CN118005477B - 丙烷脱氢制丙烯的方法 - Google Patents
丙烷脱氢制丙烯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN118005477B CN118005477B CN202410417386.XA CN202410417386A CN118005477B CN 118005477 B CN118005477 B CN 118005477B CN 202410417386 A CN202410417386 A CN 202410417386A CN 118005477 B CN118005477 B CN 118005477B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- deionized water
- propylene
- stirring
- propane
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 114
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 59
- 239000001294 propane Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 127
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 75
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 75
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 49
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 47
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 36
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 24
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims abstract description 24
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 12
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims abstract description 8
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 37
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 35
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 34
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 24
- 108010022355 Fibroins Proteins 0.000 claims description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000004965 Silica aerogel Substances 0.000 claims description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 claims description 6
- 108010013296 Sericins Proteins 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 9
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/128—Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了丙烷脱氢制丙烯的方法，属于脱氢催化技术领域。丙烷、二氧化碳在氮气载气进入固定床反应器与催化剂接触反应得丙烯；所述催化剂的制备包括以下步骤：五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽混合，加氢氟酸，晶化，得物料A；物料A浸于盐酸溶液得物料B；物料B浸于无水乙醇，加去离子水、3‑氨丙基三甲氧基硅烷反应，得物料C；氢氧化钾、去离子水混合，搅拌，加活性氧化铝，得物料D；乙二胺加至去离子水中，加硝酸镍，得到物料E；所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠混合，球磨，得到混合物料，加物料E，焙烧，研磨过筛，即得催化剂，提高丙烷转化率和丙烯收率。
Description
技术领域
本发明属于脱氢催化技术领域，具体涉及丙烷脱氢制丙烯的方法。
背景技术
丙烯是一种重要的化工原料，可用于合成聚丙烯、聚丙烯腈、丙烯醛、丙烯酸和环氧丙烷等材料，也可用于生产塑料、丙纶、有机玻璃、环氧树脂等产品。因此，世界上对丙烯的需求量非常大，传统的石油蒸汽裂化和催化裂化法生产的丙烯已远远不能满足快速增长的市场需求。随着石油资源日趋紧张，利用来源丰富且廉价的丙烷脱氢制丙烯越来越引起人们的关注。
