CN1259830C - 有机磷组合物 - Google Patents
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Abstract
杀虫组合物(尤其是有机磷酸酯杀虫剂)的效力通过将杀虫剂与含有脂肪酸的作物油浓缩物掺混而提高。
Description
农药，尤其是有机磷酸酯杀虫剂，已受到增加的检查。具体而言，1996年的《食品质量保护条约》(Food Quality Protection Act，FQPA)要求EPA在2006年前重新评价所有农药容限和耐受性豁免。存在对更为有效或在更低剂量下保持其效力的杀虫组合物的需求。
如在Henderson的美国专利5,326,560中所讨论，本领域试图通过仔细选择和施用除草剂和农药来解决杀虫剂在环境中的毒性问题。如其中所述，杀虫剂向作物的理想施用可能包括施用最少量的杀虫剂来更长时间保持有效性。许多目前可得到的杀虫剂，如除虫菊、拟除虫菊酯、有机磷酸酯和生物制剂，在暴露于紫外辐射后和/或通过水解和氧化快速降解。不幸的是，这些活性成分可能在其完成其目的之前充分降解。为了解决这些问题，Henderson公开了一种杀虫剂载体，其为矿脂(优选白矿脂)、硅藻土和优选稀释剂如“作物油”的混合物。Henderson报道低施用率的杀虫毒性剂(细菌性杀虫剂)在与合适载体/辅助剂结合使用时更有效。然而应该考虑的是农药残留的持久性增加可能并不是在所有情况下都是有利的，因为例如它们可能被该产品的消费者摄取。
JP 58-172304公开了一种施用于木材表面且包含有机磷杀虫剂加阴离子和非离子表面活性剂的蚂蚁防治剂。阴离子表面活性剂优选为十二烷基苯磺酸钙。非离子表面活性剂为聚氧乙烯烷基苯酚醚。据报道该蚂蚁防治剂比现有技术材料更好地渗入木材中并粘附于木材表面上。
JP 9-268108A公开了低剂量有机磷化合物(例如乙酰甲胺磷)，非离子和/或阴离子表面活性剂和具有特定白度的固体载体。JP 9-268108A中的实施例教导了使用非离子或阴离子表面活性剂。并未教导在一种配方中存在两种类型的表面活性剂。
美国专利5,108,488在第8栏第45-47行教导了其中所述的除草组合物用于出苗前处理以防治杂草。在配方中可以引入肥料、杀虫剂、杀真菌剂或另一除草剂。
美国专利5,399,542也涉及除草组合物，其可以进一步含有辅助剂，包括石油烃、烷基酯和酸、阴离子表面活性剂和惰性物质的混合物，例如可由BASF Corporation购得的DASH辅助剂。
美国专利4,966,728和5,084,087描述了可以用于除草剂配方的辅助剂。
有机磷化合物，如有机磷酸酯，是损害或破坏胆碱酯酶的抗胆碱酯酶化学品，胆碱酯酶是活体中的神经功能所需要的酶。各种烷氧基(X)通常按如下连于磷上：
本文所用的术语“必要的有效剂量”是指达到所需农药活性的剂量。
本文所用的术语“有效的”是指达到所需结果所必需的典型量、剂量或浓度或活性成分百分数。
本文所用的术语“载体”是指加入原药(technical toxicant)中以便随后稀释成田间应用浓度(field strength)的惰性物质。
本文所用的术语“稀释剂”是指这样的材料、液体或固体，其用于将原药稀释到田间应用浓度以达到充分的植物覆盖、最大有效性和经济性。
本文所用的术语“HLB”是指亲水/亲油平衡。例如，乳化剂通常包括结合有亲水基团和亲油基团的分子。亲水/亲油平衡(HLB)是决定非离子表面活性剂的乳化特征的主要因素。HLB值较低的表面活性剂更亲油，而HLB值较高的表面活性剂更亲水。这些HLB值通过降低用于给定应用的待评价表面活性剂数目而有助于配方设计师。通常而言，表面活性剂功能如下所示落在特定的HLB范围内：
HLB
表面活性剂功能
4-6 水/油乳化剂
7-9 湿润剂
8-18 油/水乳化剂
13-15 洗涤剂
10-18 加溶剂
除非另有说明，在本申请中所有百分数是重量％。
本发明的目的是提供更有效的有机磷杀虫组合物，其含有有机磷杀虫剂、辅助剂和任选的稀释剂。
本发明的另一目的是提供有机磷杀虫组合物，其在降低的施用率下显示基本相同的效力。
根据这些目的，已经发现将有机磷杀虫组合物与特定类型的辅助剂掺混能使用更低剂量的所述杀虫剂，同时保持活性成分的有效性。此外，这种掺混改进了某些有机磷杀虫剂在相同施用率下的效力。
因此，在一个实施方案中，本发明提供一种由0.015％-3.6％一种或多种有机磷酸酯杀虫化合物、0.5％-99.5％辅助剂组合物和稀释剂组成的杀虫组合物，该辅助剂组合物基于辅助剂重量包含：
(a)20-90重量％含有4-22个碳原子的脂肪酸的C1-C6-链烷醇酯；
(b)4-40重量％阴离子表面活性剂，其选自单羟基官能聚氧化烯醚的部分硫酸酯、磷酸酯和羧酸酯；
(c)2-20重量％含有约10-20个碳原子的长链羧酸；和
(d)任选地，烃。
在另一实施方案中，杀虫组合物由0.5％-99.5％辅助剂组合物、0.015％-3.6％一种或多种有机磷酸酯杀虫化合物和稀释剂组成，该辅助剂组合物基于辅助剂重量包含：
(a)30-80％含有10-20个碳原子的脂肪酸的C1-C6-链烷醇酯；
(b)4-20％阴离子表面活性剂，其选自平均分子量为600-1200道尔顿的单羟基官能聚氧化烯醚的部分硫酸酯、磷酸酯和羧酸酯；和
(c)4-6％具有10-约20个碳原子的长链羧酸。
本发明的另一实施方案是一种由0.5％-99.5％辅助剂组合物、0.015％-3.6％一种或多种有机磷酸酯杀虫剂化合物和稀释剂组成的杀虫组合物，该辅助剂组合物基于该辅助剂重量包含：
(a)2-30％阴离子表面活性剂，其选自单羟基官能聚氧化烯醚的部分硫酸酯、磷酸酯和羧酸酯及其碱金属、碱土金属和铵盐；
(b)下列脂肪酸组分之一：
(i)1-20％具有10-22个碳原子的脂肪酸；和
(ii)10-96％具有10-22个碳原子的脂肪酸的C1-C6-链烷醇酯；和
(c)烃组分，
(i)当脂肪酸组分为(b)(i)时该烃组分为90-10％；和
(ii)当脂肪酸组分为(b)(ii)时该烃组分至多为约70％。
本发明的另一方面是一种在作物中防治昆虫种群(insect population)的方法。该方法包括向所述作物施用有效量的上述杀虫组合物之一。该方法在用于防治昆虫种群或鳞翅目昆虫尤其有效。
用于本发明实施中的优选有机磷化合物由如下结构代表：
磷酸酯(如百治磷(dictrotophos))：
硫代磷酸酯(如对硫磷)：
硫代磷酸酯(如果虫磷(cyanothorate))：
硫代磷酸酯(如甲拌磷)：
膦酸酯(如敌百虫)：
氨基磷酸酯(如育畜磷)：
可用于实施本发明的具体有机磷化合物包括但不限于
乙酰基硫代磷酰胺酸O，S-二甲基酯，CAS号30560-19-1(乙酰甲胺磷)；
二硫代磷酸S-[2-(甲酰基甲基氨基)-2-氧代乙基]O，O-二甲基酯，CAS号2540-82-1(安硫磷)；
硫代磷酸S-6-氯-2，3-二氢-2-氧代-噁唑并[4，5-b]吡啶-3-基甲基]O，O-二甲基酯，CAS号35575-96-3(甲基吡恶磷)；
二硫代磷酸O，O-二乙基S-[4-氧代-1，2，3-苯并三嗪-3(4H)-基]甲基]酯，CAS号2642-71-9(益棉磷)；
二硫代磷酸O，O-二甲基S-[4-氧代-1，2，3-苯并三嗪-3(4H)-基]甲基]酯(CAS9CI)，CAS号86-50-0(保棉磷)；
