CN1222544A - 高色密度的无丝光氧化铁黄颜料 - Google Patents
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Abstract
高色密度的无丝光氧化铁黄颜料。丝光指数小于5的在α－FeOOH上改性的氧化铁黄颜料可以用下面的方法得到:a)在相对于沉淀的α－FeOOH,含量3—9%重量以Al2O3计的可溶性铝盐存在下,用碱性沉淀剂从含有Fe(Ⅱ)溶液中通过沉淀作用制备α－FeOOH种粒,接着氧化作用得到α－FeOOH和b)氧化作用同时通过进一步沉淀铁制备颜料,其中种粒/时间率小于0.3h－1,优选小于0.2h－1,并且在颜料生长的整个过程中pH值小于3.9,优选小于3.8和c)在再生系数于3和20之间时,停止颜料增长。
Description
本专利申请涉及在α-FeOOH上改性的具有高黄色指数b*的低丝光指数的氧化铁黄颜料，及其制备方法和用途。
在α-FeOOH上改性的氧化铁黄颜料是通过沉淀Fe(Ⅱ)盐溶液然后用空气或其它氧化剂氧化的方法，或通过在金属铁存在下并同时用空气氧化的所谓的Penniman-Zoph方法，或通过用其它氧化剂，特别用芳族硝基化合物进行金属铁的氧化作用制备的。
用这种方法制备的黄色氧化铁主要在漆和油漆、建筑材料中用作颜料或用于塑料材料的着色。
黄色氧化铁颜料的着色性基本上由颗粒尺寸，颗粒形状，颗粒尺寸分布和附聚状态决定。用上述提到的方法制备的α-FeOOH通常是非常确定的针状结晶。平行和垂直于针状晶体轴的散射系数和吸收系数显著不同。如果首先将针状晶体放置于垂直观察方向，然后平行于观察方向，观察者可看到显著的颜色差别。因为在丝织物上也能够观察到该效果，所以该效果叫丝光效应。在以一个方向(称作影像框架效应image framework effect)涂漆的情况下，关于氧化铁颜料丝光效应是特别有害的，并且在挤压和压延塑料和塑料箔的过程中产生颜料排序(alignment)。
专利DE-C33 26 632描述了制备具有低丝光效应的氧化铁黄颜料的方法。以这样的方式制备所述的颜料，即在B,Al,Ga,Si,Ge,Sn或Pb元素的化合物存在下产生种粒，特别是在种粒产生过程中，存在相对于沉淀的α-FeOOH0.05-10％重量(按3-或4-价氧化物计算)的硅酸盐或铝酸盐，并且氧化铁黄颜料可以长到用这种常规方法制备的黄色种粒上。在参考文献DE-C3326632中的有关颜料增长的方法成为现有技术。该专利的实施例表明在恒定PH值4.0±0.1的条件下进行沉淀反应，种粒相对地快速增长，因此在12-25小时后得到7-14的再生系数。该颜料的特征在于：其具有非常低的丝光效应，并且在10％的颜料/体积浓度基于AlkydalF48(油介质醇酸树脂漆；Bayer AG)漆的颜色试验中，在CIELAB颜色坐标上，L*界限为52和63之间，a*界限为8和14之间和b*界限为40和48之间。由于产生在共生得到球状聚集体(像小“刺猬”)多枝状针状晶体中能消除丝光效应。这些近似异构的聚集体在特别优选的方向上不再调整。
按照DE-C3326632所制备的颜料的缺点是对研磨敏感，另一方面不能完全达到黄色指数b*的峰值，通过一些具有丝光效应的浅黄色氧化铁颜料能够得到该峰值。
本发明的目的是制备对研磨不敏感和具有高黄色指数b*的无丝光氧化铁黄色颜料。
另人惊讶的是，可以由在DE-C3326632中所描述的在颜料生长过程中生成的完全非树枝晶原生颗粒相同的种粒开始制备所希望的颜料。这些原生颗粒附聚成束，但几个颗粒并排挨着。原生颗粒本身具有非常低的针形趋向。技术上，在PH值小于3.9，优选小于3.8，并且同时在颜料生长非常慢的情况下，通过颜料生长得到改性的原生颗粒和附聚结构。
