CN1275924A - 产生胶态无机聚合物驻极体 - Google Patents
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Abstract
利用物料通过之的磁场梯度产生胶态无机聚合物驻极体例如氧化硅。参见图7,用导管(2)中的泵(1)将物料(5)-硅酸钠和NaOH水溶液加柠檬酸三钾从容器(3)经导管(6)依次进入导管(7)通过孔(8)离开,进入导管(13)通过孔(9)离开,进入导管(14)通过孔(10)离开,从而使物料反方向两次,然后进入导管(15)和室(11),最后通过导管(4)返回容器(3)。加入图8所示磁增强装置(A)、(B)和(C)更快地在胶体上建立静电荷。
Description
发明背景
领域:本发明涉及胶态的无机聚合物驻极体及独特的合成方法,揭示了粒子生长的无机和物理化学模型及以其各种状态和具体表现(液体、固体和凝胶)使用的方法。
一种使用方法是用无机聚合物“驻极体”溶液回洗使离子交换树脂床再活化或再生的用途。包括:此提议(submission)中包括关于此物质的核心专利“胶态无机聚合物“驻极体”及其产生和应用方法的描述”。该临时申请作为这种提议的一部分引入作为参考。
另一种使用方法是用于反渗透装置的方法,其中所述IPE在钙和镁螯合IPE的情况下使膜带电。此层胶体防止该膜结垢,使之更有效并延长膜的寿命。所述胶体通过电荷排斥机理保护该膜。该胶体螯合钙,胶体有强的净负电荷使螯合的钙保留在废物流中。包括:此提议中包括关于此物质的核心专利“胶态无机聚合物“驻极体”及其产生和应用方法的描述”。胶态无机“驻极体”及其与离子交换软化技术和硝酸盐去除相结合的应用的描述以及支持所引用的所有应用的数据。这些应用和材料作为这种提议的一部分引入作为参考。
现有技术:US5 537 363描述了产生不稳定的二氧化硅胶态悬浮体(如用硫酸、硫酸铝、二氧化碳、或氯活化硅酸钠时产生活性二氧化硅)和较稳定的胶态二氧化硅水悬浮体的方法。这些方法均未论述粒子的分子和物理参数,因为它们受粒子产生方法影响,也未论述化学和物理性质与应用的关系。
本发明提出一种迄今未描述的用于产生胶态二氧化硅粒子的方法,所述粒子是偶极的,其核中带正电而外表面带负电,使粒子具有净负电荷。本发明的另一重要方面是能控制粒子的大小、电荷、均匀性、稠度、水合作用和三维结构。希望能控制这些参数从而使粒子能以可重现的形式用于为商业利益而希望控制表面电荷分布的各种应用。
我已发现一种产生含有无机胶态二氧化硅的无机聚合物型均匀、一致的含水组合物的方法,通过向所述产生流体中加入钾辅助粒子构型使二氧化硅具有所要求的形式构型。
本发明的活性组分包括胶态二氧化硅的水悬浮体,其中通过产生静电场的特殊方法使粒子合成时带静电荷产生所述三维荷电结构。优选以这样的方式混合溶液从而通过在控制溶液pH的调节速率下使荷电溶液以控制速度循环通过一逆流流动装置而使胶态粒子变得带电。当pH降低时,粒子(聚合物)因被充电而生长。多层荷电流体在逆流室中移动使各层产生磁通量场而在邻接流体层上产生静电荷。利用诸如US4 888 113中的装置,当该装置放在所述逆流室上时使产生速率增加。本发明在设计方面有显著改进,因与现有技术US4 888 113的设计不同导致功能不同。所述新实施方案建立对称的三维场梯度。该实施方案需要圆心带电磁铁。该装置包括在各装置内的多个中心带电的静磁体,基本上在两个平行平面中有至少两个正磁极和两个负磁极,所述磁极被定位以确定四边形的四个顶点,两个正极确定所述四边形对角线相对的顶点,两个负极确定所述四边形对角线相对的顶点,各磁极均与相反电荷的磁极磁性相吸,而与相同电荷的磁极磁性相斥。所述装置各端上两个相反电荷的磁极相面对且有平行的表面。此排列在本发明所述对角线相对顶点间连线的交叉点处产生磁空隙。此零点是在发生器导管内部产生陡峭的对称三维场梯度所必需的。
需要一种胶体发生器,它能产生大小、形状和电荷均匀一致的胶态粒子,从而能制造用于特殊应用的产品。
因此,本发明的目的之一是提供一种装置,可用计算机控制调节压力、流量和酸介质的滴定速度,从而能在产生净负电荷粒子的工艺中设计和建造某些特殊性。
本发明的另一目的是制备一种逆流胶体发生器,其中所述装置由多根薄壁管构成,一根管在另一管内,各端有导管装置使所述流体能以相反方向流动且当流体到达各导管端部时就得到了一层流体。
本发明的再一目的是制备一种由薄壁不锈钢或塑料制成的逆流胶体发生器。此薄壁使各层流体产生的磁场能在相邻的逆流流体柱上产生静电荷。
本发明的另一目的是说明以新的独特的静电荷产生方法制备这种胶态二氧化硅粒子的详细方法,其中通过含带电粒子的相邻流体柱的流动产生磁流动而产生静电荷。
本发明的另一目的是说明可由此方法产生的这种胶体及其它有机和无机胶体的许多用途。
本发明的另一目的是提供一种高压高速泵,以高速度泵送流体通过本发明的逆流发生器。
