CN120329646A - 一种超轻高回弹缓震透明eva复合化学发泡材料及其制备方法以及应用 - Google Patents

一种超轻高回弹缓震透明eva复合化学发泡材料及其制备方法以及应用

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CN120329646A CN202510642019.4A CN202510642019A CN120329646A CN 120329646 A CN120329646 A CN 120329646A CN 202510642019 A CN202510642019 A CN 202510642019A CN 120329646 A CN120329646 A CN 120329646A
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Abstract

本发明提供了一种超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料,包括以下质量份的原料:高透明改性TPX:30~60份、乙烯‑醋酸乙烯共聚物:30~50份、热塑性弹性体TPE:7~25份、烯烃嵌段共聚物:5~16份、耐磨剂:5~10份、硬脂酸:0.2~0.5份、硬脂酸锌:0.2~1份、无味架桥剂:0.3~1.5份、透明发泡剂:3.5~8份;所述高透明改性TPX由高透明TPX、EVOH、三元乙丙橡胶以及硬脂酸制备得到。本发明提供的EVA复合化学发泡材料具有的超轻、低减震、高回弹、高透明、高能量回馈,保持鞋的穿着舒适性、保护消费者在运动过程中因材料缓震问题导致的疲劳、疼痛甚至受伤,而且性价比高,满足了消费者的综合需求。

Description

一种超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料及其制备方 法以及应用
技术领域
本发明属于发泡鞋底技术领域,具体涉及一种超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料及其制备方法以及应用。
背景技术
市场上的各种化学发泡制作的超轻运动跑鞋,比重做到0.09g/cm3,轻便,但是发泡倍率大,回弹、缓震和压变性能较差,经过10KM的高强度跑步后,其舒适性和回弹大幅度下降,跑步时感觉像直接踩在路面上,鞋底减震性能差,容易造成脚部和漆关节半月板的伤害,究其原因,在设定鞋底材料时,只注重降低材料比重和试片回弹率的测试,而忽略了鞋底前掌的回弹性能和鞋底后跟的缓震性能,材料优异的缓震性能可以降低脚部和膝盖所承受的压力,使消费者跑步时更加轻松舒适,且透明度差,限制了设计空间,满足不了部分喜欢炫彩、可视化展现的消费者需求。超临界物理发泡虽然能够解决以上问题,但单价昂贵,对普通消费者来讲是一个不划算的行为。
因此开发一种经济、超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡材料成为需待解决的问题。通过材料的缓震来降低脚部和膝盖所承受的压力且保持材料的高回弹和低比重性能,来满足喜欢超轻鞋的大众消费者跑步或进行其他运动时,不会因为脚部会不断地受到来自地面的冲击力而造成疲劳、疼痛甚至受伤,让跑步真正成为一种轻松舒适的生活方式,从而带动全民运动趋势,市场前景比较好。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料及其制备方法以及应用,本发明提供的EVA复合化学发泡材料具有超轻质、高回弹,减震、高透明、耐压缩性能。
本发明提供了一种超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料,包括以下质量份的原料:
高透明改性TPX:30~60份、乙烯-醋酸乙烯共聚物:30~50份、热塑性弹性体TPE:7~25份、烯烃嵌段共聚物:5~16份、耐磨剂:5~10份、硬脂酸:0.2~0.5份、硬脂酸锌:0.2~1份、无味架桥剂:0.3~1.5份、透明发泡剂:3.5~8份;
所述高透明改性TPX由高透明TPX、EVOH、三元乙丙橡胶以及硬脂酸制备得到。
优选的,所述高透明改性TPX的制备原料包括:
50~70质量份的高透明TPX;
35~45质量份的EVOH;
15~25质量份的三元乙丙橡胶;
0.5~0.8质量份的硬脂酸。
优选的,所述高透明改性TPX的制备方法包括以下步骤:
a)将高透明TPX、硬脂酸进行混炼后加入EVOH进行匀化,得到混合物熔体;
将所述混合物熔体用双螺杆挤出机挤出后干燥,得到混合物;
b)将所述混合物与硬脂酸混炼后加入三元乙丙橡胶进行匀化,得到混合物熔体;
将所述混合物熔体挤出后用双螺杆挤出机挤出后干燥,得到高透明改性TPX。
优选的,所述高透明TPX选自型号为PMPMX001、PMPMX002、PMP MX004、PMPMX021、PMP MX022的高透明TPX中的一种或多种;
所述EVOH选自型号为EV2904F、EV2951F、EV3251F、EV3851F、EV4405F、EV4451F的EVOH中的一种或多种;
所述三元乙丙橡胶选自型号为3745、3760、3762的三元乙丙橡胶中的一种或多种。
优选的,所述乙烯醋酸乙烯共聚物选自型号为EVA7470M、EVA7350M、EVA7360M、EVA40W的乙烯醋酸乙烯共聚物中的一种或几种。
优选的,所述烯烃嵌段共聚物选自型号为OBC9107、OBC9007、OBC9500、OBC9530的烯烃嵌段共聚物中的一种或几种。
优选的,所述热塑性弹性体TPE选自型号为T-Blend活粒4008-80T、4008-60N、4003-85T的中热塑性弹性体TPE的一种或几种。
优选的,所述耐磨剂为预分散硅酮母粒耐磨剂。
本发明还提供了一种上述超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
A)将高透明改性TPX、乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性弹性体TPE、烯烃嵌段共聚物、耐磨剂、硬脂酸、硬脂酸锌进行混炼后造粒,得到混合物;
B)将所述混合物、无味架桥剂、透明发泡剂混炼后造粒,得到待发泡材料;
C)将所述待发泡材料进行发泡,得到发泡材料。
本发明还提供了一种鞋底,由上述超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料制备得到。
与现有技术相比,本发明提供了一种超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料,包括以下质量份的原料:高透明改性TPX:30~60份、乙烯-醋酸乙烯共聚物:30~50份、热塑性弹性体TPE:7~25份、烯烃嵌段共聚物:5~16份、耐磨剂:5~10份、硬脂酸:0.2~0.5份、硬脂酸锌:0.2~1份、无味架桥剂:0.3~1.5份、透明发泡剂:3.5~8份;所述高透明改性TPX由高透明TPX、EVOH、三元乙丙橡胶以及硬脂酸制备得到。本发明提供的EVA复合化学发泡材料具有的超轻、低减震、高回弹、高透明、高能量回馈,保持鞋的穿着舒适性、保护消费者在运动过程中因材料缓震问题导致的疲劳、疼痛甚至受伤,而且性价比高,满足了消费者的综合需求。