磷酸2-氯-1-(2，4-二氯苯基)乙烯基·二乙基酯，CAS号470-90-6(毒虫畏)；
硫代磷酸O，O-二乙基-O-3，5，6-三氯-2-吡啶基酯，CAS号2921-88-2(毒死蜱)；
硫代磷酸O-4-氰基甲基O，O-二甲基酯，CAS号2636-26-2(杀螟腈)；
硫代磷酸S-[(4-氯苯基)硫基]甲基O，O-二乙基酯(IUPAC)，CAS号786-19-6(Danifos)；
硫代磷酸O，O-二乙基O-[4-甲基亚磺酰基]苯基]酯，CAS号115-90-2(丰索磷)；
三硫代磷酸S，S，S-三丁基酯，CAS号78-48-8(脱叶磷(Tribufos))；
硫代磷酸O，O-二乙基O-[6-甲基-2-(1-甲基乙基)-4-嘧啶基]酯(CAS 9CI)；
硫代磷酸O，O-二乙基O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)酯(CAS 8CI)，CAS号333-41-5(二嗪磷的活性成分)；
磷酸(E)-2-二甲基氨基甲酰基-1-甲基乙烯基·二甲基酯，CAS号141-66-2(百治磷)；
二硫代磷酸O，O-二甲基S-甲基氨基甲酰基甲基酯，CAS号60-51-5(乐果)；
双(二硫代磷酸)S，S’-(1，4-二噁烷-2，3-二基)O，O，O’，O-四乙基酯，CAS号78-34-2(敌恶磷)；
二硫代磷酸O，O-二乙基S-[2-(乙硫基)乙基]酯，CAS号298-04-4(乙拌磷)；
硫代磷酸S-5-甲氧基-4-氧代-4H-吡喃-2-基甲基O，O-二甲基酯，CAS号2778-04-3(因毒磷)；
双(二硫代磷酸)O，O，O’，O’-四乙基S，S’-亚甲基酯，CAS号563-12-2(乙硫磷)；
硫代磷酸O，O-二甲基O-4-硝基-m-甲苯基酯，CAS号122-14-5(杀螟硫磷)；
二硫代磷酸O-乙基S，S-二丙基酯，CAS号13194-48-4(灭线磷)；
硫代磷酸O，O-二乙基O-(1，2，2，2-四氯乙基)酯，CAS号54593-83-8(氯氧磷)；
硫代磷酸S-苄基O，O-二异丙基酯，CAS号26087-47-8(异稻瘟净)；
硫代磷酸O-5-氯-1-异丙基-1H-1，2，4-三唑-3-基O，O-二乙基酯，CAS号42509-80-8(氯唑磷)；
2-[[乙氧基[(1-甲基乙基)氨基]硫瞵基]氧基]苯甲酸1-甲基乙基酯，CAS号25311-71-1(异柳磷)；
硫代磷酸O，O-二乙基O-(5-苯基-3-异噁唑基)酯，CAS号18854-01-8(恶唑磷)；
硫代磷酸O，O-二甲基S-2-(1-甲基氨基甲酰基乙硫基)-乙基酯，CAS号2275-23-2(蚜灭多)；
硫代磷酸S-[2-(乙基亚磺酰基)-1-甲基乙基]O，O-二甲基酯，CAS号2674-91-1(异砜磷的活性成分)；
二硫代磷酸S-2，3-二氢-5-甲氧基-2-氧代-1，3，4-噻二唑-3-基甲基O，O-二甲基酯，CAS号950-37-8(杀扑磷)；
硫代磷酸O，O-二甲基O-(4-硝基苯基)酯，CAS号298-00-0(甲基对硫磷)；
2-甲酯基-1-甲基乙烯基·二甲基酯的α异构体(通常为63％)；
磷酸2-甲酯基-1-甲基乙烯基·二甲基酯的β异构体(通常为25％)，CAS号7786-34-7(速灭磷)；
二硫代磷酸S-吗啉代羰基甲基酯，CAS号144-41-2(茂硫磷)；
磷酸1，2-二溴-2，2-二氯乙基·二甲基酯，CAS号300-76-5(二溴磷)；
(1-甲基乙基)氨基磷酸乙基·3-甲基-4-(甲硫基)苯基酯(CAS)，CAS号22224-92-6(苯线磷)；
二硫代磷酸S-[N-(2-氯苯基)丁酰氨基甲基]O，O-二甲基酯，CAS号83733-82-8，(丁苯硫磷)；
硫代磷酸O-(1，6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-3-基)O，O-二乙基酯，CAS号119-12-0(哒嗪硫磷)；
硫代磷酸O，O-二甲基S-[2-(甲基氨基)-2-氧代乙基]酯，CAS号1113-02-6；(氧乐果)；
硫代磷酸O，O-二乙基O-(4-硝基苯基)酯，CAS号56-38-2(对硫磷)；
二硫代磷酸S-2，5-二氯苯硫基甲基O，O-二乙基酯，CAS号2275-14-1(芬硫磷)；
二硫代磷酸S-(α-乙氧羰基苄基)O，O-二甲基酯，CAS号2597-03-7(稻丰散)；
二硫代磷酸O，O-二乙基S-[(乙硫基)甲基]酯，CAS号298-02-2(甲拌磷)；
二硫代磷酸S-[(6-氯-2-氧代-3(2H)-苯并噁唑基)甲基]O，O-二乙基酯(CAS)，CAS号2310-17-0(伏杀硫磷)；
硫代磷酸S-[1，3-二氢-1，3-二氧代-2H-异吲哚-2-基]甲基]O，O-二甲基酯(CAS9CI)，CAS号732-11-6(亚胺硫磷)；
硫代磷酸O-4-氯-3-硝基苯基O，O-二甲基酯，CAS号2463-84-5(Phosnichlor)；
磷酸2-氯-2-二乙基氨基甲酰基-1-甲基乙烯基·二甲基酯，CAS号13171-21-6(磷胺)；
苯基硫代膦酸O-(4-溴-2，5-二氯苯基)O-甲基酯，CAS号21609-90-5(溴苯磷)；
α-[[(二乙氧基硫瞵基)氧基]亚氨基]苯乙腈，CAS号14816-18-3(辛硫磷)；
硫代磷酸O-(2-二乙基氨基-6-甲基嘧啶-4-基)O，O-二甲基酯，CAS号29232-93-7(甲基嘧啶磷)；
硫代磷酸O-2-二乙基氨基-6-甲基嘧啶-4-基O，O-二乙基酯，CAS号23505-41-1(嘧啶磷)；
硫代磷酸O-乙基S-丙基酯，CAS号41198-08-7(丙溴磷)；
二硫代磷酸S-(2，3-二氢-5-异丙氧基-2-氧代-1，3，4-噻二唑-3-基甲基)O，O-二乙基酯，CAS号20276-83-9(Prothidathion)；
二硫代磷酸O，O-二乙基S-(N-异丙基氨基甲酰基甲基)酯，CAS号2275-18-5(发硫磷)；
二硫代磷酸S-2-甲基哌啶子基羰基甲基O，O-二丙基酯；
二硫代磷酸S-[2-(2-甲基-1-哌啶基)-2-氧代乙基]O，O-二丙基酯，CAS号24151-93-7(哌草磷)；
硫代磷酸O-(2，6-二氯-4-甲基苯基)O，O-二甲基酯，CAS号57018-04-9(甲基立枯磷)；
硫代磷酸O，O-二甲基O-(2，4，5-三氯苯基)酯，CAS号299-84-3(皮蝇磷)；
二硫代磷酸O-乙基S，S-二仲丁基酯或二硫代磷酸O-乙基S，S-双(1-甲基丙基)酯，CAS号95465-99-9(硫线磷)；
二硫代磷酸5-甲氧基甲基氨基甲酰基甲基O，O-二甲基酯，CAS号919-76-6(苏硫磷)；
内吸磷，CAS号8065-48-3(内吸磷-O(硫代磷酸O，O-二乙基O-2-(乙硫基)乙基酯)CAS 298-03-3)和内吸磷-S(硫代磷酸O，O-二乙基S-2-(乙硫基)乙基酯)CAS 126-75-0)的混合物；(内吸磷I(硫羰异构体))和(内吸磷II(硫羟异构体))；
硫代磷酸S-2-乙基亚磺酰基乙基O，O-二甲基酯，CAS号301-12-2(亚砜磷)；
硫代磷酸S-[N-(1-氰基-1-甲基乙基)氨基甲酰基甲基]O，O-二乙基酯，CAS号3734-95-0(果虫磷)；
