CN1294611A - 光和热稳定的聚酰胺 - Google Patents

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Abstract

制备了一种含有内嵌式稳定剂的光和热稳定的聚酰胺,其制备方法是,在有效量的至少一种受阻哌啶化合物和至少一种脂族二羧酸链调节化合物的存在下使生成聚酰胺的一类单体进行聚合。

Description

光和热稳定的聚酰胺
说明
本发明涉及一种具有高度光和热稳定性的聚酰胺。更具体地说，本发明涉及一种含有受阻哌啶化合物和链调节剂的改性尼龙聚合物，其中所说的改性尼龙聚合物对光和热的稳定性获得改善。
人们知道，当不加助剂的尼龙暴露于光和／或热的环境中时，尼龙就会变色并丧失其物理性能，例如强度下降且不耐拉伸。因此，在某些情况下需要向尼龙中加入光和／或热稳定剂以使尼龙具有可接受的性能。所说的稳定剂可以在聚合之前、之中或之后加入。常见的稳定剂是与聚合物混合的，而并非键合到聚合物链上；因此，在聚酰胺的加工或使用期间，稳定剂能够很容易从聚合物中迁移出来，挥发掉，或被洗掉。这就是说，稳定化作用以一种背离人们初衷的方式被削弱了，而那些杂质又释放到环境中去了(例如释放到空气、染浴等之中)。
已经知道有各种各样的有机稳定剂用于尼龙及其制品中。但是，问题之一是这些有机稳定剂如受阻酚都很贵，且效力有限。
无机类稳定剂一般比有机类稳定剂价廉且效力更高；然而，无机类稳定剂也存在各种不同问题。通常，常用的无机类稳定剂如铜化合物在加工过程中会引起许多问题。例如，在熔体挤出加工中，铜化合物会还原成不可溶的元素铜。元素铜的生成降低了生产效率并显著增加设备的维护费用。再则，清除铜沉积物会造成环保所不允许的废液。在其它的加工过程中，例如在染浴中用铜配合物处理汽车用的尼龙纤维时，染浴中过量的铜配合物也会产生环保所不允许的废液。
权利共享的美国专利系列No．08／804，312涉及一种制备光化学稳定的、染色的尼龙组合物，其中包含向一种染浴中提供一种在水和受阻哌啶衍生物存在下能够进行水解聚合的聚(ε-己内酰胺)成型的制品，并在该染浴中用一种或多种金属化或非金属化的酸性染料对该成型制品进行染色。
权利其享的美国专利系列No．60／045，269涉及一种通过熔化一种聚酰胺以制造稳定化的溶液染色纤维的方法，其中包含在至少一种受阻哌啶化合物存在下可聚合的酰胺单体并用着色剂使该熔化的聚酰胺着色。
PCT申请的国际申请号PCT／EP 95／01349公开了一种内稳定化的聚酰胺，其中含有至少一种三丙酮二胺化合物，该化合物的伯胺基(-NH2)在聚合过程中与聚酰胺分子的羧端基反应，从而赋予该聚合物以光和热的稳定性。
在“聚合物降解和稳定化，21，251～262(1988)”的一篇论文中叙述了添加2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇(“TMP”)以改善聚酰胺6／6光稳定性的方法。作者声称，在水蒸气氛围下，在275℃下的熔体中，含TMP的聚酰胺6／6在重缩合时TMP与聚酰胺的羧端基发生了反应。
因此，需要一种改性的聚酰胺，它能减少对铜基稳定剂的需求同时又能避免其在暴露于光和／或热条件下的变色，即变黄。再则，显然希望能制造出一种在暴露于光和／或热条件下、尤其在工程塑料应用中抗拒变黄的性能获得改善的聚酰胺。
本发明的一个目的在于提供一种在暴露于光和／或热条件下避免变色的改性聚酰胺。
本发明的另一目的在于减少聚酰胺中对铜基稳定剂的需求。
本发明的再一目的在于提供一种制造兼具光、热稳定性的改性聚酰胺的环境友好且高效率的方法。
因此，按照本发明的一个实施方案，提供的是采用内嵌式稳定剂制造光和热稳定的聚酰胺的方法。该方法包含使一种或多种生成聚酰胺的单体在有效量的至少一种受阻哌啶化合物和有效量的至少一种脂族二羧酸链调节化合物的存在下进行聚合反应。
另一方面，本发明在于提供一种光和热稳定的聚酰胺，该聚酰胺包含骨架聚合物链、至少一种受阻哌啶自由基和至少一种脂族二羧酸链调节化合物，其中所说的至少一种受阻哌啶自由基和至少一种脂族二羧酸链调节化合物是以化学方式键合到骨架聚合物链上的。本发明的聚酰胺基本上不含铜化合物。
按照本发明制备的含内嵌式稳定剂的改性聚酰胺，不用诸如铜盐之类的其它稳定剂即具有良好的光和热稳定性。将至少一种脂族二羧酸链调节化合物与至少一种受阻哌啶化合物配合使用不仅起着聚合反应中的分子量调节剂的作用，而且也赋予所得到的聚酰胺以光和热的稳定性。本发明的改性聚酰胺在暴露于紫外线的早期阶段中不会变色。