本发明的再一目的是提供一种产生二氧化硅胶体的发生器,其中稳定性取决于内部K+结合。以前已确信柠檬酸根离子使此胶态溶液的稳定性增加。柠檬酸三钾可作为本发明胶体的稳定剂而等摩尔量的柠檬酸钠不能用于本发明体系进一步说明了这点。还注意到氯化钾在本发明中起到胶体稳定剂的作用。此数据以及电子束衍射研究显示K+是粒子以可用的稳定状态完全发展的重要组分。
本发明的再一目的是建立高浓度的二氧化硅胶体,从而在特殊温度下加热特定时间周期时该材料将形成极多孔的二氧化硅/二氧化硅胶体,其用于软化水中起到极好的水过滤介质床的作用,将净负电荷施加给水设备包括管线用于去除由铁、碳酸钙、硫酸钙和其它矿物沉积组成的水垢。可将该材料粉碎和筛分用于不同水硬度。较小的粒子(即表面积/g更大)用于较硬的水。二氧化硅结晶形成基体,胶体从基体中沥出用于软化和脱垢。该介质将Fe++、Fe+++和Ca++吸至其净负电荷表面,从而从污染(即硬)水中除去这些物质。低浓度的悬浮胶体将螯合离子如Ca++、Fe++、Fe+++、Mg++,使之不起水中硬度因子的作用。与水的臭味和坏味污染物也发生相同的螯合作用。
阳离子交换软化
引言:一种非常普遍的民用水软化方法是阳离子交换。
机理:通过阳离子树脂用钠除去和置换致硬元素钙和镁。用于软化的离子交换反应可如下表示(其中R代表树脂上的活性部位):
Ca++}{(HCO3)2Ca++} {2NaHCO3
Na2R+}{ }R+{Na2SO4
Mg++}{SO4--->Mg++} {2NaCl
{Cl8
它们表明如果含钙和镁的水通过离子交换剂,这些金属被树脂吸收,同时释放出钠进行交换。
该床产生软化水的能力耗尽后,取下该装置,用氯化钠溶液回洗。从而钙和镁以其可溶性氯化物形式除去,同时树脂恢复至其原始的活性钠状态:
反应
Mg++} Mg)
多数离子交换软化剂是压力型的,手动或自动控制。它们一般以6-8gpm/ft2表面积的速率操作。再生1ft3树脂需要约8.5lb(磅)盐,在工业装置中除去近4lb的硬度。硬度的下降与原水中存在的阳离子量和用于再生树脂床的盐量直接相关。
阴离子交换用于去除硝酸盐
常规的处理方法不能使化学惰性的硝酸根离子沉淀而从水中滤出。离子交换是使硝酸盐氮含量降至饮用水的最高污染水平10mg/l的最有效方法。最常用且似乎最好的系统似乎是强碱性阴离子交换剂,用氯化钠作为再生剂。所有的阴离子交换树脂均优先去除二价阴离子,因而硫酸根和硝酸根离子被氯离子提取和置换。当交换硝酸根离子的能力耗尽时,将高盐含量的再生溶液泵送通过该床以置换硝酸根和硫酸根离子,从而使交换剂恢复或再生。
{NO3←---再生---- {NO3
废回洗盐水的量很大,总计约被处理水的5%。
阴离子交换处理的主要缺点是操作成本高和盐水处理问题。
本发明提出一种产生胶态二氧化硅粒子的方法,所述粒子是偶极的,其核中带正电而外表面带负电,使粒子具有净负电荷。
本发明的另一目的是提供一种浓缩型IPE,在该实施方案中当水流过装有无机聚合物类晶体(IPC)的细网容器装置时转化成固体结晶状基体释放活性胶体。所述IPC在该容器装置中不溶解。在与所述细网容器装置相邻的流动水中的可溶形式与粘附于筛网的水合凝胶相平衡形成计量膜。此凝胶形式与所述类晶体的固态胶体相平衡。水流动开始时,计量离开筛网水合层的二氧化硅胶体。
本发明的再一目的是说明此IPC以细网状的具体表现形式放在离子交换树脂装置的“盐罐”中用于代替氯化钠或高锰酸钾使离子交换介质床再活化的用途。所述IPC以各种细网容器装置之一的形式放在所述盐罐中用来自IPC贮罐的二氧化硅胶体回洗树脂。如果使用混合介质床(即阳离子和阴离子),它将除去Ca++、Mg++、SO4 2-、NO3 -、Fe++和Mn2 +。
本发明的再一目的是提出所述IPC用于所述回洗系统的离子交换实施方案和方法。
本发明的再一目的是揭示本发明在增强反渗透作用中的用途。
反渗透
反渗透是迫使水逆着自然的渗透压通过膜实现水与溶解盐溶液的分离。渗透过程涉及以不同盐浓度分离水的薄膜。所述膜可透过水但不能透过水中的盐和其它溶质。因而,水向最高盐浓度的方向流动。如果向较高盐浓度侧施加压力,则在所谓盐溶液的“渗透压”的压力下可防止水流动。在反渗透中,用高压迫使水从盐溶液通过膜流入淡水,使脱盐的水与盐水溶液分离。通过反渗透膜的流速与施加压力和渗透压之差成正比。操作压力在250和1500psi之间改变。产水量对于稍成的地下水进料为60%至90%,对于海水进料为约30%。
通过反渗透处理的盐水必须是透明的且无过量的硬度、铁、锰和有机物,否则膜将结垢。目前,反渗透完全经济有效地用于工业和家庭使用以及城市受限于昂贵的预处理(图4)。此预处理可包括:凝固和过滤除去混浊、悬浮物、铁和锰;软化除去硬性物质,降低碳酸钙和硫酸钙沉淀的可能性;和可能地通过粒状活性炭过滤除去溶解的有机化学物质。通常用酸降低pH,防止源于钙、镁、锰、铁和其它痕量无机化合物的化学结垢。可用氯作为消毒剂控制膜上生物生长。除有机化合物之外所有这些水污染物均对膜有害。钙、镁和铁最有害。目前处理此问题的方法很贵,是用盐再生的阳离子交换树脂预处理或使pH从8降至6.4。这很贵,但通过将碳酸氢盐还原成二氧化碳降低碳酸氢盐的碱度以避免碳酸钙水垢及铁和锰的不利影响。六偏磷酸盐是抑制形成水垢的一种螯合剂。然而它有毒且很贵。