具体实施方式
本发明提供了一种超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料,包括以下质量份的原料:
高透明改性TPX:30~60份、乙烯-醋酸乙烯共聚物:30~50份、热塑性弹性体TPE:7~25份、烯烃嵌段共聚物:5~16份、耐磨剂:5~10份、硬脂酸:0.2~0.5份、硬脂酸锌:0.2~1份、无味架桥剂:0.3~1.5份、透明发泡剂:3.5~8份;
所述高透明改性TPX由高透明TPX、EVOH、三元乙丙橡胶以及硬脂酸制备得到。
本发明提供的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备原料包括30~60份的高透明改性TPX。可以为30、35、40、45、50、55、60,或30~60份之间的任意值。
其中,所述高透明改性TPX由高透明TPX、EVOH、三元乙丙橡胶以及硬脂酸制备得到。
具体的,所述高透明改性TPX的制备原料包括:
50-70质量份的高透明TPX;
35-45质量份的EVOH;
15-25质量份的三元乙丙橡胶;
0.5-0.8质量份的硬脂酸。
所述高透明改性TPX的制备原料包括:50~70质量份的高透明TPX,可以为50、52、55、57、60、62、65、67、70,或50~70质量份之间的任意值。所述高透明改性TPX材料中,高透明TPX占比例最低40%,该比例为保证组合物材料的低比重、高回弹性能和高透明度。所述高透明TPX选自型号为PMPMX001、PMPMX002、PMPMX004、PMPMX021、PMPMX022的高透明TPX中的一种或多种。高透明TPX是一种由4-甲基戊烯与少量α-烯烃(如己烯)的共聚合体,具有异丁基支链(R=CH2CH(CH3)2,R代表侧链)的具有等规结构的α-烯烃,具有独特的链结构与螺旋结构,使其不仅具备优良的力学性能,还拥有低密度、高透光性等性能特点,相对于均聚,共聚TPX的综合性能好,加工性能好、耐冲击性好、耐热性能好、尺寸稳定性好、低温韧性极佳,透明性好,要求比重为≤0.83g/cm3,透光率≥93%,维卡软化温度≤145℃,熔点≤225℃,热形变温度75℃的共聚高透明TPX,用于透明高弹超轻缓震EVA复合化学发泡鞋底材料中,可改善因为市场超轻化学发泡为将比重做低,发泡倍率放到2.0-2.1,高分子材料在大倍率发泡后下导致材料的物理性能下降,影响穿着舒适性、鞋子回弹性、减震性及其他综合物性性能,并提高材料的透明度。
所述高透明改性TPX的制备原料还包括:35~45质量份的EVOH,可以为35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45,或35~45质量份之间的任意值。所述EVOH选自型号为EV2904F、EV2951F、EV3251F、EV3851F、EV4405F、EV4451F的EVOH中的一种或多种。EVOH是一种乙烯聚合物的加工性和乙烯醇聚合物的阻隔作用相结合的聚合体,它具优异的透明性、回弹性、耐寒性、耐热性和空气阻隔性,不含氯和二噁英,是一种绿色环保产品。本发明使用的是无定型EVOH,由于无定型EVOH分子排列较为杂乱,没有明显的熔点,其物理状态的变化是一个逐渐软化的过程,与熔点较高的材料混合更加均匀,且分子排列较为松散,加热后容易软化,加工性能好。EVOH是一种环保型材料,其废料可以再生和再利用,不会产生有害物质,符合可持续发展的要求。在本发明中,EVOH原料要求乙烯含量:25~44mol%,氧气透过率:0.2~1.5cc/m2·24h·0.1MPa,比重:1.1~1.19g/cm3,熔融指数:210℃以下,1.8~5kg,用于超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡配方鞋底材料中。EVOH用于制备高透明改性TPX材料可提供以下优点:其一作为TPX和三元乙丙橡胶中间相容剂,使两者熔点不同比重超轻的高分子材料能够相融;其次EVOH优异的阻隔性能,能够有效地解决发泡剂分解后因为气体渗透所造成的回弹性能衰竭问题;再次EVOH材料也具备高透明性能,与高透明TPX和透明三元乙丙橡胶一起改性后为本发明提供了低比重、高透明、高回弹的保障。
所述高透明改性TPX的制备原料还包括:15~25质量份的三元乙丙橡胶,可以为15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25,或15~25之间的任意值。所述三元乙丙橡胶选自型号为3745、3760、3762的三元乙丙橡胶中的一种或多种。三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量的非共轭二烯烃的共聚物,是乙丙橡胶的一种,由于其分子结构中存在多个不饱和双键,导致分子间的连接较为松散,容易在高温下发生自身反应,从而引发分子体积收缩,故其耐臭氧、耐热、耐候等耐老化性能优异,熔点低用于透明高弹超轻EVA复合化学发泡鞋底材料中可改善改性材料的因熔点高,造成分散不良的问题,以及增加材料的回弹性能。在本发明中,要求三元乙丙橡胶比重≤0.86g/cm3,门尼粘度ML(1+4)125℃,40~50MU,丙烯含量25-30wt%,乙烯含量70-75wt%。
所述高透明改性TPX的制备原料还包括:0.5~0.8质量份的硬脂酸,可以为0.5、0.6、0.7、0.8,或0.5~0.8之间的任意值。
在本发明中,所述高透明改性TPX的制备方法包括以下步骤:
a)将高透明TPX、硬脂酸进行混炼后加入EVOH进行匀化,得到混合物熔体;
将所述混合物熔体用双螺杆挤出机挤出后干燥,得到混合物;
b)将所述混合物与硬脂酸混炼后加入三元乙丙橡胶进行匀化,得到混合物熔体;
将所述混合物熔体用双螺杆挤出机挤出后干燥,得到高透明改性TPX。
具体的,将高透明TPX、硬脂酸加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼,输送到匀化区域,在侧喂口加入EVOH,进行匀化,得到混合物熔体。
将所述混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用。其中,所述双螺杆造粒机的温度为230-235℃。
接着,将混合物和硬脂酸一起加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼输送到匀化区域,在侧喂口加入三元乙丙橡胶,进行匀化。
最后,匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,即可得到高透明TPX改性材料。其中,所述造粒机双螺杆的温度为195-200℃。
本发明提供的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备原料还包括30~50份的乙烯-醋酸乙烯共聚物,可以为30、32、35、37、40、42、45、47、50,或30~50份之间的任意值。在本发明中,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中的VA(醋酸乙烯酯)含量为18%-30%,要求比重≦0.938g/cm3,硬度80-90°A,此材料具有优良的柔韧性、高回弹性,良好的延展性、加工性。所述乙烯醋酸乙烯共聚物选自型号为EVA7470M、EVA7350M、EVA7360M、EVA40W的乙烯醋酸乙烯共聚物中的一种或几种。
