CN1285236A - 用于制备间苯二甲胺的催化剂 - Google Patents
用于制备间苯二甲胺的催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1285236A CN1285236A CN 99113994 CN99113994A CN1285236A CN 1285236 A CN1285236 A CN 1285236A CN 99113994 CN99113994 CN 99113994 CN 99113994 A CN99113994 A CN 99113994A CN 1285236 A CN1285236 A CN 1285236A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- xylene diamine
- cobalt
- titanium
- vehicle weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于制备间苯二甲胺的催化剂,主要是为了解决以往文献中催化剂生产成本高,催化剂负荷小的缺点。本发明通过采用在硅胶或硅藻土上负载钴、钛、钯以及非强制性加入选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶或钨的技术方案,较好地解决了该问题,可用于工业生产中。
Description
本发明涉及一种用于制备间苯二甲胺的催化剂。
间苯二甲胺(英文名m-xylylenediamine或α，α-diamine-m-xylene，分子式C8H12N2，熔点14℃，沸点248℃)是一种无色，具有杏仁味的液体。间苯二甲胺是一种重要的有机原料中间体，主要用于制造环氧树脂固化剂，光敏塑料，橡胶助剂，以及聚氨酯树脂及涂料等。此外，还可用于农药、纤维整理剂、防锈剂、螯合剂、润滑剂、纸加工剂等方面。从间苯二甲腈催化加氢合成间苯二甲胺，已有大量文献报导。由于压力高(大于20.0MPa)、原料转化率低、催化剂寿命短等原因，至今仍存在着诸多的问题。文献昭56-63944中介绍了一种芳香腈类的还原方法。该文献中以间苯二甲腈为原料时，在二氧化碳共存下，以5％(重量)钯/Al2O3为催化剂，在反应温度为60～78℃条件下，加氢还原60分钟，得到产物间苯二甲胺的收率为86.6％，其催化剂/间苯二甲腈(重量比)为10％。文献US4343722中介绍了一种生产催化剂的工艺。它是以八羰基二钴为催化剂，其催化剂/间苯二甲腈(重量比)为7.6～12.5％，反应温度约为160℃，反应压力高达26.0MPa。它以间二甲苯为溶剂，液氨为抑制剂，间苯二甲胺收率约94～96％。另外该文献中未涉及催化剂的寿命问题。文献US4482741中介绍了一种二甲苯二胺的制备方法。该文献中将60％(重量)的钴和4％(重量)的钛负载于固体载体上作为催化剂。以间苯二甲胺为溶剂，在反应压力7.5MPa条件下反应8小时，其中催化剂/间苯二甲腈重量比为11.7％，第一次使用，其间苯二甲胺的收率为88％，循环第二次使用时，其间苯二甲胺的收率为94％，另外该文献中仅报道了催化剂循环使用二次的情况。
本发明的目的是为了克服以往技术中催化剂中含钴量高，造成催化剂成本高，以及催化剂负荷小，即单位催化剂在单位时间内的生产量小的缺点，提供一种用于制备间苯二甲胺的催化剂。该催化剂具有生产成本低，催化剂负荷大的特点。
本发明的目的是通过以下的技术方案来实现的：一种用于制备间苯二甲胺的催化剂，以硅胶或硅藻土为载体，在载体上负载以下活性组份，占载体重量的百分比为：
a)5～30％的钴；
b)0.1～10％的钛；
c)0.005～0.5％的钯；
d)0～2％至少一种选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶、钨或铅的元素。
上述技术方案中在载体上负载的钴占载体重量的百分比优选范围为10～30％；负载的钛占载体重量的百分比优选范围为0.5～5％；负载的钯占载体重量的百分比优选范围为0.01～0.3％；负载的至少一种选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶或钨的元素占载体重量的百分比优选范围为0.01～0.8％。
上述技术方案中，钴、钛同时使用，有助于降低反应的压力；在催化剂中引入钯，有利于进一步提高催化剂的活性，降低钴的用量；引入选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶、钨或铅的元素有利于进一步提高目的产物间苯二甲胺的收率。
本发明的催化剂制备方法如下：
首先将所需用量氯化钯、氯化钛、氯化钴以及非强制性加入的选自钡、锡、镁、钙、铬、锶、钨或铅的氯化物及钼酸盐配成溶液后浸渍到硅胶或硅藻土上，然后用选自甲醛、水合肼或硼氢酸盐的还原剂，在常压下还原，经洗涤、干燥后得催化剂。
本发明由于在钴、钛催化体系中引入钯，提高了催化剂的活性，使催化剂在低钴含量的情况下，仍能保持间苯二甲胺的收率。由于钴元素价格昂贵，因此可大大降低生产成本。同时由于钴、钛和钯体系具有很高的活性及产物选择性，以及加入选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶、钨或铅的元素后，则使催化剂的催化性能得到了更进一步的加强，使单位催化剂在单位时间内的生产量大大增加，体现了催化剂负荷大的特点，其催化剂/间苯二甲腈(重量比)可降至5％，而间苯二甲胺的收率最高也能达95.3％，此时钴含量只有30％(重量)，取得了较好的效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。【实施例1】