丙烷纯脱氢制丙烯虽然已经实现了工业化，但是由于受热力学平衡转化率的限制，该过程有一定的局限性，即反应温度高、能耗大，而且催化剂失活快，需要频繁再生，耗费大量能源，不符合目前的节能观念。二氧化碳加入到反应气中，与纯脱氢和氧气脱氢制丙烯相比优势在于：提高平衡转化率；为丙烷脱氢吸热反应提供部分能源，降低反应温度；作为温和氧化剂，防止丙烷深度氧化，保证产物丙烯的选择性；去除积炭，提高催化剂的稳定性；消除一些温室气体CO2，符合当今环保理念。
公开号为CN114835545A的专利申请，公开了一种二氧化碳氧化丙烷脱氢制丙烯的方法，在微波反应器内部，反应管被填充以复合型非贵金属催化剂，从而构成催化反应床层。随后，含有丙烷和二氧化碳的气体混合物被引导通过此催化反应床层。在微波辐照与加热的共同作用下，气体混合物在催化反应床层上发生微波催化反应，实现气-固相催化转化，从而将二氧化碳氧化，使得丙烷脱氢，最终生成丙烯，尽管复合型非贵金属催化剂在成本上相较于贵金属催化剂有所优势，但其催化活性往往较低，且由于微波的非热效应，会导致一些副反应的发生，从而影响目标产物丙烯的纯度和收率。此外，微波的加热方式可能导致反应床层内部温度分布的不均匀，进一步影响反应的选择性。
但是在催化脱氢法制备烯烃的过程中，我们的目标是在单次反应过程中实现待催化物质的高转化率和高选择性，从而尽可能提升目标烯烃的产量。同时，减少副产物和焦炭的生成也是至关重要的。选择性在烯烃生产中扮演着举足轻重的角色。考虑到每年通过催化脱氢工艺生产的烯烃，如异丁烯、丙烯和丁二烯，产量高达至少3百万吨，因此，即使催化剂的选择性有微小的提升，哪怕只是低于百分之一，对于烯烃生产者而言，也可能带来显著的经济效益。综上所述，虽然丙烷催化脱氢制丙烯的工艺目前已有大量的研究报道，但催化剂的性能总体来说不是特别理想，仍存在反应选择性偏低，稳定性有待进一步提高等问题。因此，研究和开发高效、稳定的丙烷催化脱氢制丙烯催化剂仍面临诸多挑战和机遇。
发明内容
本发明公开了丙烷脱氢制丙烯的方法，用于提高丙烷脱氢制丙烯反应中的丙烷转化率和丙烯收率。通过将丙烷、二氧化碳在氮气载气进入固定床反应器与催化剂接触反应得丙烯；所述催化剂的制备包括以下步骤：五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽混合，加氢氟酸，晶化，得物料A；物料A浸于盐酸溶液得物料B；物料B浸于无水乙醇，加去离子水、3-氨丙基三甲氧基硅烷反应，得物料C；氢氧化钾、去离子水混合，搅拌，加活性氧化铝，得物料D；乙二胺加至去离子水中，加硝酸镍，得到物料E；所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠混合，球磨，得到混合物料，加物料E，焙烧，研磨过筛，即得催化剂，提高丙烷转化率和丙烯收率。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
丙烷脱氢制丙烯的方法，步骤如下：丙烷、二氧化碳在氮气载气下进入固定床反应器中与催化剂接触反应得到丙烯；
所述催化剂的制备方法包括以下步骤：
A1、取五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽混合，于55-65℃搅拌6-8h，加入浓度为2-4mol/L的氢氟酸，于180℃晶化7-10h，离心分离，洗涤，干燥，得到物料A；
A2、取所述物料A浸没于浓度为2-3mol/L的盐酸溶液中，于70℃恒温搅拌22-28h，过滤，取固相用去离子水洗涤2-3次，于100℃干燥12-16h，得到物料B；
A3、取所述物料B浸没于无水乙醇中，搅拌20-30min，加入去离子水，升温至70℃并保持恒温，加入3-氨丙基三甲氧基硅烷，反应20-24h后，冷却，抽滤，取固相洗涤2-3次，得到物料C；
A4、取氢氧化钾、去离子水混合，搅拌30-40min，加入活性氧化铝，搅拌4-6h，过滤，取固相洗涤，于150℃干燥脱水2-3h，再于150℃、-0.096～-0.01MPa真空脱气2-3h，得到物料D；
A5、取乙二胺加至去离子水中，于室温搅拌30-40min，加入硝酸镍，搅拌1-2h，得到物料E；
A6、取所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠混合，球磨，得到混合物料，向所述混合物料中加入所述物料E，超声振荡3-4h，离心分离，取固相洗涤，干燥，于500-550℃焙烧6-8h，研磨，过40-60目筛网，即得所述催化剂。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤A1中，所述五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽、氢氟酸的配量比为（160-260）g：（60-85）g：（130-160）g：1000mL：（80-90）g：（100-200）mL。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤A1中，所述柞蚕丝素肽的制备方法包括以下步骤：
A11、取柞蚕丝浸于质量分数为1%的碳酸钠溶液中，加热至沸腾，于沸腾状态脱胶1h，浴比为1：50，脱去丝胶后获得丝素，洗涤至pH为6-7，于50℃烘干备用；