本发明提供的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备原料还包括5~16份的烯烃嵌段共聚物,可以为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16,或5~15份之间的任意值。在本发明中,所述烯烃嵌段共聚物要求比重≤0.866g/cm3,硬度60-83°A,熔融指数0.5-5.0,压缩形变@70℃45%。所述烯烃嵌段共聚物具有优异的高低温稳定性、回弹性、高温压缩形变和耐疲劳性,特别是在高温下的回弹性和压缩性良好。所述烯烃嵌段共聚物用于透明高弹超轻EVA复合化学发泡鞋底材料中,可弥补三元乙丙橡胶在高温改性时,发生自身反应,从而引发分子体积收缩,保持材料优异的收缩性能。所述烯烃嵌段共聚物选自型号为OBC9107、OBC9007、OBC9500、OBC9530中的一种或几种。
本发明提供的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备原料还包括7~25份热塑性弹性体TPE,可以为7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25,或7~25份之间的任意值。所述热塑性弹性体TPE要求比重≤0.88g/cm3,硬度88°A,拉伸强度25MPa,撕裂强度N/mm。热塑性弹性体TPE材料具有优异的回弹性、减震性,手感舒适,弹性触感好,是安全环保的高性能材料,加入本发明配方中使发泡材料具有橡胶般的高弹性和高强度,能够承受反复的变形和应力,并且可以有效吸收和分散冲击能量,从而起到减震作用,加之TPE材料高弹性意味着在受到外力作用时能够迅速恢复原形,能够减少能量损失,提高减震效率,高强度确保了材料在长期使用过程中不易破损或失效,保证了材料的减震效果和高弹效果的持久性。
本发明提供的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备原料还包括5~10份的耐磨剂,可以为5、6、7、8、9、10,或5~10份之间的任意值。所述耐磨剂为预分散硅酮母粒耐磨剂。
本发明提供的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备原料还包括0.2~0.5份的硬脂酸,可以为0.2、0.3、0.4、0.5,或0.2~0.5份之间的任意值。
本发明提供的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备原料还包括0.2~1份的硬脂酸锌,可以为0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0,或0.2~1份之间的任意值。
本发明提供的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备原料还包括0.3~1.5份的无味架桥剂,可以为0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5,或0.3~1.5份之间的任意值。所述无味架桥剂选自1,4-双叔丁基过氧化异丙基苯(BIPB)。
本发明提供的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备原料还包括3.5~8份的透明发泡剂,可以为3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8,或3.5~8份之间的任意值。所述透明发泡剂为无臭白色粉末,熔点130~150℃,相对密度1.55~1.65。所述透明发泡剂在成型过程中受热分解大量的气体,均匀的分散在材料中,冷却后形成材料外观透光效果。
本发明采用上述的高透明改性TPX热塑性弹性体复合材料配方后可以获得理想的原料功能组合,该配方采用高透明改性TPX材料共混发泡后,得到比重0.09-0.099g/cm3、回弹率65-72%、鞋底前掌回弹性能65-72%、鞋底后跟减震G值8-12%、压缩38-42%、透光率10-13%的复合发泡,形成优异的超轻质、高回弹,减震、高透明、耐压缩性能。
本发明还提供了一种上述超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
A)将高透明改性TPX、乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性弹性体TPE、烯烃嵌段共聚物、耐磨剂、硬脂酸、硬脂酸锌进行混炼后造粒,得到混合物;
B)将所述混合物、无味架桥剂、透明发泡剂混炼后造粒,得到待发泡材料;
C)将所述待发泡材料进行发泡,得到发泡材料。
具体的,步骤A)中,所述混炼的温度为125~135℃,可以为125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135,或125~135℃之间的任意值,时间为8~10分钟,可以为8、9、10,或8~10分钟之间的任意值。所述造粒时间为9~11分钟,可以为9、10、11,或9~11分钟之间的任意值,温度为115℃~120℃,可以为115、116、117、118、119、120,或115℃~120℃之间的任意值。
步骤B)中,所述混炼的温度为120~125℃,可以为120、121、122、123、124、125,或120~125℃之间的任意值;时间为5~7分钟,可以为5、6、7,或5~7分钟之间的任意值。所述造粒的温度为100~105℃,可以为100、101、102、103、104、105,或100~105℃之间的任意值;时间为9~11分钟,可以为9、10、11,或9~11分钟之间的任意值。
步骤C)中,所述发泡可以为IP射出工艺或MD模压工艺。其中,所述IP射出工艺发泡时间为400~450秒,发泡温度为175℃~180℃。所述MD模压工艺包括在小发泡模具中发泡以及二次成型的步骤,其中,小发泡时间为600-650秒,小发泡温度为170℃-175℃;二次成型加热温度为165-170℃,加热时间420~480秒,二次成型后进行冷却,所述冷却的温度为10-13℃,冷却时间为420~480秒。
本发明提供的超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡鞋底材料的生产过程简单,只需先做出改性的高透明TPX材料,再将各种成分按顺序装入利拿机进行混炼,时间短,操作条件适宜,得到的复合材料具有优异的高回弹、低比重、低减震、透明等性能。得到的材料经过造粒冷却,再经过小发泡直接成型过烤箱定型即可得到鞋底成品;或经过IP发泡成型机调整技术参数也可以得到同样效果的鞋底成品。
本发明提供了一种鞋底,由上述超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料制备得到。所述使消费者在穿着运动中,不会因为鞋子问题造成的疲劳、疼痛甚至受伤。所述超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料可以保持鞋的穿着舒适性、保护消费者在运动过程中因材料缓震问题导致的疲劳、疼痛甚至受伤,而且性价比高,满足了消费者的综合需求。