将间苯二甲腈30克，甲胺30毫升，二甲苯70毫升加入到300毫升的高压釜中，然后加入1.5克催化剂(占载体重量百分比为20％钴，2％钛和0.01％钯/硅藻土)，用氮气置换，并通氢气至以表压计反应压力为5.0MPa，搅拌(转速为500转/分)并加热至130℃，此时系统压力以表压计为6.0MPa，不断通入氢气，直至氢气无明显吸收，反应约5小时。静置冷却至室温，倾倒出上层反应液。反应液在常压下蒸馏回收甲胺及二甲苯，减压蒸馏间苯二甲胺，收集在表压为6665Pa，130～135℃馏份，得间苯二甲胺28.9克，催化剂/间苯二甲腈重量比为5％，间苯二甲胺收率为90.8％。【实施例2】
按照实施例1的各步骤及条件，只是改变催化剂组成为：硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为25％钴、1.5％钛、0.1％钯及0.01％钼/硅藻土，得间苯二甲胺29.7克，间苯二甲胺收率为93.2％。【实施例3】
按照实施例1的各步骤及条件，只是改变催化剂组成为：硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为5％钴、10％钛、0.5％钯、1.2％钡和0.8％钼/硅藻土，得间苯二甲胺27.9克，间苯二甲胺收率为87.5％。【实施例4】
按照实施例1的各步骤及条件，只是改变催化剂组成为：硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为30％钴、2％钛、0.3％钯、0.2％铬和0.6％钡/硅藻土，得间苯二甲胺30.4克，间苯二甲胺收率为95.3％。【实施例5】
按照实施例1的各步骤及条件，只是改变催化剂组成为：硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为10％钴、6％钛、0.3％钯和0.1％锡/硅藻土，得间苯二甲胺29.4克，间苯二甲胺收率为92.1％。【实施例6】
按照实施例1的各步骤及条件，只是改变催化剂组成为：硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为15％钴、3％钛、0.1％钯和0.2％铅及0.5％铬/硅藻土，得间苯二甲胺28.3克，间苯二甲胺收率为94.3％。【比较例1】
按照实施例1的各步骤及条件，只是改变催化剂组成为：硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为20％钴和4％钛/硅藻土，得间苯二甲胺24.1克，间苯二甲胺收率为75.6％。
Claims (5)
1、一种用于制备间苯二甲胺的催化剂，以硅胶或硅藻土为载体，在载体上负载以下活性组份，占载体重量的百分比为：
a)5～30％的钴；
b)0.1～10％的钛；
c)0.005～0.5％的钯；
d)0～2％至少一种选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶、钨或铅的元素。
2、根据权利要求1所述用于制备间苯二甲胺的催化剂，其特征在于在载体上负载的钴占载体重量的百分比为10～30％。
3、根据权利要求1所述用于制备间苯二甲胺的催化剂，其特征在于在载体上负载的钛占载体重量的百分比为0.5～5％。
4、根据权利要求1所述用于制备间苯二甲胺的催化剂，其特征在于在载体上负载的钯占载体重量的百分比为0.01～0.3％。
5、根据权利要求1所述用于制备间苯二甲胺的催化剂，其特征在于在载体上负载的至少一种选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶或钨的元素占载体重量的百分比为0.01～0.8％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN99113994A CN1091001C (zh) | 1999-08-19 | 1999-08-19 | 用于制备间苯二甲胺的催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN99113994A CN1091001C (zh) | 1999-08-19 | 1999-08-19 | 用于制备间苯二甲胺的催化剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1285236A true CN1285236A (zh) | 2001-02-28 |
| CN1091001C CN1091001C (zh) | 2002-09-18 |
Family
ID=5277126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN99113994A Expired - Fee Related CN1091001C (zh) | 1999-08-19 | 1999-08-19 | 用于制备间苯二甲胺的催化剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1091001C (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7339080B2 (en) | 2003-09-10 | 2008-03-04 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of diaminoxylene by continuous hydrogenation of liquid phthalonitrile |