硫代磷酸O-[2-(1，1-二甲基乙基)-5-嘧啶基]O-乙基O-(1-甲基乙基)酯，CAS号96182-53-5(丁基嘧啶磷)；
二硫代磷酸S-[[1，1-二甲基乙基]硫基]甲基]O，O-二乙基酯，CAS号13071-79-9(特丁硫磷)；
磷酸(Z)-2-氯-1-(2，4，5-三氯苯基)乙烯基·二甲基酯，CAS号22248-79-9(杀虫畏)；
二硫代磷酸S-[2-(乙硫基)乙基]O，O-二甲基酯(CAS 8和9CI)，CAS号640-15-3(甲基乙拌磷)；
二硫代磷酸O-(2，4-二氯苯基)O-乙基S-丙基酯，CAS号34643-46-4(丙硫磷)；
二硫代磷酸S-2-氯-1-邻苯二甲酰亚氨基乙基O，O-二乙基酯，CAS号10311-84-9(氯亚胺硫磷)；
(2，2，2-三氯-1-羟基乙基)膦酸二甲基酯，CAS号52-68-6(敌百虫)。
优选的有机磷杀虫剂是毒死蜱，对硫磷，乙基甲基对硫磷，甲基对硫磷，乐果，保棉磷，乙酰甲胺磷，二嗪磷，马拉硫磷，乙硫磷和地虫硫磷。这些有机磷化合物中更优选的是毒死蜱，对硫磷，乙基甲基对硫磷，甲基对硫磷，乐果，保棉磷，乙酰甲胺磷，二嗪磷和马拉硫磷。尤其是毒死蜱，亚砜磷，乐果，甲基对硫磷，保棉磷，对硫磷，乙基甲基对硫磷和它们的某些组合。
特别优选的是仅含有一种选自甲基对硫磷，亚砜磷，乐果，乙酰甲胺磷，百治磷和保棉磷的有机磷化合物以及任选的选自上述优选有机磷杀虫剂的第二化合物的组合物。
杀虫化合物在本发明杀虫组合物中的浓度取决于所用的具体杀虫剂和具体的辅助剂组合物。通常而言，杀虫化合物的存在量基于施用于底物如植物的组合物为0.015％-3.6％。更优选杀虫化合物的存在量基于施用于底物的组合物为0.015％-1.8％。
可用于实施本发明的辅助剂组合物包括基于甲基化种子油的那些，如美国专利4,834,908；5,102,442和5,238,604(其因其中所述辅助剂而整体引入本文供参考)中所述的那些。优选辅助剂的代表以如下组分的混合物描述于美国专利4,834,908中：
(a)阴离子表面活性剂，其衍生于聚氧化烯非离子表面活性剂用二元或三元无机酸的酯化或用有机酸衍生物的羧化；
(b)(i)长链羧酸和/或(ii)其低级链烷醇酯；和
(c)烃。
阴离子表面活性剂(a)优选为聚氧化烯醚的部分硫酸酯和磷酸酯。这些部分酯通过本领域熟练技术人员众所周知的方法制备，例如通过使众所周知和市购的一元聚氧化烯醚与硫酸或磷酸或其化学等价物反应。如此得到的硫酸酯主要由半酯(单酯)组成，而磷酸酯通常含有单酯和二酯二者。羧酸酯表面活性剂也是有用的，还有用的是这些表面活性剂的简单盐，如碱金属盐、碱土金属盐或铵盐，特别是后者。用于制备酯的优选非离子单官能醚是市售的。优选的醚具有的分子量为400-3000道尔顿，更优选600-1200道尔顿。示例性阴离子表面活性剂是KLEARFACAA-270，其为磷酸酯产品(BASF Corporation，Mt.Olive，NJ，USA)。
长链羧酸组分(b)(i)可以具有10-22个碳原子的链长。优选该羧酸组分选自天然脂肪酸如硬脂酸、亚油酸、棕榈酸、油酸等及其混合物。优选不饱和脂肪酸。长链羧酸酯组分(b)(ii)可以被认为衍生于具有1-4个碳原子的低级链烷醇如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇和长链羧酸。优选甲酯和乙酯。最具体使用甲酯。长链羧酸通常含有10-22个碳原子，优选14-18个碳原子。优选的是可以由天然来源如脂肪和油得到的那些羧酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈酸和油酸。这些酸的混合物也有用。优选油酸和棕榈酸的甲酯。
烃组分(c)原则上可以衍生于植物或石油源。衍生于石油源的烃组分可主要呈脂族或芳族。优选芳族溶剂，特别是含有烷基化苯和萘的那些。
辅助剂通常以相对于辅助剂总重量的重量％含有2-30％阴离子表面活性剂(a)；1-20％脂肪酸(b)(i)或10-96％低级链烷醇酯(b)(ii)；和90-10％烃组分(c)。更优选辅助剂含有2-10％阴离子表面活性剂(a)；4-10％脂肪酸(b)(i)或10-50％低级链烷醇酯(b)(ii)；和88-40％烃组分(c)。烃组分在组分(b)为脂肪酸酯时是任选的组分。
一种优选系列的辅助剂可从BASF Corporation(Mt.Olive，NJ，USA)以DASH族辅助剂购得，该族辅助剂含有：
(B)(a)20-25％衍生于分子量为约800道尔顿的非离子聚醚的磷酸酯阴离子表面活性剂；
(b)30-40％具有4-22个碳原子的脂肪酸的C1-C6-链烷醇酯，其大约为油酸甲酯和棕榈酸甲酯的1∶1掺混物；
(c)2-10％油酸；和
(d)30-40％烷基化苯和萘的混合物。
特别优选的辅助剂产品如US 4,834,908所述为
(a)22.5％KlearfacAA270(衍生于分子量为约800道尔顿的非离子聚醚的磷酸酯阴离子表面活性剂)(可购自BASF Corporation，Mt.Olive，NJ，USA)；
(b)37.5％C65甲酯(具有4-22碳原子的脂肪酸的低级链烷醇酯，为衍生于天然源的油酸甲酯和棕榈酸甲酯的大约1∶1掺混物)(可购自StepanChemical Co.)；
(c)5％油酸(羧酸)；
(d)35％Aromatic150溶剂(混合芳族溶剂)(可购自Exxon ChemicalCorporation)。
辅助剂的最终施用浓度将取决于特定的应用(作物、害虫等)以及杀虫剂的活性，但典型的是在0.5-99.5％的范围内。优选辅助剂的量为喷雾液的0.25％-7％，更优选0.25％-4.0％，最优选0.25-1.0％。另外，该辅助剂在使用高浓缩杀虫化合物时可以高达施用混合物的99％，如在其中辅助剂和载体可以相同的超低容量施用中。
该辅助剂典型地以0.5-2l/ha的施用率施用，优选施用率为约1l/ha。
可用于实施本发明的任选成分：
任选地，本发明杀虫组合物可以与宽范围的其他农业辅助剂、稀释剂或载体掺混，其包括但不限于有机溶剂、石油馏出物、水或其他液体载体、表面活性分散剂、细碎的惰性固体等。
另外，桶混制剂可以由本发明杀虫组合物与其他除草剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、植物营养素及其他作物保护和/或作物管理化学品组成。
本发明的应用性：
本发明组合物可用于防治经济上重要的害虫，包括但不限于南瓜十二星叶甲、捻转血矛线虫、鲍氏跳甲、金龟子、地老虎、玉米螟、果蝇、冬作种蝇、蚁客(symphylid)、螨、苜蓿叶象甲、蚜虫、叶蝉、桃枝麦蛾、苹果蠹蛾、梅球颈桷象、卷叶虫、圆蚧(scale)、谷实夜蛾、白蚁、粘虫、棉铃虫、卷叶蛾、棉铃象呷、步曲、盲蝽(lygus)、粉虱、蓟马、梨黄木虱、墨西哥豆瓢虫、Colorado土豆甲虫、麦二岔蚜、高粱黄潜蝇、潜叶虫、南瓜十二星叶甲、木虱、小麦瘿蚊、叶线虫、镰蝽(billbug)、玉米种蝇、玉米子栗褐步甲、蛴螬和其他土壤害虫、榄色圆蚧、蚊(mosquitoe)、木虱科害虫、菜青虫、葡萄蛾、沫蝉和天蛾。本发明的组合物最优选用于防治鳞翅目害虫如甜菜夜蛾(
Spodoptera
exigua)、美洲烟夜蛾(
Heliothis virescens)、秋夜蛾(
S.