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明提供的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料及其制备方法以及应用进行说明,本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
以下实施例中:
耐磨剂为预分散硅酮母粒耐磨剂;
无味架桥剂为阿克苏的BIPB(1,4—双叔丁基过氧化异丙基苯)。
实施例一(MD)
本发明提供了一种超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡鞋底材料,由高透明改性TPX复合材料经发泡制得,所述高透明改性TPX复合材料包括如下质量份的组分:
高透明改性TPX:35PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7350M):35PHR、烯烃嵌段共聚物(OBC9530):15PHR、热塑性弹性体TPE(4003-85T):15PHR、耐磨剂:7.5PHR、硬脂酸:0.3PHR、硬脂酸锌:1PHR、无味架桥剂(BIPB):0.63PHR、透明发泡剂(CAP):6.8PHR
作为优选所述的高透明改性TPX的制备方法包括以下步骤:
1)按质量份数称取以下成分:高透明共聚TPX MX021:60PHR、EVOH无定型EV4405F:40PHR、硬脂酸:0.3PHR;
2)将步骤1)中称取的高透明TPX、硬脂酸加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼,输送到匀化区域,在侧喂口加入EVOH,进行匀化。
3)将步骤2)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,双螺杆温度为230-235℃。
4)将步骤3)所造出的粒子按质量份数称取70PHR、三元乙丙橡胶(3745)+30PHR、硬脂酸0.3PHR;
5)将步骤4)中称取的粒子和硬脂酸一起加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼输送到匀化区域,在侧喂口加入三元乙丙橡胶,进行匀化。
6)将步骤5)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,即可得到高透明TPX改性材料。双螺杆温度为195-200℃。
7)按质量份数称取以下成分:包括高透明改性TPX:34PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7350):35PHR、烯烃嵌段共聚物(9530):16PHR、热塑性弹性体TPE(4003-85T):15PHR、耐磨剂(108P):7.5PHR、硬脂酸(Ste1842):0.3PHR、硬脂酸锌(Znst):1PHR。
8)将步骤7)中称取的所有成分放入利拿机进行混炼,混炼时间为8-10分钟,温度为115-120℃;
9)按质量份数称取以下成分:无味架桥剂(BIPB)0.63PHR,透明发泡剂(CAP)6.8HR。
10)将步骤9)中称取好的所有成份加入利拿机,进行混炼,混炼时间为5-7分钟,温度为120-125℃;
11)将步骤10)中得到的混合物进行造粒,造粒时间为9-11分钟,造粒机温度为100℃-105℃。
12)将步骤11)中得到的粒子倒入所需的小发泡模具中进行发泡,小发泡的倍率为1.9-1.95%(小发泡机温度为165-175℃,压力为150-170kg/cm2,MD小发泡时间为600-650秒);
将步骤12)发好的小发泡清洁并存放12小时后放入MD成型机加热420秒,冷却420秒后(MD成型机温度155-165℃,冷却温度为11-17℃),得到超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡MD鞋底。
实施例二(MD)
本发明提供了一种超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡鞋底材料,由高透明改性TPX复合材料经发泡制得,所述高透明改性TPX复合材料包括如下质量份的组分:
高透明改性TPX:39PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7350M):41PHR、烯烃嵌段共聚物(9530):8PHR、热塑性弹性体TPE(4003-85T):12PHR、耐磨剂(108P):6.5PHR、硬脂酸(Ste1842):0.3PHR、硬脂酸锌(Znst):1PHR、无味架桥剂(BIPB):0.68PHR、透明发泡剂(CAP):6.2PHR。
作为优选所述的高透明改性TPX的制备方法包括以下步骤:
1)按质量份数称取以下成分:高透明共聚TPX MX021:60PHR、EVOH无定型EV4405F:40PHR、硬脂酸:0.3PHR。
2)将步骤1)中称取的高透明TPX、硬脂酸加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼,输送到匀化区域,在侧喂口加入EVOH,进行匀化。
将步骤2)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,双螺杆温度为230-235℃。
4)将步骤3)所造出的粒子按质量份数称取70PHR、三元乙丙橡胶(3745)30PHR、硬脂酸0.3PHR。
5)将步骤4)中称取的粒子和硬脂酸一起加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼输送到匀化区域,在侧喂口加入三元乙丙橡胶,进行匀化。
6)将步骤5)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,即可得到高透明TPX改性材料。双螺杆温度为195-200℃。
7)按质量份数称取以下成分:包括高透明改性TPX:39PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7350M):41PHR、烯烃嵌段共聚物(9530):8PHR、热塑性弹性体TPE(4003-85T):12PHR、耐磨剂(108P):6.5PHR、硬脂酸(Ste1842):0.3PHR、硬脂酸锌(Znst):1PHR。
8)将步骤7)中称取的所有成分放入利拿机进行混炼,混炼时间为8-10分钟,温度为115-120℃;
9)按质量份数称取以下成分:无味架桥剂(BIPB)0.68PHR,透明发泡剂(CAP)6.2HR。
10)将步骤9)中称取好的所有成份加入利拿机,进行混炼,混炼时间为5-7分钟,温度为120-125℃;
11)将步骤10)中得到的混合物进行造粒,造粒时间为9-11分钟,造粒机温度为100℃-105℃。
12)将步骤11)中得到的粒子倒入所需的小发泡模具中进行发泡,小发泡的倍率为1.9-1.95%(小发泡机温度为165-175℃,压力为150-170kg/cm2,MD小发泡时间为600-650秒);