本发明的上述和其它目的、功效、特征及优点从以下优选的实施方案的详述中将看得更清楚，尤其是结合附图来看更是如此。
图1是说明溶液染色丝束暴露于老化试验机中之后所保持的强度百分值的曲线图。
图2是说明聚合物测试片暴露于老化试验机中之后的变黄情况的曲线图。
为加深理解本发明之原理，以下对本发明的具体实施方案作了叙述，并使用专门语言对其进行描述。无论如何应当理解，使用这些专门语言并非意味着对本发明范围的限制；同时还应当理解，各种变化、修正、等效内容以及所讨论的本发明原理的其它方面的应用，对于本发明所涉及的领域的普通技术人员来说通常会出现的这些情况，也并非意味着对本发明范围的限制。
本文所用的术语“聚酰胺”指的是具有作为聚合物主链整体部分的重复酰胺基(-CO-NH-)的那些长链聚合物的均聚物、共聚物、共混物以及接枝产物。这类长链聚酰胺通常称为“尼龙”。
涉及本发明聚酰胺时所用的术语“内嵌式”指的是赋予聚酰胺以光和热稳定性的各组分是以化学方式键合到该聚酰胺骨架聚合物上的，而非仅仅以物理方式与聚酰胺互混的。
在一个实施方案中，本发明的改性聚酰胺是一种基本上不含铜化合物的聚酰胺，它包含骨架聚合物链、至少一种受阻哌啶自由基和至少一种脂族二羧酸链调节化合物，其中该至少一种受阻哌啶自由基和该至少一种脂族二羧酸链调节化合物是以化学方式键合到骨架聚合物链上的。本发明的光和热稳定的聚酰胺可以是尼龙6、尼龙6／6、尼龙6／9、尼龙6／10、尼龙6T、尼龙6／12、尼龙4／6、尼龙11、尼龙12或芳族尼龙、如聚(间亚苯基间苯二酰胺)和聚(对亚苯基对苯二酰胺)。优选的是，本发明的光和热稳定的聚酰胺是尼龙6、尼龙6／6、尼龙6T、尼龙6／12及尼龙4／6。最优选的是，本发明的光和热稳定的聚酰胺是尼龙6。
任何合适的生成聚酰胺的单体均可用于制备本发明的光和热稳定的聚酰胺。这类合适的生成聚酰胺的单体的非限定性实例有二胺类化合物、二羧酸类、己内酰胺类单体及其混合物。在本发明的一个优选实施方案中，生成聚酰胺的单体是由己内酰胺单体组成的。
制备本发明聚酰胺所采用的聚合方法是优选按照常规的那些方法进行的，例如按照Matthies的美国专利No．5，149，758中所述的方法，该专利的全文并入本文作为参考；所不同的是：本发明的聚合方法是在有效量的一种或多种受阻哌啶化合物和有效量的一种或多种脂族二羧酸链调节化合物的存在下进行的。至少一种受阻哌啶化合物的有效量指的是这样一种用量，即该用量足以与一种或多种脂族二羧酸链调节化合物配混从而赋予所制得的聚酰胺以光和热的稳定性。优选的是，一种或多种受阻哌啶化合物的有效量为以所用的生成聚酰胺的单体为基准计的约0．030～约0．800摩尔％，更优选的为约0．060～约0．400摩尔％。至少一种脂族二羧酸链调节化合物的有效用量指的是这样一种用量，即该用量足以与一种或多种受阻哌啶化合物配混从而赋予所制得的聚酰胺以光和热的稳定性。优选的是，一种或多种脂族二羧酸链调节化合物的有效量为以所用的生成聚酰胺的单体为基准计的约0．001～约0．800摩尔％，更优选的为约0．050～约0．500摩尔％。
为了制备本发明的聚酰胺，可将一种或几种受阻胺化合物和一种或多种脂族二羧酸链调节化合物加入到原料单体中或正在聚合的反应混合物中去。因此，一种或几种受阻哌啶化合物、一种或几种脂族二羧酸链调节化合物以及生成聚酰胺的单体可分别地或以混合物形式加入到进行聚合反应的反应器中去。
本发明所用的受阻哌啶化合物用如下通式表示：式中，R1包含能形成胺或酰胺的官能团，R2为烷基，R3选自氢、C1～C3烷基及-OR4，其中R4选自氢、甲基及C1～C7的烷基。R1优选选自-NHR5其中R5是氢或C1～C8的烷基，羧基，羧酸衍生物，-(CH2)x(NH)R5其中x是1～约6的整数，-(CH2)yCOOH其中y是1～约6的整数以及-(CH2)yCOOH酸衍生物。本发明所用的受阻哌啶化合物优选为氨基多烷基哌啶或多烷基哌啶酸。这类受阻哌啶化合物的非限定性实例包括：
4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，
4-(氨基烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，