frugiperda)、粉纹夜蛾(
Trichoplusia
ni)、小菜蛾(
Plutella
xylostella)、菜青虫(
Pieris
rapae)和大豆尺夜蛾(
Pseudoplusia includens)。
本发明杀虫组合物可施用于作物上，所述作物包括但不限于灌木和曼生作物、蔬菜、观赏植物、核果、落果、饲料作物、谷类作物、柑桔类作物、豆类作物等。示例性的具体作物是蘑菇、鳄梨、朝鲜蓟、芦笋、苹果、李、杏仁、豆、甜菜、香蕉、硬花甘蓝、玉米、甘蓝、莓果(caneberries)、红莓、糙皮甜瓜、菜花、樱桃、咖啡、羽衣甘蓝、棉花、黄瓜、黑莓、茄子、葡萄、猕猴桃、莴苣、甜瓜、薄荷、芥菜、油桃、豌豆、土豆、桃、梨、胡椒、萝卜、南瓜、草莓、茶树、番茄、草坪、西瓜和胡桃。本发明优选用于在棉花、秋葵、菜豆、甜玉米、大豆和土豆上防治害虫。
本发明杀虫组合物的制备：
本发明杀虫组合物通过将辅助剂与杀虫剂化合物掺混而制备。示例性掺混技术描述于下列非限制性实例中：通常在本发明实施中将水用作稀释剂。但本领域熟练技术人员显然知道也可使用其他稀释剂。其他合适的稀释剂包括喷雾油如植物油、石蜡油或矿物油。现通过参考下列详细实施例来描述本发明。这些实施例作为说明而不是用来限制本发明范围。
实施例1：棉蚜的防治
监测检验样地是否存在显著的自然目标害虫种群。在临界害虫种群阈值下使用CO2加压背负喷雾器将处理剂施用于作物上。将施用方法设计成模拟作物保护产品的商业地面施药，该施用通常用装有药液箱、压力泵和带喷嘴的喷雾用具的喷雾拖拉机进行。
将处理剂A-D和F在第9主茎结生长阶段(早中期)用校准到以275kPA压力通过三个12SX空心雾锥喷头输送500l/ha的喷雾器施用于棉花上。将一块样地(E)作为未处理对照。各检验样地由5m长的一排作物组成且各处理以随机化完全区组设计重复四次。通过对每个处理样地检查5片棉花叶来在处理2天后对棉蚜的自然侵染进行计数，结果示于表1。
将处理剂G-L和N在2-3真叶生长阶段(秧苗植物)使用校准到以275kPa通过一个12SX空心雾锥喷头输送280l/ha的喷雾器施用于秋葵上。将一块样地(M)作为未处理对照。各检验样地由12m长的一排作物组成且各处理以随机化完全区组设计重复四次。通过对每个处理样地检查20片秋葵叶子来在处理2天后进行蚜虫计数(见上)(表2)。
将处理剂O-Q在1-2叶生长阶段(秧苗植物)使用校准到以275kPA通过两个12SX空心雾锥液滴喷头输送340l/ha的CO2加压背负喷雾器施用于秋葵上，在植物各侧有一个喷头。将一块样地(R)作为未处理对照。各检验样地由30英尺长的一排作物组成且各处理以随机化完全区组设计重复四次。通过对每个处理样地检查50颗植株来在处理2天和6天后进行蚜虫计数(见上)。棉蚜防治结果可见表2。
A.甲基对硫磷以每公顷一半施用率施用：
甲基对硫磷(Penncap-MTM)以0.56kg活性成分(ai)/公顷(ha)的施用率施用。该施用率对防治蚜虫为最大推荐标记施用率(label rate)的一半。将该杀虫剂与水以500l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.11％。
B.甲基对硫磷以每公顷一半施用率加上辅助剂施用：
制备如A中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。使用500l水来输送该混合物，所得辅助剂浓度为0.47％。
C.亚砜磷以每公顷完全施用率施用：
将亚砜磷(Metasystox-RTM)以0.28kg ai/ha(对蚜虫防治为完全推荐施用率)的施用率使用。将该杀虫剂与水以500l水/公顷的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.056％。
D.亚砜磷以每公顷完全施用率加上辅助剂施用：
使用如C中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。辅助剂与500l用来输送该混合物的水的混合比导致辅助剂浓度为0.47％。
E.对照：
用于比较蚜虫防治的未处理样地。
F.仅用辅助剂：
将辅助剂DASH与500l用来输送混合物的水混合，这导致辅助剂浓度为0.47％。
G.甲基对硫磷以每公顷一半施用率施用：
将甲基对硫磷以0.56kg ai/ha(对蚜虫防治为最大推荐施用率的一半)的施用率使用。将该杀虫剂与水以280l水/公顷的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.20％。
H.甲基对硫磷以每公顷一半施用率加辅助剂施用：
使用如G中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。辅助剂与280l用来输送混合物的水的混合比导致辅助剂浓度为0.83％。
I.乐果以每公顷完全施用率施用：
将乐果(DimateTM)以0.28kg ai/ha(对蚜虫防治为完全推荐施用率)的施用率施用。将该杀虫剂混合物与水以280l水/公顷的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.10％。
J.乐果以每公顷完全施用率加辅助剂施用：
使用如I中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l活性成分/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。辅助剂与280l用来输送混合物的水的混合比导致辅助剂浓度为0.83％。
K.杀虫组合以每公顷完全混合施用率施用：
将毒死蜱(LorsbanTM)和乐果的混合物分别以0.19和0.16kg ai/ha的施用率以及0.35kg ai/ha的总施用率(对各活性成分的蚜虫防治为推荐施用率的约一半，但对混合活性成分为完全施用率)使用。将该杀虫剂混合物与水以280l水/ha混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.125％。
L.杀虫组合以每公顷完全混合施用率加辅助剂施用：
使用如K中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。辅助剂与280l用来输送混合物的水的混合比导致辅助剂浓度为0.83％。
M.对照：
用于比较蚜虫防治的未处理样地。
N.仅用辅助剂：
将辅助剂DASH与280l用来输送混合物的水混合，导致辅助剂浓度为0.83％。
O.毒死蜱和乐果的混合物以完全施用率施用：
将毒死蜱和乐果的混合物分别以0.415和0.337kg/ai/ha的施用率使用，总施用率为0.75kg ai/ha。将该杀虫剂混合物与水以340l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.223％.