将步骤12)发好的小发泡清洁并存放12小时后放入MD成型机加热420秒,冷却420秒后(MD成型机温度155-165℃,冷却温度为11-17℃),得到超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡MD鞋底。
实施例三(MD)
本发明提供了一种超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡鞋底材料,由高透明改性TPX复合材料经发泡制得,所述高透明改性TPX复合材料包括如下质量份的组分:
高透明改性TPX:45PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7350M):42PHR、烯烃嵌段共聚物(9530):5PHR、热塑性弹性体TPE(4003-85T):8PHR、耐磨剂(108P):6PHR、硬脂酸(Ste1842):0.3PHR、硬脂酸锌(Znst):1PHR、无味架桥剂(BIPB):0.72PHR、透明发泡剂(CAP):6.5PHR
作为优选所述的高透明改性TPX的制备方法包括以下步骤:
1)按质量份数称取以下成分:高透明共聚TPX MX021:60PHR、EVOH无定型EV4405F:40PHR、硬脂酸(STE1842):0.3PHR。
2)将步骤1)中称取的高透明TPX、硬脂酸加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼,输送到匀化区域,在侧喂口加入EVOH,进行匀化。
3)将步骤2)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,双螺杆温度为230-235℃。
4)将步骤3)所造出的粒子按质量份数称取70PHR、三元乙丙橡胶(3745)30PHR、硬脂酸0.3PHR。
5)将步骤4)中称取的粒子和硬脂酸一起加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼输送到匀化区域,在侧喂口加入三元乙丙橡胶,进行匀化。
6)将步骤5)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,即可得到高透明TPX改性材料。双螺杆温度为200-205℃(195-200℃)。
7)按质量份数称取以下成分:包括高透明改性TPX(PMPMX021):45PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7350M):42PHR、烯烃嵌段共聚物(9530):5PHR、热塑性弹性体TPE(4003-85T):8PHR、耐磨剂(108P):6PHR、硬脂酸(Ste1842):0.3PHR、硬脂酸锌(Znst):1PHR。
8)将步骤7)中称取的所有成分放入利拿机进行混炼,混炼时间为8-10分钟,温度为115-120℃;
9)按质量份数称取以下成分:无味架桥剂(BIPB)0.72PHR,透明发泡剂(CAP)6.5HR。
10)将步骤9)中称取好的所有成份加入利拿机,进行混炼,混炼时间为5-7分钟,温度为120-125℃;
11)将步骤10)中得到的混合物进行造粒,造粒时间为9-11分钟,造粒机温度为100℃-105℃。
12)将步骤11)中得到的粒子倒入所需的小发泡模具中进行发泡,小发泡的倍率为1.9-1.95%(小发泡机温度为165-175℃,压力为150-170kg/cm2,MD小发泡时间为600-650秒);
将步骤12)发好的小发泡清洁并存放12小时后放入MD成型机加热420秒,冷却420秒后(MD成型机温度155-165℃,冷却温度为11-17℃),得到超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡MD鞋底。
对比例一(MD)
1、配方:
聚烯烃弹性体(8003):63PHR、马来酸酐接枝POE:3PHR、烯烃嵌段共聚物OBC:12PHR、三元乙丙橡胶(3092):5PHR、乙烯醋酸乙烯共聚物(7350M):5PHR、填充剂(滑石粉):4PHR、耐磨剂:6PHR、硬脂酸(Ste1842):0.2PHR、硬脂酸锌(Znst):0.3PHR、无味架桥剂(BIPB):0.6PHR、氧化锌:1PHR、发泡剂(AC6000H):5.3PHR、交联助剂(TAIC):0.6PHR
2、制备工艺:
将上述称量好的聚烯烃弹性体和马来酸酐接枝POE经双螺杆改性后挤出造粒;所述混炼的温度优选为135~140℃,混炼的时间优选为13~15min。
再向造粒后的物料中加入烯烃嵌段共聚物、三元乙丙胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物、填充剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、交联助剂、交联剂和发泡剂再次混炼造粒。所述再次混炼的温度为125~130℃,再次混炼的时间为10~12min。发泡倍率为1.75%,得到运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料。
对比例二(MD)
1、配方
聚烯烃弹性体(8402):30PHR、乙烯醋酸乙烯共聚物(26061):50PHR、SEBS(YH688):10PHR、甲基丙烯酸共聚物(514D):10PHR、耐磨剂(108P):8PHR、硬脂酸:0.8PHR、硬脂酸锌:1PHR、无味架桥剂:0.5PHR、发泡剂(AC6000H):3.5PHR、氧化性:1PHR。
2、制备工艺:
本发明将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯无规共聚物、SEBS和乙烯-甲基丙烯酸类共聚物先混合,升温至75~85℃加入氧化锌、硬脂酸、硬脂酸锌和乙烯基硅油耐磨剂,再升温至85~95℃加入无味架桥剂BIPB和发泡剂,待升温至100~105℃,得到混料。
本发明将所述混料造粒,得到粒料。本发明优选采用本领域技术人员熟知的造粒机进行造粒;造粒机的一区、二区、三区、四区温度分别调为:75℃、80℃,85℃,90℃。造粒时螺杆转速为调至40~50转/分钟,将切料转速调至15~20转/每分钟。
本发明将所述粒料在175℃下硫化发泡660秒,得到半成品。
得到半成品后,本发明将所述半成品静置冷却24h后在175℃下热压420秒,热压时压缩比为1.5~1.6,冷却,得到轻质极弹耐疲劳发泡材料。
对比例三(MD)
市场极轻复合发泡材料包括如下质量份的组分:
聚烯烃弹性体(8450):20PHR、乙烯醋酸乙烯(7470):41.7PHR、聚烯烃嵌段共聚物OBC(9107):16.6PHR、甲基丙烯酸共聚物(514D):16.7PHR、三元乙丙橡胶(626):5PHR、填充剂(滑石粉):3.3PHR、耐磨剂(108P):12PHR、硬脂酸:0.5PHR、硬脂酸锌:1.5PHR、无味架桥剂:0.57PHR、发泡剂(AC6000H):5.8PHR、氧化锌2PHR、架桥助剂(TAIC):0.58PHR。
市场极轻复合发泡材料制备方法包括以下步骤:
1)按质量份数称取以下成分:烯烃弹性体(8450):20PHR、乙烯醋酸乙烯(7470):41.7PHR、聚烯烃嵌段共聚物OBC:16.6PHR、甲基丙烯酸共聚物(514D):16.7PHR、三元乙丙橡胶(626):5PHR、填充剂:3.3PHR、耐磨剂:12PHR、硬脂酸:0.5PHR、硬脂酸锌:1.5PHR、氧化锌:2PHR、架桥助剂:0.58PHR。
2)将步骤1)中称取的所有成分放入利拿机进行混炼,混炼时间为8-10分钟,温度为120-125℃;
3)按质量份数称取以下成分:无味架桥剂:0.57PHR,发泡剂(AC6000H):5.8PHR。
4)将步骤3)中称取好的所有成份加入利拿机,进行混炼,混炼时间为5-7分钟,温度为120-125℃;
5)将步骤4)中得到的混合物进行造粒,造粒时间为9-11分钟,造粒机温度为100℃-105℃。
6)将步骤5)中得到的粒子倒入所需的小发泡模具中进行发泡,小发泡的倍率为1.95-2.05%(小发泡机温度为165-175℃,压力为150-170kg/cm2,MD小发泡时间为600-650秒);
将步骤6)发好的小发泡清洁并存放12小时后放入MD成型机加热420秒,冷却420秒后(MD成型机温度155-165℃,冷却温度为11-17℃),得到市场极轻EVA复合化学发泡MD鞋底。
对比例四(MD)
市场传统MD轻质透明体复合材料包括如下质量份的组分:
聚烯烃弹性体(8150):17PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7470):50PHR、烯烃嵌段共聚物(9107):25PHR、三元乙丙橡胶(3092):8PHR、耐磨剂(108P):6PHR、硬脂酸:0.2PHR、硬脂酸锌:0.8PHR、无味架桥剂:0.7PHR、发泡剂:4.8PHR。
1)按质量份数称取以下成分:包括聚烯烃弹性体:17PHR;乙烯-醋酸乙烯共聚物:50PHR;烯烃嵌段共聚物:25PHR;三元乙丙橡胶:8PHR;耐磨剂:6PHR;硬脂酸:0.2PHR;硬脂酸锌:0.8PHR。
2)将步骤1)中称取的所有成分进行混炼,混炼时间为8-10分钟,温度为95-105℃;
3)按质量份数称取以下成分:无味架桥剂:0.7PHR、发泡剂:4.8PHR。
4)将步骤3)中称取好的所有成份加入步骤2)混炼后的物料进行混炼,混炼时间为5-7分钟,温度为115-118℃;
5)将步骤4)中得到的混合物进行造粒,造粒时间为9-11分钟,温度为100℃-105℃。
6)将步骤5)中得到的粒子倒入所需的小发泡模具中进行发泡(小发泡机温度为165-175℃,压力为150-170kg/cm2,MD小发泡时间为600-650秒);
将步骤6)发好的小发泡清洁并存放12小时后放入MD成型机加热420秒,冷却420秒后(MD成型机温度155-165℃,冷却温度为11-17℃),得到市场传统透明发泡MD鞋底。
对比例5
在实施例1的基础上,在进行制备时,从步骤7)开始进行产品的制备,将高透明改性TPX替换为高透明TPX。
1)按质量份数称取以下成分:包括高透明TPX(PMPMX021):20.4PHR、EVOH:6.6PHR、三元乙丙橡胶(3745):7PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7350M):35PHR、烯烃嵌段共聚物(9530):16PHR、热塑性弹性体TPE(4003-85T):15PHR、耐磨剂(108P):7.5PHR、硬脂酸(Ste1842):0.3PHR、硬脂酸锌(Znst):1PHR。
2)将步骤1)中称取的所有成分放入利拿机进行混炼,混炼时间为25-30分钟,温度为230-235℃;
3)出现拉伸和撕裂物性变差,究其原因,温度过高,分高分子材料出现降解;
4)按质量份数称取以下成分:无味架桥剂(BIPB)0.63PHR,透明发泡剂(CAP)6.8HR,有刺激味道以及材料在利拿机出现发泡和交联现象。
5)究其原因,温度过高,发泡剂投入利拿机马上分解,产生刺激味道,温度超过130℃,交联剂(BIPB)开始分解,出现交联现象;
6)如温度设定到比150℃低,则TPX、EVOH都无法分散;
以下表1为实施例和对比例的模压MD鞋底的发泡倍率
表1
材料名称 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
发泡倍率 1.92% 1.92% 1.92% 1.75% 2.05% 1.95% 1.75%
对实施例一、二、三和对比例一、二、三、四获得的MD二次模压EVA发泡材料进行物理性能测试,结果如表2,测试条件为温度23±3℃,湿度65±5%。
表2:各实施例与对比例的MD二次模压EVA发泡材料的物理性能
实施例四(IP射出)
本发明提供了一种超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡鞋底材料,由高透明改性TPX复合材料经发泡制得,所述高透明改性TPX复合材料包括如下质量份的组分:
高透明改性TPX:40PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7470):30PHR、烯烃嵌段共聚物(9107):15PHR、热塑性弹性体TPE(4003-85T):15PHR、耐磨剂(108P):7.5PHR、硬脂酸(Ste1842):0.3PHR、硬脂酸锌(Znst):1PHR、无味架桥剂(BIPB):0.7PHR、透明发泡剂(CAP):4.8PHR
作为优选所述的高透明改性TPX的制备方法包括以下步骤:
1)按质量份数称取以下成分:高透明共聚TPX MX021:60PHR、EVOH无定型EV4405F:40PHR、硬脂酸:0.3PHR。
2)将步骤1)中称取的高透明TPX、硬脂酸加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼,输送到匀化区域,在侧喂口加入EVOH,进行匀化。
将步骤2)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,双螺杆温度为230-235℃。
4)将步骤3)所造出的粒子按质量份数称取70PHR、三元乙丙橡胶30PHR、硬脂酸0.3PHR。
5)将步骤4)中称取的粒子和硬脂酸一起加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼输送到匀化区域,在侧喂口加入三元乙丙橡胶,进行匀化。
6)将步骤5)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,即可得到高透明TPX改性材料,双螺杆温度为200-205℃(195-200℃)。
7)按质量份数称取以下成分:包括高透明改性TPX:40PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7470):30PHR、烯烃嵌段共聚物(9107):15PHR、热塑性弹性体TPE(4003-85T):15、耐磨剂(108P):7.5PHR、硬脂酸(Ste1842):0.3PHR、硬脂酸锌(Znst):1PHR。
8)将步骤7)中称取的所有成分放入利拿机进行混炼,混炼时间为8-10分钟,温度为115-120℃;
9)按质量份数称取以下成分:无味架桥剂:0.7PHR、透明发泡剂:4.8PHR。
10)将步骤9)中称取好的所有成份加入利拿机,进行混炼,混炼时间为5-7分钟,温度为120-125℃;
11)将步骤10)中得到的混合物进行造粒,造粒时间为9-11分钟,造粒机温度为100℃-105℃。
12)将步骤11)中得到的混合物粒子倒入所IP射出机料斗(射出机温度为175-180℃,机台锁模力为120bar,射出压力为100bar,开模速度为60%,射枪四段温度为100℃、102℃、104℃、106℃)进行射出发泡,IP射出发泡时间为400-450秒,发泡温度为175℃-180℃,可得到超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡材料IP鞋底。
实施例五(IP射出)
本发明提供了一种超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡鞋底材料,由高透明改性TPX复合材料经发泡制得,所述高透明改性TPX复合材料包括如下质量份的组分:
高透明改性TPX:45PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7470):41PHR、烯烃嵌段共聚物(9107):7PHR、热塑性弹性体TPE(4003-85T):7PHR、耐磨剂(108P):6.5PHR、硬脂酸(Ste1842):0.3PHR、硬脂酸锌(Znst):1PHR、无味架桥剂(BIPB):0.72PHR、透明发泡剂(CAP):5.5PHR。
作为优选所述的高透明改性TPX的制备方法包括以下步骤:
1)按质量份数称取以下成分:高透明共聚TPX MX021:60PHR、EVOH无定型EV4405F:40PHR、硬脂酸:0.3PHR。
2)将步骤1)中称取的高透明TPX、硬脂酸加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼,输送到匀化区域,在侧喂口加入EVOH,进行匀化。
3)将步骤2)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,双螺杆温度为230-235℃。
4)将步骤3)所造出的粒子按质量份数称取70PHR、三元乙丙橡胶30PHR、硬脂酸0.3PHR。
5)将步骤4)中称取的粒子和硬脂酸一起加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼输送到匀化区域,在侧喂口加入三元乙丙橡胶,进行匀化。
6)将步骤5)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,即可得到高透明TPX改性材料,双螺杆温度为195-200℃。
7)按质量份数称取以下成分:包括高透明改性TPX:45PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物:41PHR、烯烃嵌段共聚物:7PHR、热塑性弹性体TPE:7PHR、耐磨剂:6.5PHR、硬脂酸:0.3PHR、硬脂酸锌:1PHR。
8)将步骤7)中称取的所有成分放入利拿机进行混炼,混炼时间为8-10分钟,温度为115-120℃;
9)按质量份数称取以下成分:无味架桥剂:0.72PHR、透明发泡剂:5.5PHR。
10)将步骤9)中称取好的所有成份加入利拿机,进行混炼,混炼时间为5-7分钟,温度为120-125℃;
11)将步骤10)中得到的混合物进行造粒,造粒时间为9-11分钟,造粒机温度为100℃-105℃。
12)将步骤11)中得到的混合物粒子倒入所IP射出机料斗(射出机温度为175-180℃,机台锁模力为120bar,射出压力为100bar,开模速度为60%,射枪四段温度为100℃、102℃、104℃、106℃)进行射出发泡,IP射出发泡时间为400-450秒,发泡温度为175℃-180℃,可得到超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡材料IP鞋底。
实施例六(IP射出)
本发明提供了一种超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡鞋底材料,由高透明改性TPX复合材料经发泡制得,所述高透明改性TPX复合材料包括如下质量份的组分:
高透明改性TPX:50PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物(7474):30PHR、烯烃嵌段共聚物(9107):10PHR、热塑性弹性体TPE(4003-85T):10PHR、耐磨剂(108P):6PHR、硬脂酸(Ste1842):0.3PHR、硬脂酸锌(Znst):1PHR、无味架桥剂(BIPB):0.75PHR、透明发泡剂(CAP):6PHR。
作为优选所述的高透明改性TPX的制备方法包括以下步骤:
1)按质量份数称取以下成分:高透明共聚TPX MX021:60PHR、EVOH无定型EV4405F:40PHR、硬脂酸:0.3PHR。
2)将步骤1)中称取的高透明TPX、硬脂酸加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼,输送到匀化区域,在侧喂口加入EVOH,进行匀化。
3)将步骤2)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,双螺杆温度为230-235℃。
4)将步骤3)所造出的粒子按质量份数称取70PHR、三元乙丙橡胶30PHR、硬脂酸0.3PHR。
5)将步骤4)中称取的粒子和硬脂酸一起加入双螺杆造粒机的料斗进行混炼输送到匀化区域,在侧喂口加入三元乙丙橡胶,进行匀化。
6)将步骤5)匀化后的混合物熔体通过机头挤出,形成连续的条状然后挤出冷却切粒,通过干燥机烘烤干燥后待用,即可得到高透明TPX改性材料,双螺杆温度为195-200℃。
7)按质量份数称取以下成分:包括高透明改性TPX:50PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物:30PHR、烯烃嵌段共聚物:10PHR、热塑性弹性体TPE:10、耐磨剂:6PHR、硬脂酸:0.3PHR、硬脂酸锌:1PHR、无味架桥剂:0.75PHR、透明发泡剂:6PHR。
8)将步骤7)中称取的所有成分放入利拿机进行混炼,混炼时间为8-10分钟,温度为115-120℃;
9)按质量份数称取以下成分:无味架桥剂:0.75PHR、透明发泡剂:6PHR。
10)将步骤9)中称取好的所有成份加入利拿机,进行混炼,混炼时间为5-7分钟,温度为120-125℃;
11)将步骤10)中得到的混合物进行造粒,造粒时间为9-11分钟,造粒机温度为100℃-105℃。
12)将步骤11)中得到的混合物放入,粒子倒入所IP射出机料斗(射出机温度为175-180℃,机台锁模力为120bar,射出压力为100bar,开模速度为60%,射枪四段温度为100℃、102℃、104℃、106℃)进行射出发泡,IP射出发泡时间为400-450秒,发泡温度为175℃-180℃,可得到超轻、高回弹、缓震、透明EVA复合化学发泡材料IP鞋底。
对比例六(IP射出)
市场轻质IP发泡复合材料包括如下质量份的组分:
乙烯-醋酸乙烯共聚物:45PHR、烯烃嵌段共聚物改性材料:23PHR、聚烯烃弹性体:23PHR、三元乙丙橡胶:9PHR、耐磨剂:9PHR、填充剂:1.5PHR、硬脂酸:0.5PHR、硬脂酸锌:0.7PHR、氧化锌:1.3PHR、无味架桥剂:0.7PHR、AC6000H发泡剂:4.5PHR
1)按质量份数称取以下成分:包括聚烯烃弹性体:20PHR;乙烯-醋酸乙烯共聚物:58PHR;烯烃嵌段共聚物:22PHR;三元乙丙橡胶:8PHR;耐磨剂:6PHR;硬脂酸:0.5PHR;硬脂酸锌:0.8PHR。
2)将步骤1)中称取的所有成分进行混炼,混炼时间为8-10分钟,温度为95-105℃;
3)按质量份数称取以下成分:无味架桥剂:0.65PHR、发泡剂:4.5PHR。
4)将步骤3)中称取好的所有成份加入步骤2)混炼后的物料进行混炼,混炼时间为5-7分钟,温度为115-118℃;
5)将步骤4)中得到的混合物进行造粒,造粒时间为9-11分钟,温度为100℃-105℃。
6)将步骤5)中得到的混合物放入,粒子倒入所IP射出机料斗(射出机温度为175-180℃,机台锁模力为120bar,射出压力为90bar,开模速度为60%,射枪四段温度为84℃、86℃、88℃、90℃)进行射出发泡,IP射出发泡时间为400-450秒,发泡温度为175℃-180℃,得到轻质透明发泡IP鞋底。
对比例七(IP射出)
市场轻质透明体复合材料包括如下质量份的组分:
聚烯烃弹性体:20PHR、乙烯-醋酸乙烯共聚物:58PHR、烯烃嵌段共聚物:22PHR、三元乙丙橡胶:8PHR、耐磨剂:6PHR、硬脂酸:0.5PHR、硬脂酸锌:0.8PHR、无味架桥剂:0.65PHR、透明发泡剂:4.5PHR
1)按质量份数称取以下成分:包括聚烯烃弹性体:20PHR;乙烯-醋酸乙烯共聚物:58PHR;烯烃嵌段共聚物:22PHR;三元乙丙橡胶:8PHR;耐磨剂:6PHR;硬脂酸:0.5PHR;硬脂酸锌:0.8PHR。
2)将步骤1)中称取的所有成分进行混炼,混炼时间为8-10分钟,温度为95-105℃;
3)按质量份数称取以下成分:无味架桥剂:0.65PHR、发泡剂:4.5PHR。
4)将步骤3)中称取好的所有成份加入步骤2)混炼后的物料进行混炼,混炼时间为5-7分钟,温度为115-118℃;
5)将步骤4)中得到的混合物进行造粒,造粒时间为9-11分钟,温度为100℃-105℃。
6)将步骤5)中得到的混合物放入,粒子倒入所IP射出机料斗(射出机温度为175-180℃,机台锁模力为120bar,射出压力为90bar,开模速度为60%,射枪四段温度为84℃、86℃、88℃、90℃)进行射出发泡,IP射出发泡时间为400-450秒,发泡温度为175℃-180℃,得到透明发泡IP鞋底。
以下表3实施例和对比例为IP一次射出工艺鞋底的发泡倍率:
表3
材料名称 实施例四 实施例五 实施例六 对比例六 对比例七
发泡倍率 1.75% 1.75% 1.75% 1.75% 1.55%
对实施例四、五、六和对比例五、六获得的IP一次射出EVA发泡材料,进行物理性能测试,结果如表4,测试条件为温度23±3℃,湿度65±5%。
表4:各实施例与对比例的EVA发泡材料的物理性能
本发明中各实施例添加高透明改性TPX复合材料,对比例添加的常规的聚烯烃弹性体、聚烯烃改性材料、丙烯酸酯共聚物等,其中,实施例一、二、三和对比例一、二、三、四为MD二次工艺,实施例四、五、六和对比例五、六为IP一次射出工艺。由表2和表4的测试数据可知,无论IP一次射出工艺,还是MD二次工模压艺,各实施例的减震性能、比重、能量回馈、回弹性能和透明性明显好于对比例,而且各实施例的各项数据均能达到国家标准。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料,其特征在于,包括以下质量份的原料:
高透明改性TPX:30~60份、乙烯-醋酸乙烯共聚物:30~50份、热塑性弹性体TPE:7~25份、烯烃嵌段共聚物:5~16份、耐磨剂:5~10份、硬脂酸:0.2~0.5份、硬脂酸锌:0.2~1份、无味架桥剂:0.3~1.5份、透明发泡剂:3.5~8份;
所述高透明改性TPX由高透明TPX、EVOH、三元乙丙橡胶以及硬脂酸制备得到。
2.根据权利要求1所述的发泡材料,其特征在于,所述高透明改性TPX的制备原料包括:
50~70质量份的高透明TPX;
35~45质量份的EVOH;
15~25质量份的三元乙丙橡胶;
0.5~0.8质量份的硬脂酸。
3.根据权利要求1所述的发泡材料,其特征在于,所述高透明改性TPX的制备方法包括以下步骤:
a)将高透明TPX、硬脂酸进行混炼后加入EVOH进行匀化,得到混合物熔体;
将所述混合物熔体用双螺杆挤出机挤出后干燥,得到混合物;
b)将所述混合物与硬脂酸混炼后加入三元乙丙橡胶进行匀化,得到混合物熔体;
将所述混合物熔体挤出后用双螺杆挤出机挤出后干燥,得到高透明改性TPX。
4.根据权利要求1所述的发泡材料,其特征在于,所述高透明TPX选自型号为PMPMX001、PMPMX002、PMP MX004、PMPMX021、PMP MX022的高透明TPX中的一种或多种;
所述EVOH选自型号为EV2904F、EV2951F、EV3251F、EV3851F、EV4405F、EV4451F的EVOH中的一种或多种;
所述三元乙丙橡胶选自型号为3745、3760、3762的三元乙丙橡胶中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的发泡材料,其特征在于,所述乙烯醋酸乙烯共聚物选自型号为EVA7470M、EVA7350M、EVA7360M、EVA40W的乙烯醋酸乙烯共聚物中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的发泡材料,其特征在于,所述烯烃嵌段共聚物选自型号为OBC9107、OBC9007、OBC9500、OBC9530的烯烃嵌段共聚物中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的发泡材料,其特征在于,所述热塑性弹性体TPE选自型号为T-Blend活粒4008-80T、4008-60N、4003-85T的中热塑性弹性体TPE的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的发泡材料,其特征在于,所述耐磨剂为预分散硅酮母粒耐磨剂。
9.一种如权利要求1~8任意一项所述的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A)将高透明改性TPX、乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性弹性体TPE、烯烃嵌段共聚物、耐磨剂、硬脂酸、硬脂酸锌进行混炼后造粒,得到混合物;
B)将所述混合物、无味架桥剂、透明发泡剂混炼后造粒,得到待发泡材料;
C)将所述待发泡材料进行发泡,得到发泡材料。
10.一种鞋底,其特征在于,由包括权利要求1~8任意一项所述的超轻高回弹缓震透明EVA复合化学发泡材料制备得到。
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