A12、取浓度为2-3mol/L的硫酸溶液200-300mL于DF-101Z恒温油浴中加热至85℃并保持恒温，加入所述丝素5-6g，水解3-4h后，停止加热，调节pH为7-8，过滤，取上清液于离心机中离心15-20min，减压过滤，取减压过滤后的清液加入活性炭0.8g，于80℃搅拌1-2h，过滤，取滤液于50℃干燥12-16h，研磨，得到柞蚕丝素肽。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤A2中，所述物料A、盐酸溶液的配量比为（10-15）g：100mL。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤A3中，所述物料B、无水乙醇、去离子水、3-氨丙基三甲氧基硅烷的配量比为（2-3）g：100mL：（0.4-0.6）mL：（0.8-1.1）g。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤A4中，所述氢氧化钾、去离子水、活性氧化铝的配量比为（14-16）g：50mL：（5-8）g。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤A5中，所述乙二胺、去离子水、硝酸镍的配量比为（2-3）g：（10-15）mL：（4.9-6.3）g。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤A6中，所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠、物料E的配量比为（6-8）g：（2.1-3.3）g：100mL：150mL：（0.1-0.12）g：（8-12）mL。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤A6中，所述混合物料中总的固含量为40-50%。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤A6中，所述混合物料中粒子D90为20-30nm。
作为本发明的一种优选技术方案，丙烷、二氧化碳在氮气载气下进入固定床反应器中与催化剂接触反应得到丙烯的反应条件为，反应温度为500-600℃，丙烷流量为0.8-1.5mL/min，二氧化碳流量为1.5-3.5mL/min，氮气流量为15-18mL/min，催化剂用量为0.15-0.35g，反应时间为22-26h，反应压力为1atm。
本发明的有益效果：
本发明所公开的丙烷脱氢制丙烯的方法通过引入氟，拉动铝原子上的电子并吸引铝原子周围羟基的电子，使得羟基上的质子氢更容易电离，形成Bronsted酸性位，同时对活性活性氧化铝进行碱处理，在催化过程中碱与二氧化碳反应生成碳酸钾，避免活性中心的Bronsted酸性位强度过于活跃，使得活性中心的Bronsted酸性位较为温和，从而提高丙烯选择性；进一步地，通过对催化剂进行表面处理，提高催化剂的稳定性和催化性能，提高丙烷脱氢制丙烯反应中的丙烷转化率和丙烯收率。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为实现预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合实施例，对依据本发明的具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如下。
实施例1：催化剂的制备方法包括以下步骤：
A1、取五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽混合，于55℃搅拌6h，加入浓度为2mol/L的氢氟酸，于180℃晶化7h，离心分离，洗涤，干燥，得到物料A；所述五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽、氢氟酸的配量比为160g：60g：130g：1000mL：80g：100mL；
A2、取所述物料A浸没于浓度为2mol/L的盐酸溶液中，于70℃恒温搅拌22h，过滤，取固相用去离子水洗涤2次，于100℃干燥12h，得到物料B；所述物料A、盐酸溶液的配量比为10g：100mL；
A3、取所述物料B浸没于无水乙醇中，搅拌20min，加入去离子水，升温至70℃并保持恒温，加入3-氨丙基三甲氧基硅烷，反应20h后，冷却，抽滤，取固相洗涤2次，得到物料C；所述物料B、无水乙醇、去离子水、3-氨丙基三甲氧基硅烷的配量比为2g：100mL：0.4mL：0.8g；
A4、取氢氧化钾、去离子水混合，搅拌30min，加入活性氧化铝，搅拌4h，过滤，取固相洗涤，于150℃干燥脱水2h，再于150℃、-0.096MPa真空脱气2h，得到物料D；所述氢氧化钾、去离子水、活性氧化铝的配量比为14g：50mL：5g;
A5、取乙二胺加至去离子水中，于室温搅拌30min，加入硝酸镍，搅拌1h，得到物料E；所述乙二胺、去离子水、硝酸镍的配量比为2g：10mL：4.9g；
A6、取所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠混合，球磨，得到混合物料，向所述混合物料中加入所述物料E，超声振荡3h，离心分离，取固相洗涤，干燥，于500℃焙烧6h，研磨，过40目筛网，即得所述催化剂；
所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠、物料E的配量比为6g：2.1g：100mL：150mL：0.1g：8mL；
所述混合物料中总的固含量为40%，所述混合物料中粒子D90为20nm。