P.混合物O加辅助剂：
使用如O中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。辅助剂与340l用来输送混合物的水的混合比导致辅助剂浓度为0.69％。
Q.混合物以每公顷降低施用率加辅助剂施用：
使用如O中的混合物，不同的是将DASH辅助剂以0.69％(与B中一样)加入杀虫剂混合物中并将杀虫剂施用率降低到0.2kg ai/ha毒死蜱和0.17kg ai/ha乐果，总施用率为0.37kg ai/ha且最终杀虫剂浓度为0.11％。
R.对照：
用于比较蚜虫防治的未处理样地。
表1：在棉花中的棉蚜防治
| 处理剂 | 活性成分施用率(kg/ha) | 用于输送的水量(l/ha) | 杀虫剂混合物浓度 | 桶混制剂中辅助剂的浓度 | 处理2天后的棉蚜计数(防治％) |
| E.未处理对照 | --- | --- | --- | 1277 | |
| A.甲基对硫磷 | 0.56 | 500 | 0.11％ | 293(77) | |
| B.甲基对硫磷+Dash | 0.562.25 | 500 | 0.11％ | 0.47％ | 86(93) |
| C.亚砜磷 | 0.28 | 500 | 0.056％ | 74(94) | |
| D.亚砜磷+Dash | 0.282.25 | 500 | 0.056％ | 0.47％ | 38(97) |
| F.Dash | 2.25 | 500 | 0.47％ | 905(29) |
*防治％出现在括号中
表2：在秋葵中的棉蚜防治
| 处理剂 | 活性成分施用率(kg/ha) | 用于输送杀虫剂混合物的水量(l/ha) | 杀虫剂混合物浓度 | 桶混制剂中辅助剂浓度 | 处理2天后棉蚜计数(防治％)* | 处理6天后棉蚜计数(防治％)* |
| M.未处理对照 | --- | --- | --- | 132 | ||
| G.甲基对硫磷 | 0.56 | 280 | 0.2％ | - | 21(84) | |
| H.甲基对硫磷+Dash | 0.562.25 | 280 | 0.2％ | 0.83％ | 8(94) | |
| I.乐果 | 0.28 | 280 | 0.10％ | 19(86) | ||
| J.乐果+Dash | 0.282.25 | 280 | 0.10％ | 0.83％ | 11(92) | |
| K.毒死蜱+乐果 | 0.190.16 | 280 | 0.125％ | 9(93) |
| 0.35 | ||||||
| L.毒死蜱+乐果+Dash | 0.190.160.352.25 | 280 | 0.125％ | 0.83％ | 4(97) | |
| N.Dash | 2.25 | 280 | 0.83％ | 98(26) | ||
| R.未处理对照 | --- | --- | 229 | 156 | ||
| O.毒死蜱+乐果 | 0.4150.3350.75 | 340 | 0.223％ | 69(70) | 14(91) | |
| P.毒死蜱+乐果+Dash | 0.4150.3350.752.25 | 340 | 0.223％ | 0.69％ | 32(86) | 26(83) |
| Q.毒死蜱+乐果+Dash | 0.20.170.372.25 | 340 | 0.11％ | 0.69％ | 77(66) | 47(70) |
*防治％出现在括号中
如以上数据所示，甲基对硫磷以及毒死蜱和乐果的桶混制剂在低于对蚜虫防治推荐的最大施用率的施用率下对棉蚜的防治在所试验的施用率下在与辅助剂桶混时比单独施用时高得多。蚜虫防治的改进通过在完全施用率下将亚砜磷、乐果以及乐果与毒死蜱的掺混物与辅助剂桶混而观察到。这些结果显示将辅助剂与某些有机磷酸酯杀虫剂组合使用与仅用相同杀虫剂相比甚至在低于最大推荐施用率下提高了这些杀虫剂对棉蚜的防治效力。
实施例2-防治粉虱
监测检验样地是否存在显著的自然目标害虫种群。在临界害虫种群阈值下使用C02加压背负喷雾器将处理剂施用于作物上。将施用方法设计成模拟作物保护产品的商业地面施药，该施用通常用装有药液箱、压力泵和带喷嘴的喷雾用具的喷雾拖拉机进行。
将处理剂A-D在果实生长阶段用校准到以275kPa压力通过12 SX空心雾锥喷头输送700l/ha的喷雾器施用于菜豆上。将一块样地(E)作为未处理对照。各检验样地由10英尺长的一排作物组成且各处理以随机化完全区组设计重复四次。通过对每个处理样地检查10片叶子来在处理1天和3天后对粉虱成虫的自然侵染进行计数。为了确定对幼虫(immature)的防治，摇动3颗植株以使成虫飞走。然后用袋子覆盖摇动过的植株。在处理7天后，将植株砍伐并冷冻。将袋子内的成虫刷到培养皿上并计数。粉虱计数示于表3中。
将处理剂F-I在3-4叶生长阶段用校准到以275kPa压力通过12 SX空心雾锥喷头输送340l/ha的喷雾器施用于菜豆上。将一块样地(J)作为未处理对照。各检验样地由6m长的一排作物组成且各处理以随机化完全区组设计重复四次。通过对每个处理样地检查18片叶子来在处理1、3和7天后对粉虱进行计数。粉虱计数示于表3中。
将处理剂K-M在3-4叶生长阶段用校准到以275kPA压力通过12 SX空心雾锥喷头输送340l/ha的喷雾器施用于菜豆上。将一块样地(N)作为未处理对照。各检验样地由6m长的一排作物组成且各处理以随机化完全区组设计重复四次。通过对每个处理样地检查18片叶子来在处理1天和3天后对粉虱进行计数。该试验在第3天后因天气寒冷和多雨而终止。粉虱计数示于表3中。
A.对照：
用于对比蚜虫防治的未处理样地。
B.毒死蜱和乐果：
将毒死蜱和乐果的混合物分别以0.56和0.425kg ai/ha的施用率使用，总施用率为1.0kg ia/ha。桶混制剂施用率为1.0kg ai/ha代表各活性成分用于粉虱防治的最小标记施用率。将杀虫剂混合物与水以340l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.29％。
C.毒死蜱和乐果加辅助剂：
制备如G中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。使用用于输送混合物的340l水，所得辅助剂浓度为0.69％。
D.乙酰甲胺磷：
将乙酰甲胺磷(Orthene90S)以0.56kg活性成分(ai)/公顷(ha)的施用率施用。0.56kg ai施用率代表乙酰甲胺磷用于粉虱防治的最小标记施用率。将该杀虫剂与水以340l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.16％。
E.乙酰甲胺磷加辅助剂：
制备如I中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。使用用于输送混合物的340l水，所得辅助剂浓度为0.69％。
F.对照：
用于对比的未处理样地。
G.毒死蜱和乐果以每公顷一半施用率施用：
将毒死蜱和乐果的混合物分别以0.28和0.225kg ai/ha的施用率施用，总施用率为0.5kg ai/ha。桶混制剂施用率为0.5kg ai代表各活性成分用于粉虱防治的最小标记施用率的一半。将该杀虫剂与水以340l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.15％。
H.毒死蜱和乐果加辅助剂：
制备如G中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。使用用于输送混合物的340l水，所得辅助剂浓度为0.69％。
I.乙酰甲胺磷：
将乙酰甲胺磷(Orthene90S)以1.12kg活性成分(ai)/公顷(ha)的施用率施用。1.12kg ai施用率的乙酰甲胺磷代表用于粉虱防治的完全(最大)推荐施用率。将该杀虫剂与水以340l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.33％。
J.
对照
用于对比的未处理样地。
表3-在青豆中防治结翅粉虱
| 处理剂 | 活性成分施用率(kg/ha) | 用于输送杀虫剂混合物的水量(l/ha) | 桶混制剂中杀虫剂浓度 | 桶混制剂中辅助剂浓度 | #粉虱成虫数(防治％)处理后的天数：1 3 7 | ||
| A.未处理对照 | --- | 637 | 1077 | 2821 | |||
| B.未处理对照 | --- | 610 | 582 | 527 | |||