显然需要一种不贵的保护反渗透膜而不必大量预处理的方法,从而使反渗透成为通用水处理系统的重要部分。
本发明提出此前在两篇姊妹临时专利中描述的用于产生胶态二氧化硅粒子的方法,所述粒子是偶极的,核中带净正电荷,外表面带净负电荷,使粒子具有净负电荷。
本发明的另一目的是提出此“无机聚合物驻极体”(IPE)的具体实施方案,可浓缩并计量至反渗透装置进料水的入流中,其中所述进料水流未经受大量预处理。
本发明的另一目的是解释和说明防止膜结垢和积垢从而使反渗透成为通用水处理技术的机理。
本发明的另一目的是提出膜保护的具体实施方案和用于标准反渗透膜装置的方法。
本发明的另一目的是提出用此技术构造和操作用于生产全家消耗用全部纯水的家庭总水处理组件的设计和方法。
本发明的另一目的是与后面部分的概述一起展现此产品应用。
本发明的其它目的和优点将在以下描述中显示、由描述中体现、或者可通过实施本发明而了解。本发明的目的和优点可通过所附权利要求书中特指装置和方法获得。
发明概述
根据本文中具体和广义描述的本发明原理,涉及各种胶态无机聚合物驻极体的产生和应用方法,特别涉及产生非常浓的二氧化硅胶体的方法和装置,它转化成类晶体特别是在用于人类使用和消耗的水处理中有广泛的应用。为用于不同应用,也可以更稀浓度和更小粒度产生所述二氧化硅胶体。包含一系列四极陡峭三维场梯度的活化装置在产生偶极的胶态二氧化硅粒子中是有效的,所述粒子核中带正电,外表面带负电,使所述粒子具有净负电荷。本发明的另一重要方面是能控制粒子大小、电荷、均匀性、稠度、水合作用、和三维结构。通过向产生流体中加入有助于粒子构型的钾使无机胶态聚合物构型。所述粒子有三维荷电的表面。通过胶体合成时使胶体带电的产生静电场的特殊方法产生此电荷。使所述溶液以这样的方式混合从而通过使所述荷电溶液在控制的速度和溶液pH调节速度下循环通过逆流流动装置使所述胶态粒子带静电。当pH下降时,粒子(聚合物)因被充电而生长。多层流体在逆流室中移动使各层在邻接流体层上产生静电荷。利用对装置如US4 888 113中装置的改进,当这种装置放在所述逆流室上时增强产生速度。所述装置由多根薄壁管构成,一根管在另一根管内,在各端的导管装置通过经所述导管装置流入朝向外管的下一室(即在同心管之间形成的室)使所述流体以相反方向流动。所述发生器由薄壁不锈钢或塑料制成(但不限于此)。当二氧化硅(半导体)胶体在相邻室中以相反方向流动时,此薄壁将使由各层流体产生的磁场在相邻逆流流体柱上产生静电荷。本发明的此发生器可用于产生许多不同的净负电荷和/或净正电荷的有机和无机胶体。本文所述的本发明申请是用于合成和固化二氧化硅胶体,它转化成类晶体,特别是在人和动物使用和消耗用的水处理中有广泛的应用。本发明的发生器用于合成500至350 000ppm(但不限于此)二氧化硅胶体的溶液,其中稳定性主要取决于内部K+的结合。Holcomb在US5 537 363中描述了一种更稀的胶态氧化硅的制备方法。该专利描述了用电磁发生器合成低于500ppm和主粒度0.6μm的溶液的方法。本发明方法可以厚的可溶性凝胶网形式合成浓度大于300 000ppm。本发明的浓缩物可进一步处理和干燥成活性固体或者可稀释至任何要求的浓度。US5 537 363未揭示此能力。前一专利教导在合成期间用强酸HCl调节pH。本发明证明本发明的产品显示仅有弱的、慢解离的酸是有效的(见图12)。合成中的另一重要因素是用弱酸(乙酸)产生所要的本发明产品。此高浓度的物料稠度“类似凝胶”。进一步加工之前,可加入20%(体积)的500至700ppm小粒度的物料形成更稠密的最终物料。然后利用真空使该物料脱气。然后将该物料加热至150至200°F,最多高达144小时。此法产生密度和孔隙度不同但可控制的产品,用于水过滤和软化。它将净负电荷给予水设施的水垢(包括管线上的水垢),用于去除铁、碳酸钙、硫酸钙、和其它生成水垢的化学物质的垢。水垢上的净负电荷使之被表面排斥。使溶液脱水,形成类结晶的基体,当固体形式的该物料放入各种过滤容器中时胶体则沥出以软化和脱垢。该介质床也将Fe++、Fe+++和Ca++吸收或螯合至其带负电荷的表面,使硬水中发现的这些物质失活(螯合)。从基体中沥出的胶体也螯合溶液中的阳离子并使之失活。
按本文中具体描述和广义描述的本发明的原理,提出用于产生极浓二氧化硅胶体的方法和装置,所述胶体转化成类晶体,在水处理中有广泛的应用。在IPC/IPE聚合物的使用方法中描述的一种应用是回洗和再活化和再生家庭、商业和工业用阴离子和阳离子交换树脂床。
按本文中具体描述和广义描述的本发明的原理,提出用于产生极浓二氧化硅胶体的方法和装置,所述胶体转化成可溶的凝胶,加入反渗透装置的进水管线中时,与钙、镁、锰和铁以及反渗透膜相互作用,保护所述膜并排斥导致反渗透膜结垢的正电荷阳离子。
以下列出各种浓度和形式的此胶体材料的应用(它们都将是各分专利申请的主题):
1.食物质量、食物香味、食物组织、食物湿度。
2.香味增强和持久。
3.个人护理用品:a)化妆品,b)肥皂,c)口腔保护用品、牙齿去斑、牙膏、漱口剂。
