CN1273376C - 利用海水制取磷酸二氢钾的方法 - Google Patents

Abstract

本发明是以海水卤水、磷酸二氢铵、磷酸、氯化钾为原料，制备磷酸二氢钾的方法。以海水卤水为原料通过吸附、洗脱制得含有钾、铵、钠、碳酸氢根离子的富钾母液，富钾母液加入氯化钾及磷酸二氢铵后，通过蒸氨回收其中的氨和二氧化碳，得到蒸氨母液；蒸氨母液再经蒸发、磷酸酸化、冷却制得磷酸二氢钾和析钾母液。析钾母液再经蒸发浓缩得工业盐和析盐母液，析盐母液回磷酸酸化工序制取磷酸二氢钾。该工艺的NH₄ ⁺、CO₂、K⁺和H₂PO₄ ^2-回收率均超过95%。较之传统磷酸二氢钾生产，其生产成本明显降低，经济效益明显，而且是工艺过程无废料排放的绿色环保工艺流程。

Description

利用海水制取磷酸二氢钾的方法

技术领域

本发明涉及无机化工领域中磷酸盐的制取技术，特别涉及利用海水为原料制取磷酸二氢钾的方法。

背景技术

磷酸二氢钾(KH₂PO₄)属于高效优质钾磷复合肥，传统磷酸二氢钾制备方法主要有：(1)氢氧化钾与磷酸中和法；(2)氯化钾与磷酸反应的结晶法、沉淀法；(3)氯化钾与磷酸盐反应的复分解法、离子交换法和萃取法。

氢氧化钾与磷酸中和法是以磷酸和氢氧化钾或碳酸钾反应制得磷酸二氢钾产品，该方法的产品纯度高，但是，由于氢氧化钾原料价格昂贵，生产成本高，不适于生产农用磷酸二氢钾。

氯化钾与磷酸反应的结晶法是以磷酸和氯化钾为原料，通过控制磷酸与氯化钾的摩尔比，加热反应和浓缩制取磷酸二氢钾。结晶法生产过程中大量循环母液被反复加热和冷却，因此热量和物料的消耗较大，生产能耗高。加热过程中副产大量低浓度的盐酸气体，难以回收；而且，加热和冷却过程始终在强酸性条件下进行，设备腐蚀比较严重。

氯化钾与磷酸反应的沉淀法是以磷酸和氯化钾为原料，利用磷酸二氢钾在某些有机溶剂中溶解度很小、沉淀比较完全的特性，在磷酸与氯化钾的反应溶液中加入有机溶剂，使磷酸二氢钾从溶液中沉淀出来。母液经蒸馏回收有机溶剂和磷酸溶液，并循环使用。在氯化钾与磷酸反应沉淀法生产磷酸二氢钾过程中亦副产盐酸，由于高温腐蚀严重以及产生的盐酸气体浓度低，给生产及副产品回收带来困难。

氯化钾与磷酸盐反应的复分解法生产磷酸二氢钾主要以磷酸二氢氨(NH₄H₂PO₄)和氯化钾为原料在80℃反应后冷却至20℃，析出的磷酸二氢钾经洗涤后可得到所需产品；母液加氧化钙处理回收其中的磷酸二氢氨和氯化钾，最终排出氯化钙母液。此流程的母液处理过程非常复杂，收率仅63％。

氯化钾与磷酸盐反应的离子交换法利用阳离子或阴离子交换树脂分别对H₂PO₄ ^-和K⁺的吸附和再生生产磷酸二氢钾。离子交换法生产磷酸二氢钾利用离子交换树脂吸附氯化钾中的钾离子，用磷酸洗脱实现钾离子和氢离子的交换，交换后母液经过蒸发分离制取磷酸二氢钾。该方法需将原料湿法磷酸预处理精制，否则得不到纯度高产品，同时在生产过程中需将磷酸二氢钾在磷酸中浓缩，设备腐蚀严重，生产成本较高。

氯化钾与磷酸盐反应的萃取法利用有机脂肪胺类(伯胺、仲胺和叔胺，亦称液体离子交换树脂)的萃取作用，生产磷酸二氢钾，实际是进行阴离子的交换。该方法需要反复萃取和反萃取，生产过程复杂，生产成本较高。