4-(氨基芳基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，
4-(氨基芳基／烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，
3-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，
3-(氨基烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，
3-(氨基芳基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，
3-(氨基芳基／烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，
2，2，6，6-四甲基-4-哌啶羧酸，
2，2，6，6-四甲基-4-哌啶烷基羧酸，
2，2，6，6-四甲基-4-哌啶芳基羧酸，
2，2，6，6-四甲基-4-哌啶烷基／芳基羧酸，
2，2，6，6-四甲基-3-哌啶羧酸，
2，2，6，6-四甲基-3-哌啶烷基羧酸，
2，2，6，6-四甲基-3-哌啶芳基羧酸，和
2，2，6，6-四甲基-3，4-哌啶烷基／芳基羧酸。
受阻胺化合物也可以是受阻哌啶化合物的混合物。更优选的是，受阻哌啶化合物为2，2，6，6-四烷基哌啶。最优选的是，受阻哌啶化合物为4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
本发明所采用的合适的链调节化合物为脂族二羧酸及其混合物。这类脂族二羧酸的非限定性实例包括如下：
苹果酸，
丙二酸，
甲基丙二酸，
乙基丙二酸，
丁基丙二酸，
二甲基丙二酸，
琥珀酸，
甲基琥珀酸，
2，2-二甲基琥珀酸，
2，3-二甲基琥珀酸，
2-乙基-2-甲基琥珀酸，
戊二酸，
2，2-二甲基戊二酸，
2，3-二甲基戊二酸，
2，4-二甲基戊二酸，
己二酸，
3-甲基己二酸，
壬二酸，
庚二酸，
癸二酸，
癸烷二羧酸，及
十二双酸。
本发明所用的脂族二羧酸链调节化合物可以与作为生成聚酰胺的化合物相同，也可与之不同。脂族二羧酸链调节化合物优选选自C4～C10链烷二羧酸，尤其是己二酸、壬二酸、癸二酸以及癸烷二羧酸。最优选的脂族二羧酸链调节化合物是己二酸。
当然，各种非稳定化的添加剂也可用于本发明的改性聚酰胺中。这些添加剂包括例如但不限于润滑剂、成核剂、抗氧剂、抗静电剂等。
本发明所制备的改性聚酰胺是经过稳定化的，在暴露于光和／或热条件下可避免降解且不会变色即不会变黄的。按照本发明，不必使用其它稳定剂如铜化合物作为添加剂，但是，如必要也可使用其它稳定剂。如果使用这类其它的稳定剂，则可显著降低其用量。消除这类稳定化添加剂可降低设备维护费用并能消除因清除稳定剂沉积物所产生的有害废液。
本发明还制造了一种能提高纺丝效率的改性聚酰胺。纺丝效率至少能提高约0．5％。纺丝效率的这种提高因每年降低生产成本而转化为数以10万美元计的收益。尽管不希望受任何理论的约束，目前仍然有理由相信，纺丝效率的提高是由于这样的事实，即本发明的改性聚酰胺较之用乙酸和丙酸调节的聚酰胺具有窄的分子量分布。对于相对粘度为2．7的聚合物而言，本发明的改性聚酰胺的分子量分布为约1．65～约1．80，而乙酸和丙酸调节的聚酰胺的分子量分布为约1．90～约2．00。
本发明的目的还在于提供由本发明的光和热稳定的聚酰胺所制造的制品和生产这类制品的方法。这类制品的非限定性实例包括纤维、丝束、地毯、工程塑料如汽车零部件等。纤维的制备可采用例如Karageorgiou的美国专利4，983，448和Kent等人的美国专利5，487，860中所述的任何一种常规的成纤加工方法对本发明的光和热稳定的聚酰胺进行加工，该两项专利的全部内容并入本文作为参考。最好，该成纤加工法包含对本发明的光和热稳定的聚酰胺进行高速纺丝加工，其退绕速度至少为约4000米／分。工程塑料的制备可采用例如Watanabe等人的美国专利No．5，474，853中所述的任何一种常规的塑料加工制造的方法对本发明的光和热稳定的聚酰胺进行加工制造，该专利的全部内容并入本文作为参考。