4.洗浴用品如洗发香波和调理剂。
5.酿造饮料。
6.家居用品:a)洗涤剂,b)去斑剂,c)银、铬和不锈钢清洁剂,d)地毯清洁剂,e)浴室清洁剂,f)厨房清洁剂,g)家、车库、车、船、商店和花园用各种清洁剂。
7.粒子采矿和运输:a)煤,b)矿石,c)油。
8.原油-改善注水以改善产量。
9.水处理,调节和螯合剂-住宅、商业、工业、和市政-用于饮用、娱乐、和废水以及用于地下和地表水的改造。用于离子交换的阴离子和阳离子树脂床的再生。
10.医学:a)改善口服药的味道,b)改善肾析的速度和效率,c)烧伤的清创术和敷料,d)外伤的床垫和垫子,e)改善局部施用的药剂的吸收,f)未康复创伤的加速康复。
11.农业:a)胶态矿物使土壤充满更健康和有益于健康的农作物所必需的矿物,b)湿气载体,c)营养物的载体,d)灌溉-降低水的需要量,e)改善萌芽,f)奶制品清洁剂,g)雨云引晶技术。
12.建材:a)混凝土,b)石块,c)砖,d)油漆,e)浆糊和胶,f)绝缘材料。
13.燃料-在低温下更好地分散和较少残渣。清洁喷嘴和清洁来自活塞头的碳。
14.废物处理-改善生物降解。
15.染料。
16.纸浆和造纸业控制设备结垢并改善纸的质量。
17.水基涂料。
18.粘土制品。
19.商业和工业清洁剂:a)汽车(洗车),b)飞机、公共汽车、火车,c)其它表面,d)洗衣店。
20.水产业-虾和鲶鱼-改善味道和更快地生长。
21.果树、疏菜、和其它农作物防霜用喷雾液。
22.绘画染料和墨水-更好分散。
23.天然草药的甜味剂。
24.改善液体、半液体、浆液、粒状介质在管线中、从罐中、在或从其它容器装置中的流动。
25.化学毒剂的螯合剂,用于化学物质泄漏和化学处理中。
26.住宅、商业和工业用润湿剂并在救火中作为助剂。
27.管、罐、锅炉、和其它与硬水接触的物品的脱灰和去垢。
28.离子交换床的再活化。
29.在钢生产中代替碳。
30.控制水和其它系统中的坏味和臭味。
31.水和其它系统中阳离子和阴离子的螯合作用(选择性和非选择性)。
32.降低船和船体与水的摩擦。
33.用于控制在小于-100°F(低于0℃)的温度下成渣的防冻冷却液。降低粘度,使冷却液表面脱垢控制腐蚀。
34.在不污染环境的情况下经济地燃烧高硫煤的方法。
加入附图构成本说明书的一部分,说明本发明的优选实施方案并用于解释本发明原理。
附图简述
附图中说明实际执行本发明的最佳方式,其中:
图1为生产硅酸钠的化学式。
图2为据信用HAC滴定时Si(OH)4的聚合。二氧化硅聚合物的形成。
图3为据信在本发明发生器中在陡峭梯度磁场下聚合物的演变,其中以K+离子为核,通过K+和结合水稳定。
图4为通过标准活化技术制得的典型胶态粒子上的结合水。
图5为据信的二氧化硅聚合行为的示意图。
图6为通过标准活化技术制备的二氧化硅粒子的电子显微照片与本发明5a胶体的电子显微照片对比。
图7为本发明发生器的示意图。
图8为本发明发生器示意图的覆盖图,说明三种磁性四极发生器。
图9为所述磁性四极发生器的详细示意图,部分地展示其独特性。
图10为本发明所需脱气/干燥炉的示意图。
图11为固化本发明产品所需固化室的示意图。
图12为本发明技术用于有坏臭和坏味的硬水的优选实施方案的示意图。
图13为在产生产品的过程中在恒定的HAC注入速度下pH随时间变化的滴定曲线。
图14为用于本发明或用于目前盐再生的离子交换装置(其中盐已替换为IPC袋)的离子交换树脂实施方案的图示。
图15为采用储存去离子水更紧凑有效离子交换装置和使满载着IPE的去离子水循环通过离子床以增加效率的逆流清洁器。
图16为本发明逆流清洁器的示意图。
图17为IPE使阳离子失活的螯合过程的图示。
图18为螺旋缠绕的反渗透组件的图示(由Degremont,183 Avenue deJuin 1940-92508 Rueil Malmaison CEDEX France提供)。
图19为IPE用于反渗透装置的荷电膜的保护机理的图示。
图20为在城市Orange County,CA(Water Factory 21)使用反渗透水纯化系统的示意图。
发明详述
下面参考附图详述本发明实施方案。所有附图中,相同的标记用于表示相同的元件。
本发明的万能胶体包括有宽范围稳定活性浓度的水溶液。所述胶体可通过下面将详述的两种方法转化成活性固体。一种产生松散的白色粉末,另一种产生硬的结晶基体,在水处理和调理中有很重要的应用。所述胶体也可有效地用于配制药物的不同盐以改变它们的药性。
水胶体(无机聚合物驻极体)
美国的水中常见近似0至超过100ppm含量的二氧化硅(“WaterTreatment Fundamentals”WQA)。活性的但不稳定的硅酸钠用于饮用水中作为促凝剂用于控制腐蚀和作为铁和锰的稳定/螯合剂。美国环境保护机构(USEPA)未将硅酸钠定为饮用水的污染物。USEPA列出的可接受的饮用水添加剂包括各种硅酸钠产品。未公布和规定上限。在美国100个大城市的公共水系统中二氧化硅在近0至72ppm的范围内,平均水平为7.1ppm(National Academy of Science“Drinking Water and Health”)。