上述磷酸二氢钾制备方法均采用成品氯化钾或氢氧化钾为原料，将固体氯化钾或氢氧化钾溶于液相体系中，将钾离子和磷酸二氢根结合成磷酸二氢钾，通过蒸发冷却或萃取使磷酸二氢钾析出。这普遍存在生产成本较高的缺陷，使磷酸二氢钾行业基本处于亏损状况，严重影响磷酸二氢钾产品市场开拓和发展，亟待探索新的生产方法。

发明内容

针对现有技术存在的上述问题，本发明推出了利用海水制取磷酸二氢钾的方法。该方法以海水为原料，采用吸附、洗脱、蒸氨、蒸发浓缩、酸化、冷却等工艺过程制取磷酸二氢钾。

本发明所涉及的制取磷酸二氢钾的方法包括：以天然沸石为无机离子吸附剂，吸附海水或海水卤水中的钾；再通过碳酸氢铵洗脱吸附，制得含有钾、钠、铵、碳酸氢根离子的富钾母液；将加入磷酸二氢铵、氯化钾的富钾母液加热蒸氨，制得蒸氨完成液；蒸氨完成液蒸发浓缩得一段蒸发完成液；将一段蒸发完成液加入磷酸酸化、冷却、固液分离得磷酸二氢钾和析钾母液。

析钾母液蒸发浓缩的二段蒸发完成液得氯化钠和析盐母液，析盐母液返回酸化工序作为制取磷酸二氢钾原料。

本发明的工艺流程和工艺参数如下：

本发明采用海水为原料，以天然斜发沸石为无机离子交换剂。为说明方便，以Z表示硅铝酸盐的固体骨架，则NaZ表示钠型沸石，KZ表示钾型沸石，NH₄Z表示铵型沸石。

(1)吸附：将海水通入钠型的天然斜发沸石柱中，则海水中钾离子K⁺被吸附到沸石上，达到K⁺与其它离子初步分离的目的，钠型沸石成为钾型沸石。

该工序中，海水为沉淀澄清的天然海水，吸附温度为外界温度，其温度范围在0～40℃之间。吸后海水可排海，作为冷却海水，并可作为晒盐原料。

采用海水卤水制取磷酸二氢钾的工艺，是首先吸附海水中的钾离子，吸附饱和后，再通入卤水(苦卤)继续吸附，待吸附卤水中的钾饱和后停止吸附。吸后卤水用作盐化工制备镁盐和溴的原料。

(2)洗脱：在吸附饱和的沸石柱中通入自来水，将沸石柱中的海水顶出；再向沸石柱中通入浓度为180～220克/升的碳酸氢铵溶液，洗脱温度为0～40℃，用碳酸氢铵溶液将沸石上的K⁺洗下，得到富钾母液，钾型沸石成为铵型沸石。此时，富钾母液中K⁺比海水中增浓30倍左右，制得含K⁺12.01～13.03克/升的富钾母液。该富钾母液为蒸氨配料的原料。以海水卤水为原料制得含K⁺19.50～21.45克/升的富钾母液。

碳酸氢铵溶液为常温下配制的浓度为180～220克/升的碳酸氢铵溶液，如果只在海水中吸附，则洗脱所得富钾母液主要化学组成为：碳酸氢钾(KHCO₃)30～35克/升、碳酸氢钠(NaHCO₃)40～45克/升、碳酸氢铵(NH₄HCO₃)130～140克/升；如果采用海水卤水吸附，则洗脱所得富钾母液主要化学组成为：碳酸氢钾(KHCO₃)50～55克/升、碳酸氢钠(NaHCO₃)30～35克/升、碳酸氢铵(NH₄HCO₃)110～120克/升。