本发明提供一种用于制备在α-FeOOH改性的氧化铁黄颜料的方法，其中a)在相对于沉淀的α-FeOOH，含量3-9％重量(以Al2O3计)的可溶性铝盐存在下，用碱性况淀剂从含有Fe(Ⅱ)溶液中通过沉淀作用制备α-FeOOH种粒接着氧化作用得到α-FeOOH和b)在氧化作用同时通过进一步沉淀铁制备颜料，其中种粒/时间率小于0.3h-1，优选小于0.2h-1，并且在颜料生长的整个过程中PH值小于3.9，优选小于3.8和c)在再生系数于3和20之间时，停止颜料增长。
因此，在第一步中通过开始加入Fe(Ⅱ)盐溶液(优选FeSO4溶液)和铝盐溶液(优选硫酸铝溶液)制备α-FeOOH种粒，将该混合物加热到所希望的产生种粒的温度，该温度能在室温和80℃之间变化，然后用碱性沉淀剂搅拌沉淀铁离子部分，其中碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐和铵可用作沉淀剂，然后使用空气或其它的氧化剂将沉淀产物氧化成α-FeOOH。对于所生产的α-FeOOH,Al2O3浓度在3％和9％重量之间。
在第二步中，通过进一步加入铁(Ⅱ)盐溶液和控制加入沉淀剂并同时氧化将铁(Ⅱ)转化成α-FeOOH，经由沉淀作用和氧化作用使种粒生长以得到颜料。为了能得到本发明的颜料，必须确保在整个颜料生产步骤过程中PH值小于3.9，优选小于3.8，并且同时颜料生长非常慢。已经证明可以用称作种粒/时间率的与浓度无关的量表征颜料生长速度。定义如下：
所称作的再生系数(RF)是颜料总量(种粒量+所制备的颜料量)与种粒量的比。
为了制备按照本发明的颜料，需要种粒/时间率小于0.3h-1，优选小于0.1h-1。用PH值和通气速度能控制种粒/时间率。
种粒成长至再生系数达3和20之间，取决于是否打算将颜料以纯色调使用或用于提高色调亮度。当用作纯色调使用时，具有再生系数在8和20之间的易生长颜料的特征在于有特别高的CIELAB指数b*。在测试漆中具有10％颜料/体积浓度的纯色调中，这些种氧化铁黄色颜料有在CIELAB颜色坐标上的彩色指数a*在8和4之间，b*在48.5和52之间和L*在54和62之间。
用于提高色调亮度，具有再生系数在3和8之间的生长稍慢颜料的特征在于有特别高的CIELAB指数b*。在测试漆中10％颜料/体积浓度时，用氧化钛颜料以1∶5的比例增亮时，这些氧化铁黄色颜料在CIELAB颜色坐标上的彩色指数，a*在3和7之间，b*在38和41之间。
与迄今已知的方法比较，电子显微照相显示只具有微弱针形的原生颗粒完全无树枝晶状并附聚成束，其中原始颗粒并排挨着。在研磨过程中，只稍稍改变了颜料的黄色指数b*。
按照本发明的颜料所有的特征在于低丝光指数小于5，优选小于3，更优选小于1。
另外，按照本发明的颜料特征在于在制备漆的过程中需要少的粘合剂。该特点在于油吸收指数小于40g/100g。
由于其性质，按照本发明的颜料更适于制备漆和油漆以及用于塑料材料的着色。将按照本发明的颜料用于着色漆、油漆或塑料材料，也是本发明的目的。
除非另外说明，在下面的实施例中份和百分含量是指重量份和重量百分含量。
1．丝光指数
所谓的丝光指数的定义是一种用于测定丝光效应的标准的独立量。用下面的方法测定并计算丝光指数。1.1制备醇酸树脂糊以测量丝光指数
在非干燥的测试粘合剂中，使用自动研磨机制备颜料。该测试粘合剂(糊)由下面两个成分组成：组分1：