在美国大于90%的可饮用水源中发现定义为大于7喱/加仑(grains/gallon)的硬水。目前,该行业仅约10%使用水软化剂。如此低的利用率似乎是由于可用系统的繁重和它们是离子交换系统将大量钠释放至家庭给水中。显然需要可供选择的水调节和软化。本发明通过向水中释放活性二氧化硅胶体螯合钙、镁、铁和锰以及其它荷电污染物来软化水。所述胶体还使管线及器具和设施清洁、防腐和脱垢。所述水改善皮肤的水合作用,用于烹饪、洗碗和洗衣更好。洗涤剂需要量显著降低,多数情况下降至约一半。所述优选实施方案是固态类晶体基体,当水流过所述介质床时它释放活性胶体。所述IPC(无机聚合物类晶体)在过滤器筒中不完全溶解。可溶形式与水合层相平衡,水合层与所述类晶体的胶体相平衡。当水开始流动时,计量离开水合层的二氧化硅胶体。1至2磅的介质床在不补充该床的情况下供应硬度为40grains/gallon的平均家用水3至4个月。可用类似的IPC介质床代替氯化钠或高锰酸钾使离子交换介质床再活化。所述介质床连至离子交换树脂罐侧面,用来自所述IPC过滤床的二氧化硅胶体将树脂回洗约20分钟/天。如果使用混合介质床(即阳离子和阴离子),它将除去Ca++、Mg++、SO4 2-、NO3 -、Fe2 +和Mn2 +。通过将IPC过滤器放在所述树脂床之后的管线中除去铁和锰。IPC螯合Fe++和Mn2 +。混合树脂床将除去不想要的Ca++、Mg++、SO4 2-、和NO3 -。树脂床的回洗将使阳离子位再活化,因为所述二氧化硅胶体对Ca++和Mg++有很高的亲合力。此外,SO4 2-和NO3 -将在废水中回洗出,因为所述胶体对树脂床上阴离子位的亲合力高。
可以Ca++、Mg++、和铁形式存在的负性位被螯合,吸引并结合水中的氢离子(H+)。合成IPC期间进行滴定时被螯合的螯合酸也提供氢离子。
如图1中所示,本发明方法开始于将二氧化硅(砂子)溶于氢氧化钠或氢氧化钾强碱溶液中。如果使用氢氧化钾,则生成结合更紧密的产品。将砂、碱和水加热至>1000℃。在3至4M碱(NaOH或KOH)中混合物为约27%重的硅酸盐。活性成分是Si(OH)4。如图2中所示,通过向反应混合物中加入柠檬酸三钾稳定。二氧化硅胶体聚合物形成的粒子。如果在本发明中用柠檬酸钠代替柠檬酸钾,则产生活性差且不稳定的产品。钾在本发明三维胶体的合成中起重要作用。在5000ppm的溶液中最终溶液的浓度为~0.01mol/l(摩尔/升)柠檬酸钾。如果在反应混合物中使用KOH,将得到更稳定的固体物料。图3说明此多用途的活性极高的胶体。图4示出与典型二氧化硅胶体结构的典型双层水。估计本发明胶体有约二十层结合水。图5为据信在标准活化过程中二氧化硅聚合行为的示意图。本发明胶体更紧密地结合,有更延伸的聚合物分支。图6为显示35毫微米粒子聚集阶段的电子显微照片。
图6a为本发明胶体的电子显微照片,显示出高度结合水。
本发明的发生器示于图7和8中。本发明发生器的运转需要泵(1),使装在容器装置3中的本发明流体5通过导管2和泵1流动。泵1产生4至10gpm的速度和20lbs/in2的压力。流体在上述压力和速度下流过导管6而进入导管装置7。流体流过导管装置7并通过孔8排入导管(1”管)装置13,然后流体以相反方向流动,然后流体通过孔9排出,再以相反方向通过导管(1.5”管)装置14。流体通过孔10由导管装置14排入导管装置15,此流体进入室11,通过导管12彻底离开所述发生器,通过导管装置4回到容器装置5。
图8说明本发明磁性增强装置的作用和位置。通过本发明逆流装置的高速延伸流动由于逆流电荷作用将产生本发明胶体,逆流电荷作用产生多个双向磁场,在逆流移动的相邻移动荷电粒子上产生静电荷。
如果加入图8的磁性增强装置(装置A、B和C),将更快地在胶体上建立静电荷。如图9所示,在管线内z轴中有多个梯度,x和y轴中也存在这些梯度。多梯度效应是随着所述发生器连续处理物料在粒子上建立的静电荷的原因。
产品的详细生产过程如下(但不限于此):将8加仑蒸馏水放入容器装置5中。使水以4.5至5gpm和20lbs/in2通过所述发生器环路循环1小时。将硅酸钠放入所述发生器,继续以4.5至5gpm运转。此硅酸盐经20分钟滴入(按SiO2的重量计共5000ppm硅酸盐,按重量计为在4.0M NaOH中的27%溶液)。所述硅酸钠均在系统中之后,将所述发生器继续运转1小时。将约2000gms柠檬酸三钾以浆液形式经20分钟加至所述混合物中。所述发生器在相同条件下再运转1小时。此时pH>10.0。使溶液继续以4.5至5.0gpm通过所述发生器运转,同时用2.0M乙酸以10cc/min的速度滴定该混合物。使混合物滴定至最终pH为7.6,然后继续通过所述发生器运转1小时。此时物料为混浊的很稠的胶体(IPE)。