(3)再生：用含NaCl 300～330克/升的饱和盐水将铵型沸石转化再生为钠型沸石，再生温度为外界温度，其温度范围在0～40℃。

钠型沸石再生并可得到含铵盐水，含铵盐水可回收铵或作为纯碱厂制碱原料。

通入饱和盐水进行再生之前，先用自来水将天然沸石中的碳酸氢铵溶液顶出。

(4)蒸氨操作：

先在富钾母液中配入磷酸二氢铵和氯化钾，根据富钾母液中的HCO₃ ^-浓度等摩尔地配入磷酸二氢铵，根据溶液中Na⁺浓度等摩尔地配入氯化钾。

将上述配入磷酸二氢铵和氯化钾的富钾母液在80～85℃加热蒸发，碳酸氢铵分解为氨和二氧化碳，将氨和二氧化碳冷却吸收制得碳酸氢铵溶液，蒸氨后的液相称之为蒸氨完成液。

加热蒸氨的气相采用冷却吸收的方式回收其中的碳酸氢铵溶液，碳酸氢铵溶液为洗脱工序原料，其浓度为NH₄ ⁺4～5.5％，HCO₃ ^-15～18％。

富钾母液也可以直接作为蒸氨操作的原料。

(5)一段蒸发：蒸氨完成液蒸发浓缩，蒸发至110℃时，停止蒸发，得一段蒸发完成液。

蒸发液相为一段蒸发完成液，蒸发气相为水蒸气，在多效蒸发中水蒸气为下一效的热源，水蒸气冷凝所得冷凝水用于化盐，末效水蒸气进入混合冷凝器和冷却水混合并排出。

(6)酸化冷却：向一段蒸发完成液中加入磷酸酸化，将酸化后的一段蒸发完成液冷却得磷酸二氢钾浆料。

加入磷酸过程中，随时测定液相的pH值，待pH值调至4～4.5时，停止加酸。将上述酸化后的一段蒸发完成液冷却，冷却终止温度为30℃。

在循环蒸发流程中，上一循环的工序(9)所产生的析钾母液和该循环的一段蒸发完成液混合后，加入磷酸酸化，pH值调至4～4.5，停止加酸。

(7)分离干燥：将磷酸二氢钾浆料用离心机固液分离，得湿磷酸二氢钾和析钾母液(析出磷酸二氢钾的母液)，将湿磷酸二氢钾干燥得磷酸二氢钾产品。

(8)二段蒸发：将析钾母液继续蒸发浓缩，蒸发至114℃停止蒸发，得二段蒸发完成液。

(9)盐分离：二段蒸发完成液在100℃保温沉降2小时。上层清液为析盐母液，将其倾出；下层为工业盐浆，工业盐浆离心分离得工业盐和析盐母液。析盐母液返回酸化工序作为制取磷酸二氢钾原料。

本发明是一种以海水及海水卤水为原料生产磷酸二氢钾的新方法，从流程(1)吸附至流程(6)酸化冷却的生产过程中，均处于中性至弱碱性(pH值7～9)进行蒸发浓缩，对设备腐蚀性小，避免了传统磷酸二氢钾生产工艺中，在高温、强腐蚀条件下生产磷酸二氢钾的弊端。该工艺循环试验中NH₄ ⁺、K⁺、H₂PO₄ ^-回收率分别达到99％、99.15％和97.08％，高于传统磷酸二氢钾生产工艺的回收率。本发明所生产的磷酸二氢钾的钾离子K⁺来自于海水提钾，在开辟了新的钾资源的同时，还降低了磷酸二氢钾的生产成本。而且，磷酸二氢钾的产品质量达到HG2321-92农业一级标准，其水分含量在4％以下。

附图说明

图1为制取磷酸二氢钾海水吸附洗脱及首次蒸发流程图。

图2为制取磷酸二氢钾海水吸附洗脱及循环蒸发流程图。

图3为制取磷酸二氢钾海水卤水吸附洗脱及循环蒸发流程图。

具体实施方式

实施例1

实施例1流程见图1。

取六支玻璃交换柱(φ15×1410毫米)，每柱装填沸石重量200克，沸石装填高度约1150毫米。将上述六支沸石柱串联使用，取天津塘沽新港海水，其海水成分如下：K⁺0.371克/升，Ca²⁺0.390克/升，Mg²⁺1.220克/升，Cl^-18.360克/升。将上述海水通入沸石交换柱，海水在沸石交换柱中的流速控制在70毫升/分，通入海水量为116升，吸附后海水中K⁺0.167克/升，此时沸石已基本吸附饱和，完成吸附单元操作，吸附完成后沸石由钠型变为钾型沸石。