所述柞蚕丝素肽的制备方法包括以下步骤：
A11、取柞蚕丝浸于质量分数为1%的碳酸钠溶液中，加热至沸腾，于沸腾状态脱胶1h，浴比为1：50，脱去丝胶后获得丝素，洗涤至pH为6，于50℃烘干备用；
A12、取浓度为2mol/L的硫酸溶液200mL于DF-101Z恒温油浴中加热至85℃并保持恒温，加入所述丝素5g，水解3h后，停止加热，调节pH为7，过滤，取上清液于离心机中离心15-20min，减压过滤，取减压过滤后的清液加入活性炭0.8g，于80℃搅拌1h，过滤，取滤液于50℃干燥12h，研磨，得到柞蚕丝素肽。
将丙烷、二氧化碳在氮气载气下通过质量流量计调节流量，进入固定床反应器中与催化剂接触反应得到丙烯；其反应条件为，反应温度为500℃，丙烷流量为0.8mL/min，二氧化碳流量为1.5mL/min，氮气流量为15mL/min，催化剂用量为0.15g，反应时间为26h，反应压力为1atm，反应后的气体通过冷凝后分析其组成，进行催化性能评价。评价结果如下表1所示。
实施例2：催化剂的制备方法包括以下步骤：
A1、取五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽混合，于60℃搅拌7h，加入浓度为3mol/L的氢氟酸，于180℃晶化8h，离心分离，洗涤，干燥，得到物料A；所述五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽、氢氟酸的配量比为210g：75g：145g：1000mL：85g：150mL；
A2、取所述物料A浸没于浓度为2.5mol/L的盐酸溶液中，于70℃恒温搅拌25h，过滤，取固相用去离子水洗涤2次，于100℃干燥14h，得到物料B；所述物料A、盐酸溶液的配量比为12g：100mL；
A3、取所述物料B浸没于无水乙醇中，搅拌25min，加入去离子水，升温至70℃并保持恒温，加入3-氨丙基三甲氧基硅烷，反应22h后，冷却，抽滤，取固相洗涤2次，得到物料C；所述物料B、无水乙醇、去离子水、3-氨丙基三甲氧基硅烷的配量比为2.5g：100mL：0.5mL：0.95g；
A4、取氢氧化钾、去离子水混合，搅拌35min，加入活性氧化铝，搅拌5h，过滤，取固相洗涤，于150℃干燥脱水2.5h，再于150℃、-0.096MPa真空脱气2.5h，得到物料D；所述氢氧化钾、去离子水、活性氧化铝的配量比为15g：50mL：6.5g;
A5、取乙二胺加至去离子水中，于室温搅拌35min，加入硝酸镍，搅拌1.5h，得到物料E；所述乙二胺、去离子水、硝酸镍的配量比为2.5g：13mL：5.6g；
A6、取所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠混合，球磨，得到混合物料，向所述混合物料中加入所述物料E，超声振荡3.5h，离心分离，取固相洗涤，干燥，于525℃焙烧7h，研磨，过50目筛网，即得所述催化剂；
所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠、物料E的配量比为7g：2.8g：100mL：150mL：0.11g：10mL；
所述混合物料中总的固含量为45%，所述混合物料中粒子D90为25nm。
所述柞蚕丝素肽的制备方法包括以下步骤：
A11、取柞蚕丝浸于质量分数为1%的碳酸钠溶液中，加热至沸腾，于沸腾状态脱胶1h，浴比为1：50，脱去丝胶后获得丝素，洗涤至pH为6.5，于50℃烘干备用；
A12、取浓度为2.5mol/L的硫酸溶液250mL于DF-101Z恒温油浴中加热至85℃并保持恒温，加入所述丝素5.5g，水解3.5h后，停止加热，调节pH为7.5，过滤，取上清液于离心机中离心18min，减压过滤，取减压过滤后的清液加入活性炭0.8g，于80℃搅拌1.5h，过滤，取滤液于50℃干燥14h，研磨，得到柞蚕丝素肽。
将丙烷、二氧化碳在氮气载气下通过质量流量计调节流量，进入固定床反应器中与催化剂接触反应得到丙烯；其反应条件为，反应温度为550℃，丙烷流量为1.1mL/min，二氧化碳流量为2.5mL/min，氮气流量为17mL/min，催化剂用量为0.25g，反应时间为24h，反应压力为1atm，反应后的气体通过冷凝后分析其组成，进行催化性能评价。评价结果如下表1所示。
实施例3：催化剂的制备方法包括以下步骤：
A1、取五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽混合，于65℃搅拌8h，加入浓度为4mol/L的氢氟酸，于180℃晶化10h，离心分离，洗涤，干燥，得到物料A；所述五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽、氢氟酸的配量比为260g：85g：160g：1000mL：90g：200mL；
A2、取所述物料A浸没于浓度为3mol/L的盐酸溶液中，于70℃恒温搅拌28h，过滤，取固相用去离子水洗涤3次，于100℃干燥16h，得到物料B；所述物料A、盐酸溶液的配量比为15g：100mL；
A3、取所述物料B浸没于无水乙醇中，搅拌30min，加入去离子水，升温至70℃并保持恒温，加入3-氨丙基三甲氧基硅烷，反应24h后，冷却，抽滤，取固相洗涤3次，得到物料C；所述物料B、无水乙醇、去离子水、3-氨丙基三甲氧基硅烷的配量比为3g：100mL：0.6mL：1.1g；