由本发明的光和热稳定的聚酰胺所制成的纤维可采用尼龙染色的常见染料如金属化或非金属化的酸性染料进行染色。可采用尼龙染色常用的染浴条件。以下通用的条件用以举例说明但不受此限制。所配制的染浴体积约等于待染制品重量的20倍。所加入的各种加工化学品包括为防止在硬水中金属离子的沉淀或络合的一种螯合剂、一种匀染剂以及当使用金属化酸性染料时用的一种为缓慢降低染浴pH值的酸性给体。加入染料后，调节染浴的pH值。以每分钟约0．5℃～约3℃的升温速度将该溶液加热到所需的温度，通常为约95℃～约110℃并在该温度下维持约30分钟～约60分钟。然后使染浴冷却或将其排空，并用清水彻底冲洗制品。再在转鼓干燥机或诸如Tenter炉之类的炉子内使染色的制品干燥。
或者，由本发明的光和热稳定的聚酰胺所制成的纤维可在其制成制品之前采用溶液染色法染色。可以采用溶液染色尼龙常用的染色条件。以下通用的条件用以举例说明但不受此限制。将本发明的聚酰胺熔化并用选自颜料、染料、性质介于颜料和染料之间的任何着色化合物以及它们的混合物的一类着色剂进行着色。然后按照例如Karageorgiou的美国专利No．4，983，448、Kent等人的美国专利No．5，487，860和Speich的美国专利No．4，918，947中所述的那些常规方法将着色的聚酰胺纺制成纤维或织物。对于工程塑料而言，在将其喂入挤出机前先将聚合物切片与例如颜料和染料等的着色化合物混合均匀。喂入挤出机之前的这种混合是一种物理混合，而非熔体混合。
本发明将参照以下详尽的实施例作进一步说明。这些实施例是以举例说明的方式进行叙述的，而并非对本发明范围的限制。在各实施例中，“ADA”表示己二酸，“PPA”表示丙酸，“TPA”表示对苯二甲酸，而“TAD”则表示4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。另外，在实施例中所用的下述术语和试验条件定义如下：
重量百分数--配料中组分的重量百分数。
相对粘度(RV)--相对粘度是聚合物溶于甲酸的溶液粘度与甲酸自身粘度之比(ASTM D 789)。此处所报告的试验结果是在25℃下用0．20g尼龙6溶于20ml甲酸而获得的。
端基含量--氨端基含量的测定是将约2．0g聚合物溶于约60ml苯酚-甲醇混合溶剂(68：32)中的。该溶液采用电位滴定法，在25℃下用约0．20当量盐酸进行滴定，其中根据电位陡升确定滴定终点。
羧端基含量的测定是在180℃下将约0．30g聚合物溶于约40ml的苄醇混合物中的。该溶液采用电位滴定法，在约80℃～约100℃温度下用约0．03当量的叔丁基氢氧化铵进行滴定，其中根据电位陡升来确定滴定终点。
暴晒试验--设计本试验的目的在于模拟在车箱内因阳光、热及湿度而遇到的极端环境条件，以便预测汽车内装饰材料的性能。本试验测定了每一个受暴晒样品的变黄量(△b*值)。本试验是按照GM SAEJ 1885试验法进行的，该方法的题目是“采用受控辐照水冷却氙-弧装置加速暴晒汽车内装饰部件”。
强度保留值--设计本试验的目的在于测定对照样品与实验样品的强度保留值。术语“强度保留值”指的是由于材料暴露于阳光或人工光源下的结果所产生的材料拉伸强度的变化。拉伸强度是纤维强度的一种度量。本试验是按照AATCC试验法16-1993“光照色牢度，选项E(水冷却氙-弧灯，连续光)”进行的。试验材料受到2125 KJ的暴晒量，在暴晒之前和每增加425 KJ暴晒量之后分别测量每种材料的拉伸强度。百分强度保留值按以下公式计算：
实施例1(对比例)
PPA／TAD调节的尼龙6的聚合
将75kg己内酰胺、1800g水、135g(0．18 wt％)丙酸和112．5g(0．15wt％)4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶盛入一个250升的高压釜内。在1小时内将该混合物加热至270℃，同时压力上升至60 psi(3102mmHg)。使该混合物在60 psi下维持30分钟后，再缓慢释放压力。为加速聚合反应，将该系统置于400 mmHg真空下75分钟。然后在氮气正压下将该聚合物挤塑成条并切成切片。用热水(90℃)洗涤该切片并将其置于一转鼓干燥机内干燥。测得聚合物的相对粘度为2．71 。测得其氨基含量为42毫当量／kg，羧端基含量为45毫当量／kg。
实施例2
ADA／TAD调节的尼龙6的聚合
将75kg己内酰胺、1800g水、240g(0．32 wt％)己二酸和112．5g(0．15wt％)4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶盛入一个250升的高压釜内。在1小时内将该混合物加热至270℃，同时压力上升至60 psi(3102mmHg)。使该混合物在60 psi下维持30分钟后，再缓慢释放压力。为加速聚合反应，将该体系置于500 mmHg真空下45分钟。然后在氮气正压力将该聚合物挤塑成条并切成切片。用热水(90℃)洗涤该切片并将其置于一转鼓干燥机内干燥。测得的相对粘度为2．67。测得的氨基含量为37毫当量／kg，羧端基含量为70毫当量／kg。
实施例3(对比例)
PPA／0．15％TAD调节的尼龙6的聚合
将含0．5重量份水和0．19重量份丙酸的熔融己内酰胺的混合物从聚合反应器的顶部连续地导入其中。所用的聚合反应器是一种如美国专利No．4，354，020所述的不锈钢VK柱式釜，该专利并入本文作为参考。该混合物从VK柱式釜的顶部被连续地导入到温度为约265℃的反应区I，其导入速度为约30～40kg／小时并伴随着搅拌。该VK柱式釜的容积为340升，采用导热油对其进行加热。与此同时，4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶以某种导入速度从单独的一股液流连续地向反应区I供料，这种供料速度应能保证在全程时间内的该混合物中4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的份额为0．15 wt％。在下面的其它反应区内所产生的聚合热采用内置的热交换器经适当冷却予以消除。最后反应区的温度为约265℃。所得的聚合物从VK柱式釜的底部挤出并切成切片。该切片用热水(90℃)洗涤并置于转鼓干燥机中干燥。测得的相对粘度为2．68。测得的氨基含量和羧端基含量均为44毫当量／kg。
实施例4
ADA／0．15％TAD调节的尼龙6的聚合
在一个与实施例3相同的VK柱式釜中进行己内酰胺的聚合，所不同的是加入0．29 wt％的己二酸、0．5 wt％的水和0．15 wt％的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。经干燥后的产物的相对粘度为2．73，氨端基含量为43毫当量／kg，羧端基含量为59毫当量／kg。
实施例5
ADA／0．30％TAD调节的尼龙6的聚合
在一个与实施例3相同的VK柱式釜中进行己内酰胺的聚合，所不同的是加入0．29 wt％的己二酸、0．5 wt％的水和0．30 wt％的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。经干燥后的产物的相对粘度为2．70，氨端基含量为53毫当量／kg，羧端基含量为51毫当量／kg。
实施例6(对比例)
TPA／0．15％TAD调节的尼龙6的聚合
在一个与实施例3相同的VK柱式釜内进行己内酰胺的聚合，所不同的是加入0．30 wt％的对苯二甲酸、0．5 wt％的水和0．15 wt％的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。经干燥后的产物的相对粘度为2．68，氨端基含量为42毫当量／kg，羧端基含量为63毫当量／kg。
实施例7
纺制1115D／58 f的溶液染色的三叶截面的长丝束
在260℃～265℃下，将来自实施例3～6的尼龙6聚合物以及市售的尼龙6(购自新泽西州Mount Olive的巴斯夫公司的Ultramid B尼龙6)进行挤出纺丝。通过容积计量喂料器向纺丝机中加入混有适当量尼龙切片的乳灰色色母粒。挤出的长丝被15℃下的骤冷空气流所冷却并凝固。经过纺丝整理后，对该丝束以3．3倍的牵伸比进行牵伸，然后在215℃下的变形喷嘴下进行变形处理。在一个约2350米／分的牵伸辊上卷取该丝束。
实施例8
紫外光下暴晒后的强度保留值
将由实施例7制得的乳灰色溶液染的丝束暴晒于一台“Atlas Ci65Weather-Ometer”老化试验机中，按照AATCC试验法16-1993(光色牢度，选项E)所规定的条件，以425 KJ的增量使之达到2125 KJ的总暴光量。测量每一种丝束样品在暴晒之前和每一次425 KJ暴光增量下的暴晒之后的强度。每一次暴光增量下暴晒之后的百分强度值示于图1。这些结果表明，含TAD的聚合物、尤其是ADA／TAD聚合物的保留强度获得明显改善。市售的尼龙6在暴晒过程中强度的损失极为显著，而含TAD的聚合物在经过2125 KJ暴光量暴晒之后所保留的强度超过其原有强度的85％。