配制碳酸氢铵饱和溶液，碳酸氢铵浓度为：NH₄HCO₃ 203.54克/升、H₂O 986.93克/升。将1200毫升的上述碳酸氢铵饱和溶液通入沸石柱中进行洗脱，碳酸氢铵饱和溶液在沸石柱中的流速控制在20毫升/分，洗脱可得1200毫升富钾母液，富钾母液组成为KHCO₃ 31.64克/升、NaHCO₃ 41.88克/升、NH₄HCO₃ 148.61克/升、NaCl 0.51克/升。洗脱完成后，沸石由钾型沸石变为铵型沸石。

配制饱和氯化钠溶液，氯化钠浓度为NaCl 320克/升，H₂O 890克/升。将3600毫升饱和氯化钠溶液通入沸石柱中进行再生。控制饱和氯化钠溶液在沸石柱中的流速在20毫升/分进行再生，再生所得溶液称之为再生液，再生液的组成为NH₄ ⁺8.65克/升，K⁺1.71克/升，Na⁺113.75克/升。再生完成后，沸石由铵型变为钠型沸石，用于下一循环进行“吸附-洗脱-再生”的吸附工序操作。

取1200毫升的富钾母液，其成份为KHCO₃ 31.64克/升、NaHCO₃41.88克/升、NH₄HCO₃ 148.61克/升、NaCl 0.51克/升。向上述富钾母液中加入磷酸氢二铵63.18克，加入45克纯度为97.41％的氯化钾。将上述物料进行蒸氨，蒸发至85℃，对蒸发的气相进行冷却、吸收，得氨吸收液(其化学组成为NH₄ ⁺45.29％，HCO₃ ^-17.61％)1056克；并获得蒸氨完成液(化学组成为K⁺13.33％，HPO₄ ^2-16.52％，Cl^-7.40％)270克。

将上述蒸氨完成液在蒸发器中加热蒸发，蒸发至110℃时停止加热，蒸发水份67克，得一段蒸发完成液203克。

在一段蒸发完成液中加入85％磷酸52.2克调节pH＝4，酸化后在搅拌的条件下进行冷却，冷却温度达到30℃时，停止冷却。将上述冷却浆料进行固液分离，分离得磷酸二氢钾100.2克，析钾母液155克。

将析钾母液155克进行二段蒸发，蒸发水份56.5克，蒸发终止温度114℃。将烘箱控制温度调至100℃，将二段蒸发完成液烧杯用表面皿盖严，放入100℃烘箱内保温沉降2小时。将二段完成液固液分离，得氯化钠22.5克，析盐母液76克。析盐母液进入下一循环。

实施例2

实施例2流程见图2。

取六支玻璃交换柱(φ15×1410毫米)，每柱装填沸石重量200克，沸石装填高度约1150毫米。将上述六支沸石柱串联使用，取天津塘沽新港海水，其海水成分如下：K⁺0.370克/升，Ca²⁺0.390克/升，Mg²⁺1.220克/升，Cl^-18.360克/升。将上述海水通入沸石交换柱，海水在沸石交换柱中的流速控制在70毫升/分，通入海水量为120升，吸附后海水中K⁺0.180克/升，此时沸石已基本吸附饱和，吸附完成后沸石由钠型变为钾型沸石。

配制碳酸氢铵饱和溶液，碳酸氢铵浓度为：NH₄HCO₃ 203.54克/升、H₂O 986.93克/升。将1200毫升的上述碳酸氢铵饱和溶液通入沸石柱中进行洗脱，碳酸氢铵饱和溶液在沸石柱中的流速控制在20毫升/分。洗脱可得1200毫升富钾母液，富钾母液组成为KHCO₃ 31.51克/升、NaHCO₃ 41.57克/升、NH₄HCO₃ 139.31克/升、NaCl 0.64克/升。洗脱完成后，沸石由钾型沸石变为铵型沸石。