将所述IPE泵入不锈钢盘2”×18”×24”。将这些盘放入150至175°F的通风干燥箱(图10)中。使该物料固化3天。所得产品为灰白色类晶体,密度为~1.1至1.2,在蒸馏水中的溶解度为6ppm。结合水>50%,无臭无味。此时的物料称为有机聚合物类晶体(IPC)。使之在70°F和40至60%湿度的塑料袋中固化,但不限于此温度和湿度。如果该物料大量用于商业或城市使用,可在如图11所示控制温度和湿度的固化室中进行。
该技术的优选实施方案是与其它介质床组合用于处理有硬度、铁、坏味和臭味的各种水(见图12)。优选的顺序是原水通过导管20流入罐21。水在水容器装置22中向下流动,通过细绳绕制的过滤器23的孔(20μm)。已除去颗粒的水通过导管24流出,进入罐25,向下通过容器装置26,向上通过碳床27。除去一些臭味和有机杀虫剂和农药。然后水通过导管28流出,进入装有天然沸石的罐29,水在容器装置30内向下流入介质容器装置31并通过沸石床32。流出的水已除去一些亚硝酸盐、氨化合物和硬度。水通过导管33流出,进入罐34,向下进入容器装置35,并向上通过筒36的中心,向上通过IPC过滤器床的中心。所述芯是通过在塑料筒形骨架周围附着细孔过滤网形成。当水流过所述过滤芯时,IPC溶解,以IPE形式通过所述筛网。1ppm二氧化硅胶体的水浓度将结合高百分率的钙、镁和铁及其它(+)离子。EDTA滴定不能破坏此螯合作用。因此,如果用钙滴定的EDTA法测量钙,该方法不能检测所有的钙。坏臭味的污染物也被螯合。
用无机聚合物驻极体(IPE)取代盐回洗或用其盐形式(IPC)洗脱可增强离子交换聚合物的性能。虽然多处出现“硬水”,但没有明确定义。当浴缸周围形成浮垢时可能常认为水“硬”。为方便和交流,通过水中碳酸氢钙和碳酸氢镁的含量测量“硬度”,一起代表总硬度(TH)。通常,硬度高于3grains(52ppm)/gallon的水标记为“硬水”。为建立一致的硬度,水质协会和American Society of Agricultural Engineers已采用下表所示的硬度水平。
术语 grains/gallon mg/l
软 低于1.0 低于17.0
稍硬 1.0-3.5 17.1-60
中硬 3.5-7.0 60-120
硬 7.0-10.5 120-180
很硬 10.5及以上 180及以上
本发明的软化器(图14)包括:装有阳离子交换树脂4床除去钙和镁从而进行软化的压力容器(罐)3;储存IPC11并为所述装置提供再生所需的补充IPE溶液的分开的容器11;和控制阀1,它引导满载着IPE的水通过再生和使用的循环流动。目前家用和商用软化器中几乎仅用磺化聚苯乙烯共聚物阳离子交换树脂。使用本发明装置的经验显示所述产生IPC的介质床在硫(H2S)污染的74grain(喱)水中比盐再生的床工作时间更长且得到质量更好的水。
图1的分子式代表本发明的荷电无机聚合物。
IPE的极强的净负电荷使回洗水能螯合钙、镁和铁,从而使之能在回洗水中去掉硬度因子,使聚合物再活化。在活性树脂位上钙离子被IPE钾和氢离子置换。
图15示出更紧凑的离子交换软化器。水通过流入管线(12),流过床(23)、(22)和(21)。所述IPE螯合40%的阳离子。因而,经过三个小柱将除去94%的阳离子,从而流出物(20)将少94%的硬度离子。去离子储罐(17)将填充直至浮阀(18)停止所述流动。此储罐填满时将开始沥滤插入物(15)的IPE而准备用于再生。当再生循环开始时,阀(29)关闭,阀(25)关闭,(27)关闭,(28)关闭,(24)打开。泵(19)开始泵送满载着IPE的去离子水以回流方式通过所述树脂床。用1/3的储存水冲洗这些床并由排放口(30)排放。第二再生阶段涉及使阀(29)保持关闭、阀(25)保持关闭,打开阀(26)、(27)和(28)。然后打开泵(19)使IPE循环通过这三个树脂床。所述流体经过逆流清洁器(图16)使之在再生过程期间无阳离子。满载着IPE的水通过导管(33)进入清洁器。然后在导管(32)中流出经过清洁的流出水,导管(32)是用孔径小于10°A的半透膜衬里的多孔导管。此逆流流动通过跨过半透膜(Ca++和Mg++可透过,但IPE不能透过)扩散和逆流流动清洗所述硬水。图17示出钙离子被IPE的螯合作用。IPE附着在钙垢上从而将负电荷给予水垢。带负电荷的水垢离开设施或管线的表面。
由于地球上水污染渐增和目前水处理技术的陈旧,需要一种在使用地点以及工业和城市使用的可靠、快速和相对不贵的水完全纯化方法。
本发明的处理技术采用由标准反渗透(RO)硬水处理膜(图18)组成的技术。所述RO装置的改进在于将IPE用的注料口和化学加料泵加在紧邻正常的给水入口之前。该实施方案的改型试验的详细描述参见附录“有专利权的添加剂-“IPE”(无机聚合物驻极体)-用于增强RO(反渗透)膜性能的应用”。
图19为反渗透基本原理和IPE防止膜结垢的机理的图示。结垢次于碳酸钙和/或碳酸镁与膜的结合(主要在进料水侧)。IPE螯合钙,从而将负电荷给予带负电的膜,以防止结垢并脱除积累的垢。图20为建议IPE在工业反渗透设备中进料管线位置的图示。
有专利权的添加剂-“IPE”(无机聚合物驻极体)
-用于增强RO(反渗透)膜性能的应用
引言:
此报告展示两种不同RO膜元件对于在水处理行业中改善反渗透的效率和降低成本方面的潜在应用的有限评价。
技术背景:
此试验中使用的技术是IPE,一种有专利权的无机聚合物,它为胶态,有可控制的净电荷。该技术能且已经有效增强活性和钝态的RO膜。
原料和方法:
a)对PSRO的试验装配和方法
试验在配有PSRO(聚砜反渗透)型元件的Series 250 RO系统上进行。通过将含约1300mg/l碳酸钙的井水处理至3.33-4.0mg/l碳酸钙的水平得到进料水。然后利用外部泵将进料水加至所述Series250系统。所述Series250系统的改进在于紧邻正常进料水入口之前已增加IPE的注料口和化学进料泵。回收阀处于最大回收位置在2.05和2.25gallon/min之间的入口流量下运转该系统。对于泵和出料系统的操作压力在IPE进料期间的180psi和非IPE进料周期的195psi之间。大约每15分钟抽取进料和产品水的试样。用MyronLEP电导仪测量导电率。通过EDTA滴定法“标准方法”314B获得碳酸钙含量。紧邻开始试验PSRO之前,膜用15 ligers 5%NaCl溶液再生。在不对其它任何参数做任何调节的情况下在约70分钟时开始IPE注料。注入进料流中的IPE以约10ml/min的速度注射。IPE的浓度为15000ppm活性物质,等于在到达膜的水中17.8ppm。
b)对TFC的试验装配和方法
试验在配有TFC聚酰胺元件(US过滤器CDRC 025 SI & SH)的Series250 RO系统上进行。由碳酸钙含量高达1300mg/1(76喱硬度)的井水得到进料水。然后用处理过的水稀释此水得到各种硬度水平。利用外部泵在40至60psi的压力下将进料水加至所述Series250系统。所述Series250系统的改进在于紧邻正常进料水入口之前已增加IPE的注料口和化学进料泵。回收阀处于最大回收位置在2.1和3.2gallon/min之间的入口流量下运转该系统。对于泵和出料系统的操作压力在非IPE进料周期在180和195psi之间,在IPE进料期间降至175。间隔抽取进料和产品水的试样。用Myron L EP电导仪测量导电率。通过EDTA滴定法“标准方法”314B获得碳酸钙含量。用硬度为20至76喱的水进行试验。以各种速率注入IPE,但多数以10ml/min的速度注射,以块注料(in bolus)最高500ml。由于小块注料看来是适当的,所以多数试验不采用连续进料。IPE的浓度为5000ppm活性物质。
结果:
这两个试验的结果以表和图的形式示出。
a)PSRO膜的结果
图1示出选择的数据点,由方法部分中所述的试验转换成图形。由进料水的曲线可见,进料的钙浓度为4mg/l。刚要加入IPE之前浓度降至3.33mg/l。据信此变化是由于在所用大混合罐内混合所致。刚用5%氯化钠溶液再生所述膜之前导电性物质排除率(conductivity rejection)92%。在2.25gpm的进料水流量下此高排除率持续约27分钟。然后膜开始变钝,在50分钟时导电性物质降低57%。以17.8ppm加入IPE时,排除率在80分钟时返回至83%,并保持该排除率。用5%NaCl溶液使膜再生后,钙排除率为67%。当膜变钝时,钙排除率降至23%。加IPE时,钙排除率回到85%。膜变钝时,回收率下降但90分钟时返回到原回收率。表1示出所选数据点,证明膜的失效和用IPE在线再生和保护。表2全面列出来自试验的所有数据点。
b)TFC膜结果
图2示出在装有IPE和暴露于500ml 5000ppm IPE块的膜中驱动3.2gpm的流量所需压力。进料水未被软化,含有72喱的硬度(1231mg/l Ca)。图3为来自装有IPE的相同膜处理相同的72喱硬度进料水的数据的图示。当IPE块暴露于膜时,钙浓度从6.6降至2.2mg/l。因此,如图4中所示,钙排除率从约99.5%增至约99.8%。
表1 PSRO试验
加仑 | 进料浓度 | 钙排除率% | 导电性物质排除率% | IPE加入量 |
22 | 0.233Gr,4mg/l,18μS | 65% | 91.6% | 0 |
91 | 0.233Gr,4mg/l,18μS | 35% | 66% | 0 |
177 | 0.195Gr,3.33mg/l,76μS | 72.9% | 82.9% | 17.8ppm |
220 | 0.195Gr,3.33mg/l,76μS | 80 | 85% | 17.8ppm |
注:所加IPE未必是最佳剂量而仅是此试验所选任意量。
表2RO元件 进料水源 注:在70分钟时以10ml/minPSRO 改性井水4mg/l Ca 的流量开始IPE进料
日期:09-19-97
图1图2图3图4
经过时间min. | 总量gal. | 进料 | 产品 | 排除物 | 回收率% | 导电物质排除率% | Ca排除率% | ||||||||
流量gpm | 电导率μS | Camg/l | 硬度gr/gal | 压力 | 流量gpm | 电导率μS | Camg/l | 硬度gr/gal | 流量gpm | 压力 | |||||