组分1是一种基于亚麻子油和邻苯二甲酸酸酐的醇酸树脂粘合剂。作为用于着色颜料测试的粘合剂，它与在标准DIN EN ISO 787-24:1995,ISO 787-25:1993和DIN55983(1983)中所提到的规范相一致。使用产品Sacolyd L 640(KremsChemie,FormerlyAlkydal L 64,Bayer AG)。组分2：
组分2是一种使粘合剂触变的流变添加剂。使用浓度5.0％的粉末状的、改性的、氢化的蓖麻子油，LUVOTHIX HT(Lehmann & Voss & Co)。
在75-95℃，将Luvothix HT溶解在Sacolyd L 640中。将冷的、可涂(spreadable)材料一次通过三辊研磨机。然后得到可使用的糊。
按照DIN EN ISO 8780-5(1995)中所描述的，用自动研磨机制备颜料糊。使用有效盘直径24cm的ENGELSMANN JEL 25/53研磨机。下面盘的转速是约75min-1。通过在上料装置上加2.5kg重的负载，将盘之间的力调节到约0.5kN。按照在DINEN ISO 8780-5(1995)8.1部分中所描述的方法，在三个阶段，每个阶段以25转数分散0.4g颜料和5.00g糊。
将颜料/糊混合物涂到与在DIN 55983(1983年12月)中的糊膜容器功能相同的糊膜容器上。将与糊容器相连的刮刀拉过用颜料糊混合物填充的容器，以使其表面光滑。刮刀以约3-7cm/s的速度在一个方向上运动。然后使在糊中的所有针形颗粒在扩展方向上排列。在几分钟内测试样品。1.2测试丝光指数的仪器
在ISO 7724/2-1984(E)4.1.1节，DIN5033第7部分(1983)3.2.4节和DIN53263(1983年1月)7.1.1节中描述了用于丝光测试的量器具结构(measuringgeometry)8/d。使用具有15cm直径的LABSPHERE积算球(integrating sphere)的PERKIN ELMER LAMBDA 19分光光度计。
将市场上可购得的适当尺寸的极化滤波器放在积算球的外面，在用于照射样品点的光束中和用于测试的确定位置。使发射光束的电场矢量E的方向在样品点上。滤光器具有偏光度＞99％。没有滤光器的参考光束保持不变。
用标准弥散散射乳白玻璃覆盖在积算球的参考点。不能使用表面光光滑的滤波器。
另外将标准乳白玻璃(工作标准)安装在样品口并校准仪器。工作标准根据在ISO 7724/2-1984(E)8.3部分中的说明。与全反射散射相对照的工作标准反射数据储存在计算机中，所以用白色工作标准较准后，得到关于全反射散射的所有数据。用黑腔光滤波器测量在0点的暗电流，储存在计算机中，并用校准过程中的计算程序进行计算。
1.3测量和计算丝光指数
在制备测试样品后立即进行测量。分光光度计和样品的温度是约25℃±5℃。
在与参考极化滤波器彼此成直角的两个位置测量样品：测量Y1：让颜料颗粒的最长轴平行于照射光束的电场矢量。在糊膜容器上的涂铺方向平行于电场矢量。测量Y2：使颜料颗粒的最长轴垂直于照射光束的电场矢量。在糊膜容器上的涂铺方向与电场矢量彼此垂直。
使用旋转样品90度的设备，但是如果在样品点进行适当的标记的话，也不是绝对需要的。
按照在ASTM E 308-1985,point 7中的计算程序，从测得的反射光谱计算三色值Y。在表5.6中使用用于标准照射C的1931加权函数和2°标准观察器。波长范围是在400nm和700nm之间。波长间隔是20nm。在计算中包括反射成分。
然后，按照下式从三色值Y计算丝光指数SI。
SI=(1-Y1/Y2-)×100
把结果四舍五入到最接近的整数。2．CIELAB颜色坐标2.1制备用于测量主色调(饱和色)的醇酸树脂漆。