配制饱和氯化钠溶液，氯化钠浓度为NaCl 315克/升，H₂O 890克/升，将3600毫升饱和氯化钠溶液通入沸石柱中进行再生。控制饱和氯化钠溶液在沸石柱中的流速在20毫升/分进行再生，再生所得溶液称之为再生液，再生液的组成为NH₄ ⁺8.46克/升，K⁺1.64克/升，Na⁺112.07克/升。再生完成后，沸石由铵型变为钠型沸石，用于下一循环进行“吸附-洗脱-再生”的吸附操作工序。

在蒸发循环试验中，将上一循环的析盐母液加入到一段蒸发完成液中，并将每次二段蒸发的析盐母液均进入下一循环试验中。

取1200毫升的富钾母液其成份为KHCO₃ 31.51克/升、NaHCO₃41.57克/升、NH₄HCO₃ 139.31克/升、NaCl 0.64克/升，向上述富钾母液中加入磷酸二氢铵63.18克，加入45克纯度为97.41％的氯化钾。将上述物料进行蒸氨试验，蒸发至85℃，对蒸发的气相进行冷却、吸收，得氨吸收液(其化学组成为NH₄ ⁺5.39％，HCO₃ ^-17.71％)1013克；并获得蒸氨完成液(其化学组成为K⁺13.23％，HPO₄ ^2-15.65％，Cl^-7.40％)289克。

将上述蒸氨完成液在蒸发器中加热蒸发，蒸发至110℃时停止加热，蒸发水分62克，得一段蒸发完成液227克。加入实施例1的析盐母液76克，搅拌均匀后加入85％磷酸52.9克酸化，酸化完成后在搅拌的条件下进行冷却，冷却温度达到30℃时，停止冷却，冷却后固液总重355.9克。将上述冷却浆料进行固液分离，分离得磷酸二氢钾126.1克，析钾母液229.8克。

将析钾母液229.8克进行二段蒸发，蒸发终止温度114℃。将烘箱控制温度调至100℃，将二段蒸发完成液烧杯用表面皿盖严，放入100℃烘箱内保温沉降2小时，固液总量为132克。将二段完成液固液分离，得氯化钠34.5克，析盐母液97.5克进入下一循环。

实施例3

实施例3流程见图2。

取六支玻璃交换柱(φ15×1410毫米)，每柱装填沸石重量200克，沸石装填高度约1150毫米。将上述六支沸石柱串联使用，取天津塘沽新港海水，其海水成分如下：K⁺0.370克/升，Ca²⁺0.390克/升，Mg²⁺1.220克/升，Cl^-18.360克/升。将上述海水通入沸石交换柱，海水在沸石交换柱中的流速控制在70毫升/分，通入海水量为120升，吸附后海水中K⁺0.170克/升，此时沸石已基本吸附饱和，完成吸附操作，吸附完成后沸石由钠型变为钾型沸石。

配制碳酸氢铵饱和溶液，碳酸氢铵浓度为：NH₄HCO₃ 203.54克/升、H₂O 986.93克/升，将1200毫升的上述碳酸氢铵饱和溶液通入沸石柱中进行洗脱，碳酸氢铵饱和溶液在沸石柱中的流速控制在20毫升/分，洗脱可得1200毫升富钾母液，富钾母液组成为KHCO₃ 31.44克/升、NaHCO₃ 41.88克/升、NH₄HCO₃ 139.31克/升、NaCl 0.64克/升。洗脱完成后，沸石由钾型沸石变为铵型沸石。

配制饱和氯化钠溶液，氯化钠浓度为NaCl 310克/升，H₂O 890克/升，将3600毫升饱和氯化钠溶液通入沸石柱中进行再生。控制饱和氯化钠溶液在沸石柱中的流速在20毫升/分进行再生，再生所得再生液，再生液的组成为NH₄ ⁺8.21克/升，K⁺1.80克/升，Na⁺110.33克/升。再生完成后，沸石由铵型变为钠型沸石。用于下一循环进行“吸附-洗脱-再生”吸附工序操作。