A4、取氢氧化钾、去离子水混合，搅拌40min，加入活性氧化铝，搅拌6h，过滤，取固相洗涤，于150℃干燥脱水3h，再于150℃、-0.01MPa真空脱气3h，得到物料D；所述氢氧化钾、去离子水、活性氧化铝的配量比为16g：50mL：8g;
A5、取乙二胺加至去离子水中，于室温搅拌40min，加入硝酸镍，搅拌2h，得到物料E；所述乙二胺、去离子水、硝酸镍的配量比为3g：15mL：6.3g；
A6、取所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠混合，球磨，得到混合物料，向所述混合物料中加入所述物料E，超声振荡4h，离心分离，取固相洗涤，干燥，于550℃焙烧8h，研磨，过60目筛网，即得所述催化剂；
所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠、物料E的配量比为8g：3.3g：100mL：150mL：0.12g：12mL；
所述混合物料中总的固含量为50%，所述混合物料中粒子D90为30nm。
所述柞蚕丝素肽的制备方法包括以下步骤：
A11、取柞蚕丝浸于质量分数为1%的碳酸钠溶液中，加热至沸腾，于沸腾状态脱胶1h，浴比为1：50，脱去丝胶后获得丝素，洗涤至pH为7，于50℃烘干备用；
A12、取浓度为3mol/L的硫酸溶液300mL于DF-101Z恒温油浴中加热至85℃并保持恒温，加入所述丝素6g，水解4h后，停止加热，调节pH为8，过滤，取上清液于离心机中离心20min，减压过滤，取减压过滤后的清液加入活性炭0.8g，于80℃搅拌2h，过滤，取滤液于50℃干燥16h，研磨，得到柞蚕丝素肽。
将丙烷、二氧化碳在氮气载气下通过质量流量计调节流量，进入固定床反应器中与催化剂接触反应得到丙烯；其反应条件为，反应温度为600℃，丙烷流量为1.5mL/min，二氧化碳流量为3.5mL/min，氮气流量为18mL/min，催化剂用量为0.35g，反应时间为22h，反应压力为1atm，反应后的气体通过冷凝后分析其组成，进行催化性能评价。评价结果如下表1所示。
对比例1：与实施例1的区别在于，步骤A1中物料A的制备：
取五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水混合，于55℃搅拌6h，加入浓度为2mol/L的氢氟酸，于180℃晶化7h，离心分离，洗涤，干燥，得到物料a1；所述五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、氢氟酸的配量比为160g：60g：130g：1000mL：100mL。反应后的气体通过冷凝后分析其组成，进行催化性能评价。评价结果如下表1所示。
对比例2：与实施例1的区别在于，步骤A1中物料A的制备：
取五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽混合，于55℃搅拌6h，于180℃晶化7h，离心分离，洗涤，干燥，得到物料a2；所述五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽的配量比为160g：60g：130g：1000mL：80g。反应后的气体通过冷凝后分析其组成，进行催化性能评价。评价结果如下表1所示。
对比例3：与实施例1的区别在于，步骤A2中物料B的制备：
取10g所述物料A浸没于100mL去离子水中，于70℃恒温搅拌22h，过滤，取固相用去离子水洗涤2次，于100℃干燥12h，得到物料b。反应后的气体通过冷凝后分析其组成，进行催化性能评价。评价结果如下表1所示。
对比例4：与实施例1的区别在于，步骤A3中物料C的制备：
取所述物料B浸没于无水乙醇中，搅拌20min，加入去离子水，升温至70℃并保持恒温，静置20h后，冷却，抽滤，取固相洗涤2次，得到物料c；所述物料B、无水乙醇、去离子水的配量比为2g：100mL：0.4mL。反应后的气体通过冷凝后分析其组成，进行催化性能评价。评价结果如下表1所示。
对比例5：与实施例1的区别在于，步骤A4中物料D的制备：
取去离子水、活性氧化铝混合，搅拌4h，过滤，取固相洗涤，于150℃干燥脱水2h，再于150℃、-0.096MPa真空脱气2h，得到物料d；所述去离子水、活性氧化铝的配量比为50mL：5g。反应后的气体通过冷凝后分析其组成，进行催化性能评价。评价结果如下表1所示。
对比例6：与实施例1的区别在于，步骤A6中混合物料的制备中不添加十二烷基磺酸钠。反应后的气体通过冷凝后分析其组成，进行催化性能评价。评价结果如下表1所示。
表1：各实施例与对比例的测试结果
由表1可知，实施例1-3所制得的催化剂用于丙烷脱氢制丙烯反应，使得丙烷转化率和丙烯选择性得以提高。
对比例1中，丙烷、二氧化碳反应脱氢制丙烯中的催化剂制备未掺杂氮元素导致催化剂活性位点不足，影响丙烷向丙烯的选择性，导致丙烷的转化率和丙烯的选择性降低；
对比例2中，丙烷、二氧化碳反应脱氢制丙烯中的催化剂制备未加入氟，导致活性中心难以形成Bronsted酸性位，导致反应进程受阻，此外，缺乏Bronsted酸性位也会影响反应路径的选择性，导致不同的副反应路径竞争增多，降低了丙烯的选择性；
对比例3中，丙烷、二氧化碳反应脱氢制丙烯中的催化剂制备时，由于未对作为磷氮硅载体的物料A进行表面处理，导致偶联剂难以固定在物料A表面，导致镍难以固定在物料A表面，降低催化剂的活性，导致丙烷的转化率和丙烯的选择性降低；
对比例4中，丙烷、二氧化碳反应脱氢制丙烯中的催化剂制备时，由于镍难以固定在物料A表面，降低催化剂的活性，导致丙烷的转化率和丙烯的选择性降低；