使用研磨机在空气干燥漆体系内分散颜料。由下面的成分构成该漆体系95.26％ALKYDAL F 48(粘合剂，Bayer AG，介质油，基于干燥植物脂肪酸的空气干燥的醇酸树脂，其中在漆溶剂/二甲苯为38∶7的混合物中具有约55％非挥发成分，在非挥发成分中油含量/甘油三酯约48％，在非挥发成分中邻苯二甲酸酸酐约26％)0.78％2-丁酮肟，在漆溶剂(表皮保护剂)中浓度55％1.30％Octa Soliggen钙(湿润剂，在烃混合物中支链的C6-C19脂肪酸的钙盐(含4％钙)，Borchers AG)0.22％Octa Soligen钴6(干燥剂，在烃混合物中支链的C6-C19脂肪酸的钴(2+)盐(含6％钴)，Borchers AG)0.87％Octa Soligen锆6(干燥剂，在烃混合物中支链的C6-C19脂肪酸的锆盐(含6％Zr),Borchers AG)1.57％甘醇酸正丁酯(=羟乙酸的丁基酯)(流平剂)
高速搅拌混合各成分以得到最终的漆。使用如在DIN EN ISO 8780-5(1995年4月)所述的研磨机。使用有效盘直径24cm的ENGELSMANN JEL 25/53研磨机。下面盘的转速是约75min-1。通过在上料装置上加2.5kg重的负载，将盘之间的力调节到约0.5kN。按照在DIN EN ISO 8780-5(1995年4月)8.1部分中所描述的方法，用2.5kg重负载以100转数一步分散0.8g颜料和2.00g漆。打开研磨机并在下面盘中远离中间点快速收集漆。然后再加入2.00g漆，并夹紧盘片。在这两步后，不加负载以50转速旋转，结束制备。
用涂膜器(间隙至少15μm，最大250μm)将加颜料的漆涂到不可吸收的白纸上。然后，在室温将涂过漆的记录纸干燥至少12小时。在测量颜色前，在约65℃(±5℃)将记录纸干燥1小时，然后冷却。2.2制备用于测量计算的醇酸树脂
在空气干燥漆体系中，使用研磨机分散颜料和增亮颜料。可以使用市场可购买的Bayertitan R-KB-2二氧化钛颜料(Bayer AG)作增亮剂。该颜料与ISO 591-1977中的R2型相一致。该漆体系与2.1项中所述的一致。
在高速搅拌下，混合该漆体系的各组分得到产品漆。
按照与2.1项描述的相同的方法制备加颜色的漆和涂了漆的记录纸其中测试0.1500g颜料，称量出0.7500gBayertitan R-KB-2二氧化钛颜料和2×2.00g漆。2.3分光光度计
使用具有积算球和测试的量器具结构8/d而不使用表面光滑的滤波器的分光光度计。在ISO 7724/2-1984(E)4.1.1节，DIN5033第7部分(1983年6月)3.2.4节和DIN53263(1983年1月)7.1.1节中描述了这种测试的量器具结构。使用自Datacolor International Co．的Dataflash2000仪器。
用在ISO 7724/2-1984(E)point8.3中所描述的白陶瓷工作标准校准分光光度计。在颜色测量仪中，用于工作标准反射数据与全反射散射根对照，这样用白色工作标准较准后，所有测量颜色以全反射散射为基准。使用分光光度计生产厂的黑腔光滤波器进行0点较准。2.4颜色测量
不使用表面光滑的滤波器。分光光度计和样品的温度是约25℃±5℃。
将按照2.1或2.2制备的漆纸装到分光光度计的样品口，以便使样品口覆盖在涂层上的中心位置。必须将样品放平而在纸和样品口之间没有任何空隙。必须用漆层将测量口完全覆盖。然后开始测量。2.5计算CIE坐标
按照在ASTM E 308-1985,point 7中的计算程序，从测得的反射光谱计算1976CIE坐标L*,a*和b*。使用在ASTM E 308-1985表5.6中用于标准照射C的加权函数和1931 2°标准观察器。波长范围是在400nm和700nm之间。波长间隔是20nm。在计算中包括反射的成分。