取1200毫升的富钾母液，其成份为KHCO₃ 31.51克/升、NaHCO₃41.57克/升、NH₄HCO₃ 139.31克/升、NaCl 0.64克/升，向上述富钾母液中加入磷酸氢二铵63.18克，加入45克纯度为97.41％的氯化钾。将上述物料进行蒸氨试验，蒸发至85℃，对蒸发的气相进行冷却、吸收，得氨吸收液(其化学组成为NH₄ ⁺5.39％，HCO₃ ^-17.71％)1013克；并获得蒸氨完成液(其化学组成为K⁺13.23％，HPO₄ ^2-15.65％，Cl^-7.40％)288克。

将上述蒸氨完成液在蒸发器中加热蒸发，蒸发至110℃时停止加热，蒸发水分61克，得一段蒸发完成液227克，加入上一循环的析盐母液及洗盐液97.5克。

向上述完成液中加入85％磷酸52.9克，调节pH＝4，酸化完成后在搅拌的条件下进行冷却，冷却温度达到30℃时，停止冷却，冷却后固液总重377.4克。将上述冷却浆料进行固液分离，分离得磷酸二氢钾127克，析钾母液250.4克。

将析钾母液250.4克进行二段蒸发，蒸发终止温度114℃。将烘箱控制温度调至100℃，将二段蒸发完成液烧杯用表面皿盖严，放入100℃烘箱内保温沉降2小时，固液总量为131.2克。将二段完成液固液分离，得氯化钠33克，析盐母液98.2克进入下一循环。

实施例4

实施例4流程见图3。

取六支玻璃交换柱(φ15×1410毫米)，每柱装填沸石重量200克，沸石装填高度约1150毫米。将上述六支沸石柱串联使用，取天津塘沽新港海水，海水成分为：K⁺0.370克/升，Ca²⁺0.390克/升，Mg²⁺1.220克/升，Cl^-18.360克/升。将上述海水通入上述沸石交换柱中，海水在沸石交换柱中的流速控制在70毫升/分，通入海水量为120升，吸附后海水中K⁺0.170克/升，此时沸石对海水已基本吸附饱和。以20毫升/分的速度向沸石柱中通入卤水(苦卤)2400毫升，卤水(苦卤)成分如下：K⁺15.41克/升，Mg²⁺52.89克/升，Cl^-170克/升。完成吸附单元操作，吸附完成后，沸石由钠型变为钾型沸石。

配制碳酸氢铵饱和溶液，碳酸氢铵浓度为：NH₄HCO₃ 203.54克/升、H₂O 986.93克/升，将1200毫升的上述碳酸氢铵饱和溶液通入沸石柱中进行洗脱，碳酸氢铵饱和溶液在沸石柱中的流速控制在20毫升/分，洗脱得1200毫升富钾母液，富钾母液组成为KHCO₃ 52.36克/升、NaHCO₃ 31.79克/升、NH₄HCO₃ 115.12克/升、NaCl 0.64克/升。洗脱完成后，沸石由钾型沸石变为铵型沸石。

配制饱和氯化钠溶液，浓度为NaCl 310克/升，H₂O 890克/升。将3600毫升饱和氯化钠溶液通入沸石柱中进行再生。控制饱和氯化钠溶液在沸石柱中的流速在20毫升/分进行再生，再生所得再生液，再生液的组成为NH₄ ⁺8.21克/升，K⁺1.80克/升，Na⁺110.33克/升。再生完成后，沸石由铵型变为钠型沸石，进入下一循环“吸附-洗脱-再生”吸附工序操作。

取1200毫升的富钾母液，其成分为KHCO₃ 52.36克/升、NaHCO₃ 31.79克/升、NH₄HCO₃ 115.12克/升、NaCl 0.64克/升，向上述富钾母液中加入磷酸二氢铵72.51克，加入29克纯度为97.41％的氯化钾。将上述物料进行蒸氨试验，蒸发至85℃，对蒸发的气相进行冷却、吸收，得氨吸收液(其化学组成为NH₄ ⁺5.39％，HCO₃ ^-17.71％)983克；并获得蒸氨完成液(其化学组成为K⁺13.23％，HPO₄ ^2-15.65％，Cl^-7.40％)318克。

