进行MDR测试以测定硫化性能。图1给出了MDR图。
上面的实施例证明：基本上无凝胶聚合物是过氧化物硫化的，不同于常规丁基橡胶。同时，从门尼粘度和不溶部分的含量上可以看出，在链转移剂存在下得到的聚合物明显不同于商用预交联聚合物。
Claims (11)
1、一种适用于高纯度应用的成型硫化制品，它包括至少一种胶料，其包含：
a.至少一种弹性聚合物，其包含得自至少一种C4～C7异单烯烃单体、至少一种C4～C14多烯烃单体或β-蒎烯、至少一种多烯烃交联剂和至少一种链转移剂的重复单元，所述聚合物含有小于15重量％的在60分钟内不溶于回流条件下沸腾的环己烷的固体物质，
b.至少一种填料和
c.过氧化物硫化体系；
其中，硫化过的胶料是无卤和无硫的。
2.根据权利要求1的制品，其中，胶料中的C4-C7异单烯烃单体选自异丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、4-甲基-1-戊烯及其混合物。
3.根据权利要求1或2的制品，其中，胶料中的C4-C14多烯烃单体选自异戊二烯、丁二烯、2-甲基丁二烯、2，4-二甲基丁二烯、戊间二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、2，4-己二烯、2-新戊基丁二烯、2-甲基-1，5-己二烯、2，5-二甲基-2，4-己二烯、2-甲基-1，4-戊二烯、2-甲基-1，6-庚二烯、环戊二烯、甲基环戊二烯、环己二烯、1-乙烯基-环己二烯及其混合物。
4.根据权利要求1或2的制品，其中，胶料中的多烯烃交联剂选自降冰片二烯、2-异丙烯基降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、1，3，5-己三烯、2-苯基-1，3-丁二烯、二乙烯基苯、二异丙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲苯或上述化合物的C1-C20烷基取代衍生物。
5.根据权利要求1或2的制品，其中，链转移剂选自戊间二烯、1-甲基环庚烯、1-甲基-1-环戊烯、2-乙基-1-己烯、2，4，4-三甲基-1-戊烯、茚及其混合物。
6.根据权利要求1或2的制品，其中，胶料中的过氧化物体系是有机过氧化物。
7、根据权利要求1或2的制品，其中制品为无卤和无硫的。
8、根据权利要求1或2的制品，它为冷凝器盖形式。
9、根据权利要求1或2制品，其为医疗装置形式。
10、一种医疗装置，包括权利要求1～7的任一项的制品。
11、一种燃料电池，包括权利要求1～7的任一项的制品。
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