18.00 | 4 | 0.233918 | 1.25 | 1 | #DIV/0! | 100.00% | 100.00% | ||||||||
10 | 22.5 | 2.25 | 18 | 4 | 0.233918 | 195 | 1.25 | 1.5 | 1.33 | 0.0777778 | 1 | 195 | 55.56% | 91.67% | 66.75% |
27 | 62.45 | 2.35 | 18 | 4 | 0.233918 | 195 | 1.25 | 1.4 | 1.33 | 0.0777778 | 1.1 | 195 | 53.19% | 92.22% | 66.75% |
40 | 91.05 | 2.2 | 18 | 4 | 0.233918 | 195 | 1.1 | 6 | 2.6 | 0.1520468 | 1.1 | 195 | 50.00% | 66.67% | 35.00% |
50 | 112.1 | 2.1 | 14 | 4 | 0.233918 | 195 | 1 | 6 | 1.99 | 0.1163743 | 1.1 | 195 | 47.62% | 57.14% | 50.25% |
60 | 133.1 | 2.1 | 13 | 3.33 | 0.194737 | 195 | 1 | 5.4 | 2.6 | 0.1520468 | 1.1 | 195 | 47.62% | 58.46% | 21.92% |
80 | 177.1 | 2.2 | 76 | 3.33 | 0.194373 | 190 | 1.2 | 13 | 0.9 | 0.0526316 | 1 | 190 | 54.55% | 82.89% | 72.97% |
90 | 199.1 | 2.2 | 76 | 3.33 | 0.194373 | 185 | 1.25 | 13.5 | 0.66 | 0.03 85965 | 0.95 | 185 | 56.82% | 82.24% | 80.18% |
100 | 219.6 | 2.05 | 76 | 3.33 | 0.194737 | 180 | 1.1 | 13 | 0.5 | 0.0292398 | 0.95 | 180 | 53.66% | 82.89% | 84.98% |
Claims (21)
1.利用物料通过本发明装置时在本发明装置中产生的独特磁场梯度产生胶态无机聚合物驻极体的方法和装置。
2.权利要求1的产生胶态二氧化硅粒子的方法和装置,它是偶极的,在核中带正电,在外表面带负电。
3.权利要求1的产生胶态二氧化硅粒子的方法和装置,在所述粒子上有净负电荷。
4.权利要求1的产生胶态二氧化硅粒子的方法和装置,它有控制粒子大小、电荷、均匀性、稠度、水合作用和三维结构的能力。
5.权利要求1的方法和装置,其中所述电荷可以可重现的方式控制用于大量应用。
6.权利要求1的方法和装置,用于产生含无机聚合物形式的无机胶态氧化硅的均匀、一致的含水组合物。
7.权利要求1的方法和装置,其中通过向所述产生流体中加入钾使所述无机聚合物以要求的形式构型。
8.权利要求1的方法和装置,用于产生胶态氧化硅水悬浮液形式的胶态氧化硅,其中通过在静电场中合成粒子时使所述粒子带电产生静电场的特殊方法产生所述三维荷电结构。
9.权利要求1的方法和装置,用于产生胶态氧化硅,其中使所述溶液以这样的方式混合导致通过所述荷电溶液在控制的速度和pH调节下循环通过逆流流动装置使所述胶态粒子带电。
10.权利要求1的方法和装置,其中通过调节pH和通过陡峭梯度的磁场使粒子带电,所述粒子(聚合物)生长。
11.权利要求1的方法和装置,其中多层荷电流体在逆流室中移动使各层产生磁通量场,从而在邻接流体层上产生静电荷。
12.权利要求1的方法和装置,其中所述磁实施方案建立对称的三维场梯度。
13.权利要求1的方法和装置,其中所述实施方案优选圆心带电的磁体,但不限于此。
14.权利要求1的方法和装置,其中每个装置中包括多个中心带电的静磁体,基本上在两个平行平面中有至少两个正磁极和两个负磁极。
15.权利要求1的方法和装置,其中所述磁极被定位以确定四边形的四个顶点。
16.权利要求1的方法和装置,其中所述两个正极确定所述四边形的对角线相对的顶点,所述两个负极确定所述四边形的对角线相对的顶点。
17.权利要求1的方法和装置,其中各磁极被相反电荷的磁极吸引,被相同电荷的极磁性排斥。
18.权利要求1的方法和装置,其中所述装置的各端上两个相反电荷的极相面对且有平行的表面。
19.权利要求1的方法和装置,其中所述排列在本发明对角线相对的顶点间画线的交叉点处产生磁空隙。
20.权利要求1的方法和装置,其中所述零点是在所述发生器导管内产生陡峭的对称三维场梯度所必需。
21.权利要求1的方法和装置,其提供可计算机控制调节压力和酸性介质滴定速率的装置。
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