对比例5中，丙烷、二氧化碳反应脱氢制丙烯中的催化剂制备未对活性氧化铝进行碱处理，导致形成Bronsted酸性位过强，使得活化中心过于活跃，引发非选择性的副反应，降低丙烯的选择性；
对比例6中，丙烷、二氧化碳反应脱氢制丙烯中的催化剂制备时未加入十二烷基磺酸钠，导致催化剂组分出现团聚现象，减弱催化剂的性能，导致丙烷的转化率和丙烯的选择性降低。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简介修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (9)
1.丙烷脱氢制丙烯的方法，其特征在于，步骤如下：丙烷、二氧化碳在氮气载气下进入固定床反应器中与催化剂接触反应得到丙烯；所述反应的反应条件为，反应温度为500-600℃，丙烷流量为0.8-1.5mL/min，二氧化碳流量为1.5-3.5mL/min，氮气流量为15-18mL/min，催化剂用量为0.15-0.35g，反应时间为22-26h，反应压力为1atm；
所述催化剂的制备方法包括以下步骤：
A1、取五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽混合，于55-65℃搅拌6-8h，加入浓度为2-4mol/L的氢氟酸，于180℃晶化7-10h，离心分离，洗涤，干燥，得到物料A；
A2、取所述物料A浸没于浓度为2-3mol/L的盐酸溶液中，于70℃恒温搅拌22-28h，过滤，取固相用去离子水洗涤2-3次，于100℃干燥12-16h，得到物料B；
A3、取所述物料B浸没于无水乙醇中，搅拌20-30min，加入去离子水，升温至70℃并保持恒温，加入3-氨丙基三甲氧基硅烷，反应20-24h后，冷却，抽滤，取固相洗涤2-3次，得到物料C；
A4、取氢氧化钾、去离子水混合，搅拌30-40min，加入活性氧化铝，搅拌4-6h，过滤，取固相洗涤，于150℃干燥脱水2-3h，再于150℃、-0.096～-0.01MPa真空脱气2-3h，得到物料D；
A5、取乙二胺加至去离子水中，于室温搅拌30-40min，加入硝酸镍，搅拌1-2h，得到物料E；
A6、取所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠混合，球磨，得到混合物料，向所述混合物料中加入所述物料E，超声振荡3-4h，离心分离，取固相洗涤，干燥，于500-550℃焙烧6-8h，研磨，过40-60目筛网，即得所述催化剂；
步骤A1中，所述柞蚕丝素肽的制备方法包括以下步骤：
A11、取柞蚕丝浸于质量分数为1%的碳酸钠溶液中，加热至沸腾，于沸腾状态脱胶1h，浴比为1：50，脱去丝胶后获得丝素，洗涤至pH为6-7，于50℃烘干备用；
A12、取浓度为2-3mol/L的硫酸溶液200-300mL于DF-101Z恒温油浴中加热至85℃并保持恒温，加入所述丝素5-6g，水解3-4h后，停止加热，调节pH为7-8，过滤，取上清液于离心机中离心15-20min，减压过滤，取减压过滤后的清液加入活性炭0.8g，于80℃搅拌1-2h，过滤，取滤液于50℃干燥12-16h，研磨，得到柞蚕丝素肽。
2.根据权利要求1所述的丙烷脱氢制丙烯的方法，其特征在于，步骤A1中，所述五氧化二磷、微细二氧化硅气凝胶、二正丁胺、去离子水、柞蚕丝素肽、氢氟酸的配量比为（160-260）g：（60-85）g：（130-160）g：1000mL：（80-90）g：（100-200）mL。
3.根据权利要求1所述的丙烷脱氢制丙烯的方法，其特征在于，步骤A2中，所述物料A、盐酸溶液的配量比为（10-15）g：100mL。
4.根据权利要求1所述的丙烷脱氢制丙烯的方法，其特征在于，步骤A3中，所述物料B、无水乙醇、去离子水、3-氨丙基三甲氧基硅烷的配量比为（2-3）g：100mL：（0.4-0.6）mL：（0.8-1.1）g。
5.根据权利要求1所述的丙烷脱氢制丙烯的方法，其特征在于，步骤A4中，所述氢氧化钾、去离子水、活性氧化铝的配量比为（14-16）g：50mL：（5-8）g。
6.根据权利要求1所述的丙烷脱氢制丙烯的方法，其特征在于，步骤A5中，所述乙二胺、去离子水、硝酸镍的配量比为（2-3）g：（10-15）mL：（4.9-6.3）g。
7.根据权利要求1所述的丙烷脱氢制丙烯的方法，其特征在于，步骤A6中，所述物料C、物料D、无水乙醇、去离子水、十二烷基磺酸钠、物料E的配量比为（6-8）g：（2.1-3.3）g：100mL：150mL：（0.1-0.12）g：（8-12）mL。
8.根据权利要求1所述的丙烷脱氢制丙烯的方法，其特征在于，步骤A6中，所述混合物料中总的固含量为40-50%。
9.根据权利要求1所述的丙烷脱氢制丙烯的方法，其特征在于，步骤A6中，所述混合物料中粒子D90为20-30nm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410417386.XA CN118005477B (zh) | 2024-04-09 | 2024-04-09 | 丙烷脱氢制丙烯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410417386.XA CN118005477B (zh) | 2024-04-09 | 2024-04-09 | 丙烷脱氢制丙烯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN118005477A CN118005477A (zh) | 2024-05-10 |