| C.毒死蜱+乐果 | 1.0 | 340 | 0.29％ | 174(71) | 61(89) | 1137(0) | |
| D.毒死蜱+乐果+Dash | 1.0+2.25 | 340 | 0.29％ | 0.69％ | 36(94) | 62(89) | 250(53) |
| E.乙酰甲胺磷 | 0.56 | 340 | 0.16％ | 24(96) | 10(98) | 54(90) | |
| F.乙酰甲胺磷+Dashu | 0.56+2.25 | 340 | 0.16％ | 0.69％ | 18(97) | 10(98) | 99(81) |
| N.对照 | --- | 472 | 462 | ||||
| K.毒死蜱+乐果 | 0.5 | 340 | 0.15％ | 69(85) | 52(89) | ||
| L.毒死蜱+乐果+Dash | 0.5+2.25 | 340 | 0.15％ | 0.69％ | 25(95) | 32(93) | |
| M.乙酰甲胺磷 | 1.12 | 340 | 0.30％ | 11(98) | 8(98) | ||
这些数据表明将辅助剂加入施用率为用于粉虱防治的最小标记施用率或最小标记施用率的一半的毒死蜱+乐果的桶混制剂中与仅用相同施用率的杀虫剂桶混制剂相比导致更好的结翅粉虱击倒和残留防治。此外，上述杀虫剂加Dash在完全施用率下具有与乙酰甲胺磷相当的防治作用，但在单独施用时比乙酰甲胺磷弱。这些结果表明使用Dash可导致由有机磷酸酯杀虫剂毒死蜱和乐果达到有效粉虱防治所需要的施用率降低。
实施例3-鳞翅目害虫防治
监测检验样地是否存在显著的自然目标害虫种群。在临界害虫种群阈值下使用CO2加压背负喷雾器将处理剂施用于作物上。将施用方法设计成模拟作物保护产品的商业地面施药，该施用通常用装有药液箱、压力泵和带喷嘴的喷雾用具的喷雾拖拉机进行。
将处理剂A-D在果实生长阶段用校准到以275kPA压力通过12SX空心雾锥喷头输送188l/ha的喷雾器施用于棉花上。将一块样地(E)作为未处理对照。各检验样地由9m长的一排作物组成且各处理以随机化完全区组设计重复四次。通过使用排种过滤布(drop cloth)在4m一排的样地区段上计数甜菜夜蛾种群。为了评价对美洲烟夜蛾的防治，由10m2样地计数50个棉桃中的受损棉桃数目。处理3天后进行计数。平均计数示于表4中。
将处理剂F-J在1-2叶生长阶段用校准到以275kPa压力通过12SX空心雾锥喷头输送309l/ha的喷雾器施用于甜玉米上。将一块样地(K)作为未处理对照。各检验样地由6m长的一排作物组成且各处理以随机化完全区组设计重复四次。处理4天后在4m一排的样地区段上计数甜菜夜蛾和秋夜蛾种群。平均计数示于表5中。
将处理剂L和M在果实生长阶段用校准到以275kPa压力通过12SX空心雾锥喷头输送188l/ha的喷雾器施用于大豆上。将一块样地(N)作为未处理对照。各检验样地由0.6-3m长的多排作物组成且各处理以随机化完全区组设计重复四次。处理3天后在各样地的4米2区段上计数大豆尺夜蛾种群。然后因寒冷和多雨天气终止试验。平均计数示于表6中。
A.毒死蜱和乐果：
将毒死蜱和乐果的混合物分别以0.415和0.28kg ai/ha的施用率施用，总施用率为0.7kg ai/ha。所用毒死蜱的施用率为防治甜菜夜蛾的最小推荐施用率的一半，而乐果未被标记用于防治甜菜夜蛾。将杀虫剂混合物与水以188l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.37％。
B.毒死蜱和乐果加辅助剂：
制备如A中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。使用用于输送混合物的188l水，所得辅助剂浓度为1.25％。
C.毒死蜱：
将毒死蜱以0.56kg活性成分(ai)/公顷(ha)的施用率施用。该毒死蜱施用率为用于防治甜菜夜蛾的最低推荐施用率的2/3。将杀虫剂与水以188l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.30％。
D.毒死蜱加辅助剂：
制备如C中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。使用用于输送混合物的188l水，所得辅助剂浓度为1.25％。
E.对照：
用于对比的未处理样地。
F.毒死蜱和乐果：
将毒死蜱和乐果的混合物分别以0.28和0.225kg ai/ha的施用率使用，总施用率为0.5kg ai/ha。所用毒死蜱施用率为防治甜菜夜蛾的最小推荐施用率的1/3且为防治秋夜蛾的最小推荐施用率的1/2，而乐果未被标记用于防治甜菜夜蛾或秋夜蛾。将该杀虫剂混合物与水以309l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.16％。
G.毒死蜱和乐果加辅助剂：
制备如F中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。使用用于输送混合物的309l水，所得辅助剂浓度为0.76％。
H.毒死蜱：
将毒死蜱以1.06kg活性成分(ai)/公顷(ha)的施用率施用。该毒死蜱施用率为防治甜菜夜蛾和秋夜蛾的最大推荐施用率。将该杀虫剂与水以309l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.34％。
I.毒死蜱加辅助剂：
制备如H中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha施用率加入杀虫剂混合物中。使用用于输送混合物的309l水，所得辅助剂浓度为0.76％。
J.仅用辅助剂：
将辅助剂DASH与用于输送混合物的309l水混合，导致辅助剂浓度为0.76％。
K.对照：
用于对比的未处理样地。
L.毒死蜱和乐果：
将毒死蜱和乐果的混合物分别以0.28和0.225kg ai/ha的施用率使用，总施用率为0.5kg ai/ha。将该杀虫剂混合物与水以188l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.27％。
M.毒死蜱和乐果加辅助剂：
制备如L中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。使用用于输送混合物的188l水，所得辅助剂浓度为1.25％。
N.对照：
用于对比鳞翅目害虫数的未处理样地。
表4-在棉花中防治甜菜夜蛾和美洲烟夜蛾
| 处理剂 | 活性成分施用率(kg/ha) | 用于输送的水量(l/ha) | 桶混制剂中杀虫剂浓度 | 桶混制剂中辅助剂浓度 | 处理3天后甜菜夜蛾数(防治％) | 处理3天后美洲烟夜蛾的棉桃损害％ |
| E.对照 | --- | 112 | 45 | |||
| A.毒死蜱+乐果 | 0.7 | 188 | 0.37％ | 92(18) | 45 | |
| B.毒死蜱+乐果+Dash | 0.7+2.25 | 188 | 0.37％ | 1.25％ | 21(81) | 47 |
| C.毒死蜱 | 0.56 | 188 | 0.30％ | 73(38) | 42 | |
| D.毒死蜱+Dash | 0.56+2.25 | 188 | 0.30％ | 1.25％ | 42(76) | 44 |
表5-在甜玉米中防治甜菜夜蛾和秋夜蛾
| 杀虫剂 | 活性成分施用率(kg/ha) | 用于输送的水量(l/ha) | 杀虫剂混合物浓度 | 桶混制剂中辅助剂浓度 | 处理4天后甜菜夜蛾数(防治％) | 处理4天后秋夜蛾数(防治％) |
| K.对照 | --- | 3 | 5 | |||
| F.毒死蜱+乐果 | 0.5 | 309 | 0.16％ | 3(0) | 0.50(90) | |
| G.毒死蜱+乐果+Dash | 0.5+2.25 | 309 | 0.16％ | 0.76％ | 2(33) | 0(100) |
| H.毒死蜱 | 1.06 | 309 | 0.34％ | 1(66) | 0.25(95) | |
| I.毒死蜱+Dash | 1.06+2.25 | 309 | 0.34％ | 0.76％ | 1(66) | 0.25(95) |
| J.Dash | 2.25 | 309 | 0.76％ | 6(0) | 2(60) |