将上述蒸氨完成液在蒸发器中加热蒸发，蒸发至110℃时停止加热，蒸发水分61克，得一段蒸发完成液257克。再加入上一循环的析盐母液98.2克。

向上述完成液中加入85％磷酸52.9克，调节pH＝4，酸化完成后在搅拌的条件下进行冷却，冷却温度达到30℃时，停止冷却，冷却后固液总重378.1克。将上述冷却浆料进行固液分离，分离得磷酸二氢钾157克，析钾母液251.1克。

将析钾母液251.1克进行二段蒸发，蒸发终止温度114℃。将烘箱控制温度调至100℃，将二段蒸发完成液烧杯用表面皿盖严，放入100℃烘箱内保温沉降2小时，固液总量为125克。将二段完成液固液分离，得氯化钠32克，析盐母液93克进入下一循环。

Claims (9)

1、一种利用海水制取磷酸二氢钾的方法，其特征在于，工艺流程包括：以天然沸石为无机离子吸附剂，吸附海水或海水卤水中的钾；再通过碳酸氢铵洗脱吸附剂，制得含有钾、钠、铵和碳酸氢根离子的富钾母液；将加入磷酸二氢铵、氯化钾的富钾母液加热蒸氨，制得蒸氨完成液；蒸氨完成液继续蒸发浓缩得一段蒸发完成液；将一段蒸发完成液加入磷酸酸化、冷却、固液分离得磷酸二氢钾和析钾母液。

2、根据权利要求1所述的利用海水制取磷酸二氢钾的方法，其特征在于先用自来水将吸附饱和后的天然沸石中海水顶出，再通入饱和碳酸氢铵溶液进行洗脱，碳酸氢铵溶液的浓度范围为180～220克/升，洗脱温度在0～40℃。

3、根据权利要求2所述的利用海水制取磷酸二氢钾的方法，其特征在于，经饱和碳酸氢铵溶液进行洗脱的天然沸石，通入饱和盐水进行再生，饱和盐水浓度为NaCl 300～330克/升，再生温度为0～40℃。

4、根据权利要求1所述的利用海水制取磷酸二氢钾的方法，其特征在于，先在富钾母液中配入磷酸二氢铵和氯化钾，根据溶液中的HCO₃ ^-浓度等摩尔地加入磷酸二氢铵，根据溶液中Na⁺浓度等摩尔地加入氯化钾；再将配入磷酸二氢铵和氯化钾的富钾母液加热蒸氨，加热蒸氨温度为80～85℃；加热蒸氨的气相采用冷却吸收的方式回收其中的碳酸氢铵，回收液作为洗脱液。

5、根据权利要求1所述的利用海水制取磷酸二氢钾的方法，其特征在于，蒸氨完成液继续加热进行一段蒸发的终止温度为110℃。

6、根据权利要求1所述的利用海水制取磷酸二氢钾的方法，其特征在于，一段蒸发完成液中加入磷酸酸化，液相的pH值为4～4.5时，停止加酸；然后将酸化后的一段蒸发完成液冷却得磷酸二氢钾浆料，冷却终止温度为30℃。

7、根据权利要求1所述的利用海水制取磷酸二氢钾的方法，其特征在于，将磷酸二氢钾浆料用离心机固液分离，得湿磷酸二氢钾和析钾母液，将湿磷酸二氢钾干燥得磷酸二氢钾产品。

8、根据权利要求7所述的利用海水制取磷酸二氢钾的方法，其特征在于，将析钾母液继续蒸发浓缩，蒸发至114℃停止，得二段蒸发完成液。

9、根据权利要求8所述的利用海水制取磷酸二氢钾的方法，其特征在于，二段蒸发完成液在100℃保温沉降2小时，上层清液为析盐母液，下层盐浆离心分离得工业盐和析盐母液，析盐母液返回酸化工序作为制取磷酸二氢钾原料。

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