实施例
用下面的实施例描述本发明，但是并不是对本发明的限制。实施例1
在玻璃容器中放入浓度170克/l的工业级硫酸铁溶液8升。往其中加入7.54重量％(以Al2O3计算)的Al2(SO4)3溶液321g。将溶液加热到40℃，同时将氮气通过它。通过加入NaOH将PH值调节至3.5。然后进一步通氮气并搅拌，在20分钟内加入浓度为344克NaOH/升的苛性钠溶液1056ml。当完成沉淀时，在40℃以150升/小时对混合物通空气并搅拌。当PH值降到3.6时，终止种粒的形成。
为了生产颜料，在玻璃容器中将4196ml上述提到的种粒悬浮核，1235ml具有FeSO4浓度231.4克/升的硫酸铁溶液和569ml水加热到75℃并搅拌。然后，通过同时控制加入苛性钠溶液和空气通风，以便使PH值保持在3.5和3.7之间，使颜料开始生长。每次当硫酸铁的浓度降至低于5克/升，加入另一批硫酸铁溶液，以使注水后的浓度再高达30克/升。氧化204小时后，取出样品，过滤，洗涤，干燥，在micro-dismembrator(Braun AG)中降附聚研磨8秒并分析。再生系数是17.1。所计算的种粒/时间率是0.08h-1。在表1中给出了颜色评估的数据。除了绝对颜色指数，还给出与Bayferrox 920(Bayer AG)型相比色差指数。颜料的铝含量是0.14％。实施例2
与实施例1相似，不同的是使用纯的硫酸铁溶液。氧化164小时后，取出样品，过滤，洗涤，干燥，并降附聚。再生系数是15.8。所计算的种粒/时间率是0.09h-1。在表1中给出了颜色评估的数据。实施例3
与实施例2相似，不同的是使样品氧化184小时。再生系数是17.7。所计算的种粒/时间率是0.09h-1。在透射电子显微照片上，只检测到短的针形颗粒附聚成几个原生颗粒束。在掺入漆以测试对研磨的敏感度过程中，在micro-dismembrator(Braun AG)中，用10mm玛瑙球形研钵分别研磨样品60秒，120秒。表1中给出了颜色评估的数据。与绝对颜色指数一起，还给出与Bayferrox920型相比的色差指数。颜料的铝含量是0.15％。实施例4
在玻璃容器中放入浓度170克/l的工业级硫酸铁溶液8升。往其中加入7.54重量％(以Al2O3计算)的Al2(SO4)3溶液321g。将溶液加热到40℃，同时将氮气通过它。通过加入NaOH将PH值调节至3.5。在20分钟内加入浓度为323克NaOH/升的苛性钠溶液1124ml，进一步通氮气并搅拌。当完成沉淀后，在40℃以150升/小时对混合物通空气并进一步搅拌。当PH值降到3.5时，终止种粒的产生。
为了生长颜料，在玻璃容器中将4358ml上述提到的种粒悬浮核，1301ml具有FeSO4浓度210克/升的硫酸铁溶液和341ml水加热到75℃并搅拌。然后，通过同时控制加入苛性钠溶液和空气通风，以使PH值保持在3.2和3.8之间，使颜料开始生长。每次当硫酸铁的浓度降至低于10克/升时，加入另一批硫酸铁溶液2857ml。氧化45小时后，取出样品，过滤，洗涤，干燥，在micro-dismembrator(Braun AG)中降附聚研磨8秒并分析。再生系数是6.2。所计算的种粒/时间率是0.12h-1。样品用于色调亮度测试。在表1中给出了颜色评估的数据。对比实施例1(按照DE-C 3326632，实施例4)