| CN101214444B (zh) * | 2007-01-04 | 2010-04-21 | 北京有色金属研究总院 | 一种硼氢化钠催化水解供氢方法用催化剂及其制备方法 |
| US7728174B2 (en) | 2005-08-02 | 2010-06-01 | Basf Se | Continuous hydrogenation processes for the preparation of xylylenediamines |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4247478A (en) * | 1979-11-16 | 1981-01-27 | Suntech, Inc. | Process and catalyst for hydrogenation of aromatic dinitriles |
| US4482741A (en) * | 1984-01-09 | 1984-11-13 | Uop Inc. | Preparation of xylylenediamine |
| JP2937083B2 (ja) * | 1995-08-02 | 1999-08-23 | 昭和電工株式会社 | 芳香族シアノメチルアミンの製法 |
-
1999
- 1999-08-19 CN CN99113994A patent/CN1091001C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7339080B2 (en) | 2003-09-10 | 2008-03-04 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of diaminoxylene by continuous hydrogenation of liquid phthalonitrile |
| US7728174B2 (en) | 2005-08-02 | 2010-06-01 | Basf Se | Continuous hydrogenation processes for the preparation of xylylenediamines |
| CN101214444B (zh) * | 2007-01-04 | 2010-04-21 | 北京有色金属研究总院 | 一种硼氢化钠催化水解供氢方法用催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1091001C (zh) | 2002-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100198163B1 (ko) | 1,3-프로판디올의 제조방법 | |
| CN113117743B (zh) | 一种加氢催化剂的制备方法及制备氢化双酚a的方法 | |
| CN113649062A (zh) | 用于合成6-氨基己腈的催化剂、其制备方法以及使用其合成6-氨基己腈的方法 | |
| CN109503388B (zh) | 联产环己胺和二环己胺的方法及用于该方法的催化剂体系 | |
| EP0538865B1 (en) | Process for producing bisaminomethylcyclohexane | |
| CN1109669C (zh) | 制备间苯二甲胺的方法 | |
| CN1091001C (zh) | 用于制备间苯二甲胺的催化剂 | |
| CN114956963B (zh) | 一种呋喃2,5-二甲醛二肟制备2,6-二叔丁基对甲酚的方法 | |
| CN114289024B (zh) | 一种顺酐加氢催化剂及其制备方法 | |
| CN113773285B (zh) | 一种采用固体酸催化合成乙酰正丙醇的方法 | |
| CN1096294C (zh) | 制备间苯二甲胺的催化剂 | |
| CN107628957A (zh) | 一种环己烯直接氨化合成环己胺的新方法研究 | |
| CN112237913B (zh) | 钯系负载型加氢催化剂的制备方法及其催化剂 | |
| CN112844465A (zh) | 一种加氢裂化催化剂及其应用 | |
| CN1102456C (zh) | 用于制备间苯二甲胺催化剂的再生方法 | |
| CN117417262B (zh) | 一种二甘醇胺的制备方法 | |
| CN1160335C (zh) | 同时生产环状内酰胺和环状胺的方法 | |
| CN1228331C (zh) | 一种合成顺式－2，6－二甲基哌嗪的方法 | |
| CN114685241B (zh) | 由对苯二甲酸一步加氢制备1,4-环己烷二甲醇的方法 | |
| CN114409525B (zh) | 一种1,4-环己烷二甲酸的制备方法 | |
| CN110878004B (zh) | 一种1,6-己二酸制备1,6-己二醇反应工艺 | |
| CN1130336C (zh) | 制备间甲基苯甲胺的方法 | |
| CN114874100B (zh) | 一种n,n,n`,n`-四甲基烷基二胺的制备方法 | |
| CN112679309B (zh) | 一种烯烃歧化生产丙烯的方法 | |
| CN114315607A (zh) | 一种二元仲胺的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20020918 Termination date: 20110819 |