实施例9
用GM SAE J 1885试验法测定测试样片的变黄程度
将实施例3～6的聚合物以及市售的尼龙6(购自新泽西州MountOlive市的巴斯夫公司，Ultramid B尼龙6)置于一个约265℃下的注塑机内熔化。将熔化的聚合物注射到一个模具中制成110mm×110mm×3mm的测试样片。然后将这些测试样片再切割成较小的样片，每片大小约55mm×110mm×3mm。
然后将这些测试样片置于一台Atlas Ci 65 Xenon-Arc Weather-Ometer老化试验机内暴晒，按照GM SAE J 1885试验法中所规定的条件，以每100小时(141 KJ)的增量总计暴晒1000小时(1，410 KJ)。采用一台加色系统的分光光度计在每次暴光增量暴晒之后测量经暴晒后的测试样品的变黄程度(或“△b*”，此处较高的△b*值表明较黄的样品)。这些暴晒的结果作成曲线图示于图2中。这些结果表明，市售的尼龙6聚合物和对比例的TPA／0．15％TAD调节的聚合物在暴晒过程中变黄的程度最为明显。但是，PPA／TAD聚合物经暴晒后的变黄程度要比市售尼龙6聚合物和对比例TPA／0．15％TAD调节的聚合物来得低，ADA／TAD聚合物经暴晒后只是轻微变黄。
尽管本发明引用那些目前认为是最实用且最为优选的实施方案作了叙述，但应理解，本发明并不限于所公开的实施方案，相反，本发明意在涵盖包含在所附权利要求书的精神和范围内的各种修正的内容和各种等效的内容。

Claims (22)

1．一种制造光和热稳定聚酰胺的方法，该方法包含使一种或多种生成聚酰胺的单体在有效量的至少一种受阻哌啶化合物和有效量的至少一种链调节化合物的存在下进行聚合，其中所说的至少一种链调节化合物包含一种脂族二羧酸及其混合物。
2．按照权利要求1的方法，其中所说的至少一种受阻哌啶化合物选自多烷基哌啶。
3．按照权利要求1的方法，其中所说的至少一种受阻哌啶化合物选自4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(氨基烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(氨基芳基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(氨基芳基／烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-(氨基烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-(氨基芳基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-(氨基芳基／烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶羧酸，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶烷基羧酸，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶芳基羧酸，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶烷基／芳基羧酸，2，2，6，6-四甲基-3-哌啶羧酸，2，2，6，6-四甲基-3-哌啶烷基羧酸，2，2，6，6-四甲基-3-哌啶芳基羧酸，2，2，6，6-四甲基-3，4-哌啶烷基／芳基羧酸及其混合物。
4．按照权利要求3的方法，其中所说的至少一种受阻哌啶化合物是4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
5．按照权利要求1的方法，其中所说的至少一种脂族二羧酸链调节化合物选自苹果酸，丙二酸，甲基丙二酸，乙基丙二酸，丁基丙二酸，二甲基丙二酸，琥珀酸，甲基琥珀酸，2，2-二甲基琥珀酸，2，3-二甲基琥珀酸，2-乙基-2-甲基琥珀酸，戊二酸，2，2-二甲基戊二酸，2，3-二甲基戊二酸，2，4-二甲基戊二酸，己二酸，3-甲基己二酸，壬二酸，庚二酸，癸二酸，癸烷二羧酸，十二双酸及其混合物。