将含有117gAl2(SO4)3·18H2O的硫酸铝溶液250ml加入到具有FeSO4含量200克/升的15309ml硫酸铁溶液中。将溶液加热到55℃。然后，在20分钟内加入NaOH浓度为323克/升的苛性钠溶液2506ml，并搅拌和通氮气，然后以400升/小时对混合物通空气。当PH值达到2.8时，终止种粒的产生。
将2777ml上述提到的种粒悬浮液和7129ml水加热到80℃同时通氮气。与用1000升/小时空气通风同时，加入NaOH浓度190克/升的苛性钠溶液控制PH值，在12小时内滴加10.75升具有FeSO4浓度200克/升的硫酸铁溶液以使PH值保持在4.0±0.1。将制得的颜料过滤，洗涤，干燥并降附聚。再生系数是11.1。所计算的种粒/时间率是0.84h-1在表1中给出了颜色评估的数据。与绝对颜色指数一起，还给出与Bayferrox920型相比色差指数。对比实施例2(按照DE-C 33 26 632，实施例7)
将含有351gAl2(SO4)3·18H2O的硫酸铝溶液400ml加入到具有FeSO4含量200克/升的15309ml硫酸铁溶液中。将溶液加热到55℃。然后，搅拌并通氮气。在20分钟内加入NaOH浓度为323克/升的苛性钠溶液2506ml，并然后以400升/小时对混合物通空气。当PH值达到2.8时，终止种粒的产生。
将2978ml上述提到的种粒悬浮液和7022ml水加热到80℃同时通氮气。用1000/h空气通风同时，加入NaOH浓度190克/升的苛性钠溶液控制PH值，在13小时内滴加7升具有FeSO4浓度200克/升的硫酸铁溶液以使PH值保持在4.0±0.1。将制得的颜料过滤，洗涤，干燥并降附聚。再生系数是7.2。计算得到种粒/时间率是0.48h-1。为了测试在掺入漆的过程中对研磨的敏感度，在micro-dismembrator(Braun AG)中，用10mm玛瑙球形研钵研磨样品60秒或120秒。在表1中给出了颜色评估的数据。与绝对颜色指数一起，还给出与Bayferrox920(Bayer AG)型相比的色差指数。
表1：从实施例1-6的样品的颜色评价
评定实施例3和6：用漆与实施例3(6)中制备的颜料进行不同时间(8秒，120秒和160秒)的研磨。在表1中表明，所制备的不同所漆具有不同颜色和颜色值的漆。按照b*，实施例3说明实施例3的漆比实施例6的漆对研磨的敏感性差。
| 实施例 | 研磨 | 丝光指数 | 纯色调或提高色调亮度 | a* | b* | L* | 对于Bayferrox920的da* | 对于Bayferrox920的db* | 对于Bayferrox920的dL* |
| 1 | 8秒 | 0.8 | 纯色调 | 12 | 49.3 | 59 | 1.2 | 2.9 | -0.5 |
| 2 | 8秒 | 0.6 | 纯色调 | 12 | 48.8 | 58.2 | 1.2 | 2.4 | -1.3 |
| 3 | 8秒 | 0.8 | 纯色调 | 12.1 | 48.8 | 58.1 | 1.3 | 2.4 | -1.4 |
| 60秒 | 1.9 | 纯色调 | 11.3 | 48.8 | 59.4 | 0.3 | 2.6 | 0.1 | |
| 120秒 | 2.5 | 纯色调 | 11 | 48.6 | 59.8 | 0 | 2.4 | 0.5 | |
| 4 | 8秒 | 1.5 | 提高色调亮度 | 4.1 | 39 | 82.1 | -0.3 | 4.7 | 4.7 |
| 5 | 8秒 | 3.5 | 纯色调 | 11 | 43.7 | 58.3 | 0.1 | -2.6 | -1 |
| 6 | 8秒 | 1.4 | 纯色调 | 12.7 | 45.1 | 56 | 1.9 | -1.3 | -3.5 |