这些结果表明当与Dash桶混时，毒死蜱在施用率为用于防治甜菜夜蛾的标记施用率的一半至2/3下比在相同施用率下单独施用时提供了有效和更好的甜菜夜蛾防治。类似的倾向在更敏感的秋夜蛾上观察到。
表6-在大豆中防治大豆尺夜蛾
| 处理剂 | 活性成分施用率(kg/ha) | 用于输送的水量(l/ha) | 桶混制剂中杀虫剂浓度 | 桶混制剂中辅助剂浓度 | 处理3天后大豆尺夜蛾数 |
| N.对照 | --- | 10±2 | |||
| L.毒死蜱+乐果 | 0.5 | 188 | 0.27％ | 12±5 | |
| M.毒死蜱+乐果+Dash | 0.5+2.25 | 188 | 0.27％ | 1.25％ | 11±2 |
实施例4：在棉花中对蓟马的防治
使用CO2加压背负喷雾器将处理剂施用于作物上。将施用方法设计成模拟作物保护产品的商业地面施药，该施用通常用装有药液箱、压力泵和带喷嘴的喷雾用具的喷雾拖拉机进行。
将处理剂A-F在2-3真叶生长阶段(秧苗植物)用校准到以275kPa压力通过两个12SX空心雾锥喷头输送138l/a的喷雾器施用于棉花上。将一块样地(A)作为未处理对照。各检验样地由20m长的一排作物组成且各处理以随机化完全区组设计重复四次。通过从各检验样地随机收集10颗棉花植株来在处理1-9天后计数蓟马，将植株用水和洗涤剂+漂白剂溶液在实验室中洗涤。然后将水倾于咖啡过滤器上并由该过滤器将蓟马漂洗到滤纸上以在视野下计数。数据示于表7。
A.未处理对照
用于对比防治作用的未处理样地。
B.乙酰甲胺磷以每公顷完全施用率施用：
将乙酰甲胺磷(OrtheneTM)以0.225kg活性成分(ai)/公顷(ha)的施用率施用。该施用率为用于防治蓟马的最大推荐标记施用率。将该杀虫剂与水以138l水/ha的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.16％。
C.乙酰甲胺磷以每英亩完全施用率加辅助剂施用：
制备如B中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。使用用于输送混合物的138l水，所得辅助剂浓度为1.67％。
D.百治磷以每公顷完全施用率施用：
将百治磷(BidrinTM)以0.225kg ai/ha(用于防治蓟马的完全推荐施用率)的施用率施用。将该杀虫剂与水以138l水/公顷的施用率混合以在田间输送。杀虫剂与水的比例导致杀虫剂浓度为0.16％。
E.百治磷以每公顷完全施用率加辅助剂施用：
使用如D中的混合物，不同的是将辅助剂DASH以2.35l ai/ha的施用率加入杀虫剂混合物中。辅助剂与用于输送混合物的138l水的混合比导致辅助剂浓度为1.67％。
E.仅用辅助剂：
将辅助剂DASH与138l用于输送混合物的水混合导致辅助剂浓度为1.67％。
表7-在棉花中防治蓟马
| 杀虫剂 | 活性成分施用率(kg/ha) | 用于输送的水量(l/ha) | 杀虫剂混合物浓度(％) | 桶混制剂中辅助剂浓度(％) | 处理0天后蓟马数/10颗植株1(防治％) | 处理1天后 | 处理5天后 | 处理9天后 |
| A.对照 | --- | 252±88 | 115±50 | 65±43 | 36±32 | |||
| B.乙酰甲胺磷 | 0.225 | 138 | 0.16％ | 174±50 | 21±9(80) | 42±17(35) | 20±18(44) | |
| C.乙酰甲胺磷+Dash | 0.2252.25 | 138 | 0.16％ | 1.67％ | 164±63 | 18±13(84) | 36±20(45) | 26±19(28) |
| D.百治磷(Bidrin 8 EC) | 0.225 | 138 | 0.16％ | 228±108 | 31±12(73) | 36±28(45) | 35±16(03) | |
| E.百治磷+Dash | 0.2252.25 | 138 | 0.16％ | 1.67％ | 237±123 | 43±38(63) | 40±11(38) | 27±22(25) |
| F.Dash | 2.25 | 138 | 1.67％ | 186±31 | 68±49(41) | 66±25(00) | 52±33(00) |
实施例5-防治Colorado土豆甲虫
GuthionTM(保棉磷)单独和与Dash HC组合对土豆上的Colorado土豆甲虫(Leptinotarsa decemlineata)的效力。
监测检验样地是否存在显著的自然目标害虫种群，Colorado土豆甲虫(CPB)。在临界害虫种群阈值下使用CO2加压背负喷雾器将处理剂施用于6米单排样地的作物上。
将处理剂在始花期喷雾于土豆的Colorado土豆甲虫成熟种群上。分两类评价幼虫：第一类＝第一和第二龄期幼虫，第二类＝第三和第四龄期幼虫。在处理3天和7天后进行种群计数。试验结果可见表8。
A.未处理对照
用于对比甲虫防治的未处理样地。
B.保棉磷以每英亩完全施用率施用
将保棉磷以0.42kg ai/ha的施用率施用，该施用率为CPB防治的推荐施用率。将该杀虫剂与水以600l/ha的施用率混合。这导致杀虫剂浓度为0.07％。
C.保棉磷以降低20％的施用率施用
将保棉磷以0.335kg ai/ha的施用率施用。该施用率比用于CPB防治的推荐施用率低20％。将该杀虫剂与水以600l/ha的施用率混合。这导致杀虫剂浓度为0.056％。
D.保棉磷以完全施用率的一半施用
将保棉磷以0.21kg ai/ha的施用率施用。该施用率是用于CPB防治的推荐标记施用率的一半。将该杀虫剂与水以600l/ha的施用率混合。这导致杀虫剂浓度0.035％。
E.保棉磷以完全施用率加辅助剂施用
保棉磷以0.42kg ai/ha的施用率施用。该施用率为用于CPB防治的推荐施用率。将该杀虫剂与水以600l/ha的施用率混合。这导致杀虫剂浓度为0.07％。使用用于输送混合物的600l水，所得辅助剂浓度为0.383％。
F.保棉磷以降低20％的施用率加辅助剂施用
将保棉磷以0.335kg ai/ha的施用率施用。该施用率比用于CPB防治的推荐施用率低20％。将该杀虫剂与水以600l/ha的施用率混合，这导致杀虫剂浓度为0.056％。使用用于输送混合物的600l/ha水，所得辅助剂浓度为0.383％。
G.保棉磷以完全施用率的一半加辅助剂施用
将保棉磷以0.21kg ai/ha的施用率施用。该施用率为用于CPB防治的推荐标记施用率的一半。将该杀虫剂与水以600l/ha的施用率混合。这导致杀虫剂浓度为0.035％。使用用于输送混合物的600l水，所得辅助剂浓度为0.383％。
表8-在土豆中防治Colorado土豆甲虫
| 处理剂 | 活性成分施用率，kg ai/ha. | 来自六米样地的幼虫总数 | |||
| 处理3天后L2 | 处理3天后L4 | 处理7天后L2 | 处理7天后L4 | ||
| A.对照 | --- | 29.7 | 79.3 | 3.0 | 24.3 |
| B.保棉磷 | 0.42 | 0.7 | 12.3 | 6.0 | 5.0 |
| C.保棉磷 | 0.335 | 5.0 | 7.7 | 1.0 | 3.0 |
| D.保棉磷 | 0.21 | 4.0 | 11.7 | 1.3 | 6.0 |
| E.保棉磷+辅助剂 | 0.42+1.0 | 5.3 | 1.7 | 3.3 | 9.0 |
| F.保棉磷+辅助剂 | 0.335+1.0 | 5.0 | 8.0 | 0.3 | 1.3 |
| G.保棉磷+辅助剂 | 0.21+1.0 | 1.7 | 6.3 | 1.0 | 5.0 |
如上面的数据所示，在12个可能的含和不含辅助剂的杀虫剂性能之间的配对对比中，杀虫剂/辅助剂组合在8个对比中效果更好(67％)。在一个对比中相同(8％)，且在3个对比中比仅用杀虫剂要差(25％)。
实施例6.防治甘蓝害虫
在该实施例中评价毒死蜱加Dash辅助剂对甘蓝害虫：粉纹夜蛾(Trichoplasia ni)、小菜蛾(Plutella xylostella)和菜青虫(Pieris rapae)的效力。
监测检验样地是否存在显著的自然目标害虫种群。在临界害虫种群阈值下使用C02加压背负喷雾器将处理剂施用于6米单排样地的作物上。试验用3个喷杆进行喷雾：一个喷头位于各排的中央，两个喷头滴喷于各排的两侧。喷雾量为403l/ha。甘蓝在施用时刚好成球。各处理重复3次。在处理4和7天后对每块样地从3颗植株计数各害虫样品的总幼虫数。使用SQRT(X+0.5)转换对数据进行统计分析。结果示于表9。