6．按照权利要求5的方法，其中所说的至少一种脂族二羧酸链调节化合物选自己二酸、壬二酸、癸烷二酸、癸二酸及其混合物。
7．按照权利要求6的方法，其中所说的至少一种脂族二羧酸链调节化合物是己二酸。
8．按照权利要求1的方法，其中所说的光和热稳定的聚酰胺选自尼龙6、尼龙6／6、尼龙6／9、尼龙6／10、尼龙6T、尼龙6／12、尼龙4／6、尼龙11、尼龙12、聚(间亚苯基间苯二酰胺)和聚(对亚苯基对苯二酰胺)。
9．按照权利要求8的方法，其中所说的光和热稳定的聚酰胺是尼龙6。
10．按照权利要求1的方法，其中所说的生成聚酰胺的单体类包括己内酰胺单体类。
11．一种光和热稳定的聚酰胺，其中包含骨架聚合物、至少一种受阻哌啶自由基和至少一种脂族二羧酸链调节化合物，其中所说的至少一种受阻哌啶自由基和至少一种脂族二羧酸链调节化合物两者均以化学方式键合到该骨架聚合物链上。
12．权利要求11的聚酰胺，其中所说的至少一种受阻哌啶化合物选自氨基多烷基哌啶类。
13．权利要求11的聚酰胺，其中所说的至少一种受阻哌啶化合物选自4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(氨基烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(氨基芳基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(氨基芳基／烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-(氨基烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-(氨基芳基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-(氨基芳基／烷基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶羧酸，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶烷基羧酸，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶芳基羧酸，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶烷基／芳基羧酸，2，2，6，6-四甲基-3-哌啶羧酸，2，2，6，6-四甲基-3-哌啶烷基羧酸，2，2，6，6-四甲基-3-哌啶芳基羧酸，2，2，6，6-四甲基-3，4-哌啶烷基／芳基羧酸及其混合物。
14．权利要求13的聚酰胺，其中所说的至少一种受阻哌啶化合物是4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
15．权利要求11的聚酰胺，其中所说的至少一种脂族二羧酸链调节化合物选自苹果酸，丙二酸，甲基丙二酸，乙基丙二酸，丁基丙二酸，二甲基丙二酸，琥珀酸，甲基琥珀酸，2，2-二甲基琥珀酸，2，3-二甲基琥珀酸，2-乙基-2-甲基琥珀酸，戊二酸，2，2-二甲基戊二酸，2，3-二甲基戊二酸，2，4-二甲基戊二酸，己二酸，3-甲基己二酸，壬二酸，庚二酸，癸二酸，癸烷二羧酸，十二双酸及其混合物。
16．按照权利要求15的方法，其中所说的至少一种脂族二羧酸链调节化合物选自己二酸、壬二酸、癸烷二酸、癸二酸及其混合物。
17．按照权利要求16的方法，其中所说的至少一种脂族二羧酸链调节化合物是己二酸。
18．权利要求11的聚酰胺，其中所说的聚酰胺选自尼龙6、尼龙6／6、尼龙6／9、尼龙6／10、尼龙6T、尼龙6／12、尼龙4／6、尼龙11、尼龙12、聚(间亚苯基间苯二酰胺)和聚(对亚苯基对苯二酰胺)。
19．权利要求18的聚酰胺，其中所说的聚酰胺是尼龙6。
20．一种光和热稳定的聚酰胺，该聚酰胺包含骨架聚合物链、至少一种以化学方式键合于该骨架聚合物链上的受阻哌啶自由基和至少一种以化学方式键合于骨架聚合物链上的脂族二羧酸链调节化合物，其中该光和热稳定的聚酰胺的纺丝效率提高至少0．5％。
21．一种包含权利要求11的光和热稳定聚酰胺的制品。
22．一种按照权利要求21的制品，其中该制品选自纤维、纱线、地毯和工程塑料。
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