| 60秒 | 1.6 | 纯色调 | 12.3 | 44.6 | 56.2 | 1.5 | -1.8 | -3.3 | |
| 120秒 | 1.8 | 纯色调 | 12.2 | 44.1 | 56.2 | 1.4 | -2.3 | -3.3 |
Claims (20)
1．一种制备在α-FeOOH上改性的氧化铁黄颜料的方法，它包括：a)相对于沉淀的α-FeOOH，在以Al2O3计含量为3-9％重量的可溶性铝盐存在下，用碱性沉淀剂从含有Fe(Ⅱ)溶液中通过沉淀作用制备α-FeOOH种粒，接着进行氧化得到α-FeOOH；b)通过进一步沉淀铁同时进行氧化作用制备颜料，其中种粒/时间率小于0.3h-1，并且在颜料生长的整个过程中PH值小于3.9；和c)在再生系数于3和20之间时，停止颜料增长。
2．按照权利要求1的方法其中在再生系数于8和20之间时，停止颜料增长。
3．按照权利要求1的方法，其中在再生系数于3和8之间时，停止颜料增长。
4．一种具有丝光指数SI小于5的在α-FeOOH上改性的氧化铁黄颜料，它是纯色调并在测试漆中具有10％的颜料/体积浓度，在CIELAB颜色坐标上彩色指数是：a*在8和14之间，b*在48.5和52之间，和L*在54和62之间。
5．按照权利要求4的氧化铁黄颜料，其中丝光指数SI小于3。
6．按照权利要求4的氧化铁黄颜料，其中丝光指数SI小于1。
7．一种具有丝光指数小于5的在α-FeOOH上改性的氧化铁黄颜料，在测试漆中以1∶5的二氧化钛颜料比例和具有10％的颜料/体积浓度提高色调亮度过程中，在CIELAB颜色坐标上颜料指数是a*在3和7之间，和b*在38和41之间。
8．按照权利要求7的氧化铁黄颜料其中丝光指数SI小于3。
9．按照权利要求7的氧化铁黄颜料，其中丝光指数SI小于1。
10．一种由权利要求1的方法生产的氧化铁黄颜料。
11．一种由权利要求2的方法生产的氧化铁黄颜料。
12．一种由权利要求3的方法生产的氧化铁黄颜料。
13．一种用权利要求4的氧化铁黄颜料着色的漆、油漆或塑料材料。
14．一种用权利要求5的氧化铁黄颜料着色的漆、油漆或塑料材料。
15．一种用权利要求6的氧化铁黄颜料着色的漆、油漆或塑料材料。
16．一种用权利要求7的氧化铁黄颜料着色的漆、油漆或塑料材料。
17．一种用权利要求8的氧化铁黄颜料着色的漆、油漆或塑料材料。
18．一种用权利要求9的氧化铁黄颜料着色的漆、油漆或塑料材料。
19．一种用权利要求10的氧化铁黄颜料着色的漆、油漆或塑料材料。
20．一种用权利要求11的氧化铁黄颜料着色的漆、油漆或塑料材料。
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|---|---|---|---|
| CN 98123312 CN1222544A (zh) | 1997-11-19 | 1998-11-19 | 高色密度的无丝光氧化铁黄颜料 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1315734C (zh) * | 2005-03-30 | 2007-05-16 | 山东师范大学 | 一维α－FeOOH纳米材料生产方法 |
-
1998
- 1998-11-19 CN CN 98123312 patent/CN1222544A/zh active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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