| CN118005477B true CN118005477B (zh) | 2024-06-07 |
Family
ID=90958964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202410417386.XA Active CN118005477B (zh) | 2024-04-09 | 2024-04-09 | 丙烷脱氢制丙烯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN118005477B (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007308451A (ja) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Mitsubishi Chemicals Corp | 低級アルケンの製造方法 |
| DE102008062782A1 (de) * | 2008-12-18 | 2010-07-01 | Uhde Gmbh | Variation der Zinnimprägnierung eines Katalysators zur Alkandehydrierung |
| CN101785993A (zh) * | 2009-01-22 | 2010-07-28 | 复旦大学 | 一种二氧化碳气氛下丙烷脱氢制丙烯催化剂的制备方法 |
| CN108927213A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-12-04 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种用于丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备方法 |
| CN112517049A (zh) * | 2019-09-19 | 2021-03-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烷脱氢制丙烯催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114835545A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-08-02 | 湘潭大学 | 一种二氧化碳氧化丙烷脱氢制丙烯的方法 |
| CN115138360A (zh) * | 2022-09-05 | 2022-10-04 | 烟台百川汇通科技有限公司 | 含硫条件下丙烷脱氢制丙烯的催化剂、制备方法及其应用 |
| CN116251590A (zh) * | 2023-05-15 | 2023-06-13 | 烟台百川汇通科技有限公司 | 用于丙烷脱氢制丙烯的氧化铝基催化剂的制备方法 |
| WO2023231474A1 (zh) * | 2022-06-02 | 2023-12-07 | 江南大学 | 一种用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其应用 |
| CN117258777A (zh) * | 2023-09-19 | 2023-12-22 | 烟台百川汇通科技有限公司 | 一种丙烷氧化脱氢催化剂的合成方法及其应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB201515393D0 (en) * | 2015-08-28 | 2015-10-14 | Univ Cardiff | Method of producing compound alkenyl group |
-
2024
- 2024-04-09 CN CN202410417386.XA patent/CN118005477B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007308451A (ja) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Mitsubishi Chemicals Corp | 低級アルケンの製造方法 |
| DE102008062782A1 (de) * | 2008-12-18 | 2010-07-01 | Uhde Gmbh | Variation der Zinnimprägnierung eines Katalysators zur Alkandehydrierung |
| CN101785993A (zh) * | 2009-01-22 | 2010-07-28 | 复旦大学 | 一种二氧化碳气氛下丙烷脱氢制丙烯催化剂的制备方法 |
| CN108927213A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-12-04 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种用于丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备方法 |