A.未处理对照
用于对比防治的未处理样地。
B.毒死蜱以每英亩完全施用率施用
将毒死蜱以1.44kg ai/ha的推荐标记施用率施用。将该杀虫剂与水以403l/ha混合。这导致杀虫剂浓度为0.35％。
C.毒死蜱以降低20％的施用率(标记施用率的80％)施用
将毒死蜱以1.12kg ai/ha的施用率施用，比推荐的标记施用率降低20％。将该杀虫剂与水以403l/ha混合。这导致杀虫剂浓度为0.28％。
D.毒死蜱以1/2标记施用率施用
将毒死蜱以0.7kg ai/ha的施用率施用，比推荐的标记施用率降低50％。将该杀虫剂与水以403l/ha混合。这导致杀虫剂浓度为0.173％。
E.毒死蜱以完全施用率加辅助剂施用
将毒死蜱以1.4kg ai/ha的推荐标记施用率施用。将该杀虫剂与水以403l/ha混合。这导致杀虫剂浓度为0.35％。使用用于输送混合物的403l水，所得辅助剂浓度为0.26％。
F.毒死蜱以80％标记施用率加辅助剂施用
将毒死蜱以1.12kg ai/ha的施用率施用，比推荐的标记施用率降低20％。将该杀虫剂与水以403l/ha混合。这导致杀虫剂浓度为0.28％。使用用于输送混合物的403l水，所得辅助剂浓度为0.26％。
G.毒死蜱以1/2标记施用率加辅助剂施用
将毒死蜱以0.7kg ai/ha的施用率施用，比推荐的标记施用率降低50％。将该杀虫剂与水以403l/ha混合。这导致杀虫剂浓度为0.173％。使用用于输送混合物的403l水，所得辅助剂浓度为0.26％。
表9-在甘蓝中防治甘蓝害虫
| 处理剂 | 施用率(kg.ai/ha) | 幼虫数 | |||||
| 处理4天后 | 处理7天后 | ||||||
| TRIPNI | PLUTMA | PIERRA | TRIPNI | PLUTMA | PIERRA | ||
| A.对照 | --- | 1.7 | 2.3 | 4.7 | 0.3 | 1.7 | 2.3 |
| B.毒死蜱 | 1.4 | 0.7 | 1.0 | 0 | 0.7 | 1.0 | 1.3 |
| C.毒死蜱 | 1.12 | 1.3 | 0.3 | 0 | 2.0 | 0 | 1.0 |
| D.毒死蜱 | 0.7 | 2.7 | 0.7 | 0 | 0.7 | 0.3 | 0.3 |
| E.毒死蜱+Dash* | 1.421.0 | 2.0 | 0.7 | 0.7 | 1.3 | 0.3 | 3.0 |
| F.毒死蜱+DASH* | 1.121.0 | 3.0 | 0.3 | 0 | 1.0 | 0.3 | 1.0 |
| G.毒死蜱+DASH* | 0.71.0 | 3.0 | 5.0 | 4.0 | 0.7 | 0.7 | 2.7 |
实施例7-鼓风施用
鼓风喷雾器利用风扇或泵来产生高速空气流，该空气流在果园和曼生作物中输送和存放农药溶液，以在乔性果树中防治吮吸害虫如蚜虫、圆蚧(scale crawlers)、豆荚盲蝽、梨黄木虱、桃枝麦蛾和叶蝉。
辅助剂DASH的加入通过提高对目标害虫和叶子二者的覆盖而改进了毒死蜱的性能。有机磷酸酯杀虫剂毒死蜱以0.3g ai/l水/ha的施用率施用。DASH辅助剂以5ml/l的施用率包含于其中。毒死蜱的施用率范围为0.3-0.6g ai/l。
将处理剂用常规鼓风喷雾用具施用以防治吮吸害虫。该方法是乔性果树中所用作物保护产品的商业地面施药方法的代表。
实施例8-空中施用有机磷酸酯杀虫剂
将有机磷酸酯杀虫剂丙溴磷(CuracronTM)以1.12kg ai/ha与2.3l/haDASH辅助剂组合空中施用。将该杀虫剂与水以11-38l混合。每公顷的水用量由作物生长阶段和施用设备确定。丙溴磷活性成分施用浓度在以上述水量喷雾时为1.2-4.0％。辅助剂的加入通过提高对目标害虫和叶子二者的覆盖而改进了丙溴磷的性能。辅助剂Dash以上述水量喷雾时的浓度为2.4-8.0％。
将处理剂空中施用来防治鳞翅目害虫如粘虫和
Helicoverpa属数种。该施用方法是棉花中所用作物保护产品的商业空中施药方法的代表。
实施例9-超低量空中施用
在北非和中东对飞蝗的宽范围控制以及对蚊(其引起疟疾、黄热病和其他热带疾病)的防治要求低于1加仑/英亩的撒播型超低量(ULV)空中喷雾。在该类施药中，将辅助剂与马拉硫磷、毒死蜱或另一杀虫剂混合，没有额外的水、其他载体或添加剂。马拉硫磷以0.56kg ai/ha的施用率施用且并在无额外水、其他载体或添加剂下与DASH辅助剂混合。该辅助剂-马拉硫磷混合物以9.4l/ha的量施用，并使用空中ULV喷雾器在田间输送。马拉硫磷和辅助剂的浓度对马拉硫磷为6％，对辅助剂为94％。
这类ULV施用在热带是常见的，因为待处理区域广阔且地面不平。加入DASH通过提高对目标害虫和它们所依附的表面二者的覆盖而改善了马拉硫磷(和其他杀虫剂)的性能。
Claims (9)
1.一种杀虫组合物，包含：
0.015％-3.6％一种或多种有机磷酸酯杀虫化合物；
0.5％-99.5％辅助剂组合物，其基于辅助剂重量包含：
(A)(a)20-90重量％含有4-22个碳原子的脂肪酸的C1-C6-链烷醇酯；
(b)4-40重量％阴离子表面活性剂，其选自单羟基官能聚氧化烯醚的部分硫酸酯和羧酸酯；
(c)2-20重量％含有10-20个碳原子的长链羧酸；和
(d)任选地，烃；或
(B)(a)20-25％衍生于分子量为800道尔顿的非离子聚醚的磷酸酯阴离子表面活性剂；
(b)30-40％具有4-22个碳原子的脂肪酸的C1-C6-链烷醇酯，其为油酸甲酯和棕榈酸甲酯的1∶1掺混物；
(c)2-10％油酸；和
(d)30-40％烷基化苯和萘的混合物；和稀释剂。
2.权利要求1的杀虫组合物，其中辅助剂包含：
(a)30-80％含有10-20个碳原子的脂肪酸的C1-C6-链烷醇酯；
(b)4-20％阴离子表面活性剂，其选自平均分子量为600-1200道尔顿的单羟基官能聚氧化烯醚的部分硫酸酯和羧酸酯；和
(c)4-6％具有10-20个碳原子的长链羧酸。
3.权利要求1或2的杀虫组合物，其中有机磷酸酯选自乙酰甲胺磷；安硫磷；甲基吡恶磷；益棉磷；保棉磷；毒死蜱；毒虫畏；杀螟腈；danifos；丰索磷；脱叶磷；硫代磷酸O，O-二乙基O-[6-甲基-2-(1-甲基乙基)-4-嘧啶基]酯；硫代磷酸O，O-二乙基O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)酯；百治磷；乐果；敌恶磷；乙拌磷；因毒磷；乙硫磷；杀螟硫磷；灭线磷；氯氧磷；异稻瘟净；氯唑磷；异柳磷；恶唑磷；蚜灭多；硫代磷酸S-[2-(乙基亚磺酰基)-1-甲基乙基]O，O-二-甲基酯；杀扑磷；甲基对硫磷；磷酸2-甲酯基-1-甲基乙烯基·二甲基酯的α异构体；磷酸2-甲酯基-1-甲基乙烯基·二甲基酯的β异构体；茂硫磷；二溴磷；苯线磷；丁苯硫磷；哒嗪硫磷；氧乐果；对硫磷；芬硫磷；稻丰散；甲拌磷；伏杀硫磷；亚胺硫磷；phosnichlor；磷胺；溴苯磷；辛硫磷；甲基嘧啶磷；嘧啶磷；丙溴磷；prothidathion；发硫磷；哌草磷；甲基立枯磷；皮蝇磷；硫线磷；苏硫磷；内吸磷，内吸磷I(硫羰异构体)；内吸磷II(硫羟异构体)；亚砜磷；果虫磷；丁基嘧啶磷；特丁硫磷；杀虫畏；甲基乙拌磷；丙硫磷；氯亚胺硫磷；敌百虫；乙基甲基对硫磷；二嗪磷；马拉硫磷；乙基对硫磷；地虫硫磷；及其混合物。
4.权利要求3的杀虫组合物，其中有机磷酸酯选自毒死蜱；对硫磷；乐果；保棉磷；乙酰甲胺磷；二嗪磷；百治磷；马拉硫磷；亚砜磷；乙基对硫磷；甲基对硫磷；乙硫磷；地虫硫磷；及其混合物。
5.权利要求3的杀虫组合物，其中有机磷酸酯为选自如下的一种：甲基对硫磷；亚砜磷；乐果；乙酰甲胺磷；百治磷和保棉磷；以及任选的选自如下的第二化合物：毒死蜱；对硫磷；乙基甲基对硫磷；甲基对硫磷；乐果；保棉磷；乙酰甲胺磷；二嗪磷，马拉硫磷，乙硫磷和地虫硫磷。
6.权利要求1或2的杀虫组合物，其中脂肪酸的链烷醇酯衍生于C1-C6-链烷醇且其中所述脂肪酸具有10-20碳原子。
7.权利要求6的杀虫组合物，其中脂肪酸的低级链烷醇酯选自月桂酸甲酯；肉豆蔻酸甲酯；硬脂酸甲酯；亚油酸甲酯；亚麻酸甲酯；油酸甲酯；棕榈酸甲酯；及其混合物。
8.一种在作物中防治昆虫种群的方法，包括向所述作物施用有效量的权利要求1-7所要求的杀虫组合物。
9.权利要求8的方法，其中所述昆虫种群选自鳞翅目昆虫。
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