| CN112517049A (zh) * | 2019-09-19 | 2021-03-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烷脱氢制丙烯催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114835545A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-08-02 | 湘潭大学 | 一种二氧化碳氧化丙烷脱氢制丙烯的方法 |
| WO2023231474A1 (zh) * | 2022-06-02 | 2023-12-07 | 江南大学 | 一种用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其应用 |
| CN115138360A (zh) * | 2022-09-05 | 2022-10-04 | 烟台百川汇通科技有限公司 | 含硫条件下丙烷脱氢制丙烯的催化剂、制备方法及其应用 |
| CN116251590A (zh) * | 2023-05-15 | 2023-06-13 | 烟台百川汇通科技有限公司 | 用于丙烷脱氢制丙烯的氧化铝基催化剂的制备方法 |
| CN117258777A (zh) * | 2023-09-19 | 2023-12-22 | 烟台百川汇通科技有限公司 | 一种丙烷氧化脱氢催化剂的合成方法及其应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| B修饰的ZrO_2及其制备p H值对PtSn/B-ZrO_2丙烷脱氢反应性能的影响（英文）;纪中海;苗登云;高丽君;潘秀莲;包信和;;Chinese Journal of Catalysis;20200113(第04期);第719-729页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN118005477A (zh) | 2024-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN115646501B (zh) | 熔融盐法合成的钴单原子催化剂及其应用 | |
| CN111097416A (zh) | 一种碳负载钴多相催化剂的制备及在催化烯烃氢甲酰化反应中的应用 | |
| CN113813953A (zh) | 一种铈锆复合氧化物固溶体催化剂的制备及应用方法 | |
| CN110465279B (zh) | 用于pvc生产的无汞催化剂载体活性炭及其制备方法 | |
| CN118005477B (zh) | 丙烷脱氢制丙烯的方法 | |
| CN109772326A (zh) | 一种合成芴酮的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114534719B (zh) | 一种用于直接合成过氧化氢的钯基催化剂的制备方法 | |
| CN107628933B (zh) | 一种由1-甲氧基-2-丙醇直接脱氢合成1-甲氧基-2-丙酮的连续化生产工艺 | |
| CN112191264B (zh) | 一种二氧化锰复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN116139941A (zh) | 一种用于提高次氯酸根氧化性能的镍基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111686795B (zh) | 硫掺杂的kl分子筛封装铑纳米粒子核壳催化剂的一锅法制备及催化苯酚选择性加氢的应用 | |
| CN110038609B (zh) | 一种脱水催化剂及其在有机羧酸酐制备中的应用 | |
| CN109589998B (zh) | 一种新型ZnO/Se/SiO2复合材料的制备方法及其在制备苯酞中应用 | |
| CN116474821A (zh) | 一种微胶囊催化剂及其制备方法、在co2加氢制乙醛的应用 | |
| CN112246240A (zh) | 一种碳酸二甲酯催化剂的制备及应用 | |
| CN111116320A (zh) | 苯酚直接羟基化制备苯二酚的方法 | |
| CN114956940B (zh) | 一种低温等离子体协助甲烷转化为乙烯和乙炔的方法 | |
| CN114075096B (zh) | 一种环己烯合成工艺 | |
| CN108889299B (zh) | 一种丙烯环氧化催化剂Au-V2O5-SrTiO3的制备方法及应用 | |
| CN118002169B (zh) | 用于糠醇催化转化为1,5-戊二醇的催化剂、制备方法及应用 | |
| CN109896921B (zh) | 一种含硫化钼催化剂用于四氢糠醇催化加氢制1,5-戊二醇的方法 | |
| CN112007676A (zh) | 超疏水性高分散负载型碳化钨催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114604826A (zh) | 一种基于细硅粉与硅酸钠的制氢方法 | |
| CN117680152A (zh) | 一种用于生产1,4-丁炔二醇的硅镁掺杂铜铋催化剂及其制备方法 | |
| CN114210366A (zh) | 一种负载型杂多酸催化剂和制备方法及其在制备铃兰吡喃中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant |