CN117384412A - 聚酰胺酰亚胺膜及包括该聚酰胺酰亚胺膜的光学多层结构体 - Google Patents

聚酰胺酰亚胺膜及包括该聚酰胺酰亚胺膜的光学多层结构体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种包含苯并三唑基紫外线阻隔剂的聚酰胺酰亚胺膜、包括该聚酰胺酰亚胺膜的光学多层结构体以及显示器用覆盖窗。根据一个具体实施方案的所述聚酰胺酰亚胺膜具有优异的长时间紫外线耐候性的同时具有低雾度和低黄色指数，而且具有高模量，因此可以同时实现优异的光学特性和机械特性。

Description

聚酰胺酰亚胺膜及包括该聚酰胺酰亚胺膜的光学多层结构体
技术领域
本发明涉及一种包含苯并三唑(benzotriazole)基紫外线阻隔剂的聚酰胺酰亚胺膜及包括该聚酰胺酰亚胺膜的光学多层结构体。
背景技术
通常，聚酰亚胺基树脂具有优异的机械特性和热特性，因此应用于包括用于形成电路和器件的绝缘基材领域在内的各种领域，近年来，正在利用这种特性进行用聚合物材料代替显示器用盖板玻璃的研究和开发。
但是，聚酰亚胺基树脂可能由于在聚合过程中在芳环之间形成电荷转移络合物(Charge Transfer Complex)而呈现棕色或黄色，由此可见光区域中的透光率降低，因此难以应用于显示器材料。
因此，为了在显示器中利用聚酰亚胺基树脂，需要优异的光学特性和机械特性。特别地，由于暴露于环境中的显示器覆盖窗的特性，为了提高膜的紫外线耐候性，重要的是通过调节为可见光区域中的高透光率和短波长区域中的低透光率来降低覆盖窗的色差变化率。
另外，在可见光区域中具有高透光率的聚酰亚胺膜的情况下，在约400nm以下的短波长区域中也具有高透光率值，因此在暴露于紫外线的情况下存在在包括聚酰亚胺膜的显示器下部层叠结构中发生紫外线引起的损伤的问题。为了解决这种问题，曾尝试使用一部分紫外线吸收剂或紫外线稳定剂，但在聚酰亚胺的情况下，由于在高温下加工，不仅难以使用添加剂，而且即使使用添加剂也具有黄色指数增加的局限性。
发明内容
要解决的技术问题
一个具体实施方案的目的在于提供一种聚酰胺酰亚胺膜，所述聚酰胺酰亚胺膜包含紫外线阻隔剂，所述聚酰胺酰亚胺膜被调节为在可见光区域中具有高透光率且在短波长区域中具有低透光率，从而具有高紫外线耐候性、低黄色指数和高机械物理性能(模量)。
另一个具体实施方案的目的在于提供一种光学多层结构体，所述光学多层结构体包括：根据所述一个具体实施方案的聚酰胺酰亚胺膜；以及形成在所述聚酰胺酰亚胺膜上的硬涂层。
另一个具体实施方案的目的在于提供一种显示器用覆盖窗，所述显示器用覆盖窗包括根据所述一个具体实施方案的光学多层结构体。
技术方案
一个具体实施方案提供一种具有优异的紫外线耐候性的同时具有优异的雾度、黄色指数等光学物理性能和模量等机械物理性能的聚酰胺酰亚胺膜，具体地，所述聚酰胺酰亚胺膜包含：聚酰胺酰亚胺树脂，其包含衍生自二酐、芳香族二胺和芳香族二酰氯的单元；以及紫外线阻隔剂，其包含苯并三唑基化合物。
另一个具体实施方案提供一种光学多层结构体，所述光学多层结构体包括：根据所述一个具体实施方案的聚酰胺酰亚胺膜；以及硬涂层，其形成在所述聚酰胺酰亚胺膜上。
另一个具体实施方案提供一种显示器用覆盖窗，所述显示器用覆盖窗包括根据所述一个具体实施方案的光学多层结构体。
有益效果
本发明涉及一种包含苯并三唑基紫外线阻隔剂的聚酰胺酰亚胺膜以及包括该聚酰胺酰亚胺膜的光学多层结构体和显示器用覆盖窗。根据一个具体实施方案的所述聚酰胺酰亚胺膜具有优异的长时间紫外线耐候性的同时具有低雾度和低黄色指数，而且具有高模量，因此可以同时实现优异的光学特性和机械特性。
附图说明
图1是示出对根据实施例1-3、实施例7、比较例1和比较例2的光学多层结构体长时间照射紫外线的同时测量色差变化率(ΔE)的结果的图。
具体实施方式
本说明书中记载的实施方案可以变形为各种其它形式，根据一个具体实施方案的技术并不限定于以下说明的实施方案。进而，在说明书全文中，除非另有相反的特别记载，否则“包含”或“包括”某构成要素是指还可以包含其它构成要素，而不是排除其它构成要素。
在本说明书中使用的数值范围包括下限值和上限值以及该范围内的所有值、从定义的范围的形式和宽度逻辑上得出的增量、其中限定的所有值和以彼此不同的形式限定的数值范围的上限和下限的所有可能的组合。作为一个实例，当组成的含量限定在10-80％或20-50％时，应解释为10-50％或50-80％的数值范围也记载于本说明书中。除非本说明书中另有特别定义，否则由于实验误差或值的四舍五入而可能产生的数值范围外的值也包括在定义的数值范围内。
以下，除非本说明书中另有特别定义，否则“约”可视为明确示出的值的30％、25％、20％、15％、10％或5％以内的值。
以下，除非本说明书中另有特别定义，否则“它们的组合”可以表示组成物的混合或共聚。
以下，除非本说明书中另有特别定义，否则“A和/或B”可以表示同时包含A和B的情况，也可以表示选择A和B中的一种的情况。
以下，除非本说明书中另有特别定义，否则“聚合物”可以包含低聚物(oligomer)和聚合物(polymer)，其结构可以包含衍生自低分子量的分子的单元的多个重复。在一个实施方案中，聚合物可以是交替(alternating)共聚物、嵌段(block)共聚物、无规(random)共聚物、接枝(graft)共聚物、梯度(gradient)共聚物、支化(branched)共聚物、交联(crosslinked)共聚物或包含它们全部的共聚物(例如，包含超过一种单体的聚合物)。在另一个实施方案中，聚合物可以是均聚物(homopolymer)(例如，包含一种单体的聚合物)。
以下，除非本说明书中另有特别定义，否则“聚酰胺酸”可以表示包含具有酰胺酸(amic acid)部分的结构单元的聚合物，“聚酰胺酰亚胺”可以表示包含具有酰胺部分和酰亚胺部分的结构单元的聚合物。
以下，除非本说明书中另有特别定义，否则“聚酰亚胺基”可以用作包括聚酰亚胺和/或聚酰胺酰亚胺的含义。
以下，除非本说明书中另有特别定义，否则“聚酰胺酰亚胺膜”可以是包含聚酰胺酰亚胺的膜。例如，具体地，可以通过在使二胺溶液与二酐和二酰氯进行溶液聚合以制备聚酰胺酸后进行酰亚胺化来制备，或者可以通过在使二酰氯和二胺反应以制备低聚物后使该低聚物与二胺和二酐反应后进行酰亚胺化来制备。
以下，除非本说明书中另有特别定义，否则当描述层、膜、薄膜、区域、板等部分在另一部分“上”或“上面”时，这不仅包括“直接”在另一部分“上”的情况，而且还包括在其中间存在其它部分的情况。
以下，除非本说明书中另有特别定义，否则“取代的”表示化合物中的氢原子被取代基取代，例如，所述取代基可以选自氘、卤素原子(F、Br、Cl或I)、羟基、硝基、氰基、氨基、叠氮基、脒基、肼基、肼叉基、羰基、氨基甲酰基、硫醇基、酯基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸或其盐、C1-30烷基、C2-30烯基、C2-30炔基、C6-30芳基、C7-30芳基烷基、C1-30烷氧基、C1-20杂烷基、C3-20杂芳基烷基、C3-30环烷基、C3-15环烯基、C6-15环炔基、C2-30杂环基和它们的组合。
为了在显示器中利用聚酰亚胺基树脂和/或聚酰亚胺基膜，需要优异的光学特性和机械特性，特别地，在根据面板结构暴露于环境中的显示器覆盖窗中，为了提高膜的紫外线耐候性，重要的是通过调节为可见光区域中的高透光率和短波长区域中的低透光率来降低覆盖窗的色差变化率。
为此，曾尝试使用一部分紫外线阻隔剂，但在聚酰亚胺基树脂的情况下，通过在约200℃以上的高温下加工来制备，因此热稳定性很重要，但难以使用适于其的添加剂，而且即使使用添加剂，也存在黄色指数增加和/或模量降低等局限性。
对此，在一个具体实施方案中，通过使用包含衍生自二酐、芳香族二胺和芳香族二酰氯的单元的聚酰胺酰亚胺树脂以及苯并三唑化合物，提高紫外线耐候性的同时改善雾度、黄色指数等光学特性和模量等机械物理性能。
具体地，一个具体实施方案提供一种聚酰胺酰亚胺膜，所述聚酰胺酰亚胺膜包含：聚酰胺酰亚胺树脂，其包含衍生自二酐、芳香族二胺和芳香族二酰氯的单元；以及紫外线阻隔剂，其包含苯并三唑基化合物。
在一个实施方案中，所述苯并三唑基化合物只要是苯并三唑(C6H5N3)或其衍生物化合物，则不作特别限定，但具体可以包含以下化合物A至化合物F中的任一种以上。
在根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜中，通过组合使用上述苯并三唑基化合物与包含衍生自二酐、芳香族二胺和芳香族二酰氯的单元的聚酰胺酰亚胺树脂，可以实现一个实施方案中所期望的优异的紫外线耐候性，同时可以预防雾度、黄色指数、模量等的降低，这些都是以往使用紫外线阻隔剂时存在的局限性。
根据一个实施方案的上述效果是通过将根据一个实施方案的所述聚酰胺酰亚胺树脂和包含苯并三唑基化合物(具体地，必须包含化合物A至化合物F中的任一种以上的化合物)的紫外线阻隔剂进行组合来实现的效果，并且是与现有的其它紫外线阻隔剂进行组合时无法实现的显著的效果。作为一个具体的实例，在将包含二苯甲酮(Benzophenone)基化合物(例如，2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮等)的紫外线阻隔剂与根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺树脂组合使用的情况下，与一个实施方案的膜相比，紫外线引起的随时间的色差变化率(ΔE)显著增加，而且还表现出差的模量和黄色指数，因此不适合用于显示面板。
具体地，根据一个实施方案的所述苯并三唑基化合物可以必须包含以下化合物A至化合物C中的任一种以上。此外，更具体地，可以是以下化合物A至化合物C中的任一种以上。
在根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺树脂中包含的衍生自芳香族二胺的单元中，所述芳香族二胺可以是包含至少一个芳环的二胺，例如，可以是2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)-六氟丙烷(2,2-Bis(3-amino-4-hydroxyphenyl)-hexafluoropropane，6FAP)、对苯二胺(p-Phenylenediamine，pPDA)、间苯二胺(m-Phenylenediamine，mPDA)、对亚甲基二苯胺(p-methylenedianiline，pMDA)或间亚甲基二苯胺(m-methylenedianiline，mMDA)。
在一个实施方案中，所述芳香族二胺可以包含氟基芳香族二胺(包含氟原子的芳香族二胺)。所述氟基芳香族二胺只要是包含氟原子的二胺化合物，则不受特别限制，例如，可以是2,2'-双(三氟甲基)联苯胺(2,2'-Bis(trifluoromethyl)benzidine，TFMB)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(2,2-Bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]hexafluoropropane，HFBAPP)、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷(2,2-Bis(4-aminophenyl)hexafluoropropane，BAHF)、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基二苯醚(2,2'-Bis(trifluoromethyl)-4,4'-diaminodi phenylether)、4,4'-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯(4,4'-Bis(4-amino-2-tr ifluoromethylphenoxy)biphenyl)、1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯(1,4-Bis(4-amino-2-trifluoromethylphenoxy)benzene)和它们的衍生物中的任一种以上。
在根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺树脂中包含的衍生自二酐的单元中，所述二酐具体可以包含芳香族二酐和/或脂环族二酐。
所述芳香族二酐可以是包含至少一个芳环的二酐。所述芳香族二酐可以包含本说明书中公开的技术领域中通常使用的芳香族二酐。例如，可以是均苯四甲酸二酐(Pyromellitic dianhydride，PMDA)、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(3,3',4,4'-Biphenyltetracarboxylic dianhydride，BPDA)、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐(3,3',4,4'-Benzophenonetetracarboxylic dianhydrid e，BTDA)、4,4'-氧二邻苯二甲酸酐(4,4'-Oxydiphthalic anhydride，ODPA)、4,4'-(4,4'-异亚丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)(4,4'-(4,4'-Isopropylidenedi phenoxy)bis(phthalic anhydride)，BPADA)、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酸酐(3,3',4,4'-Diphenylsulfone tetracarboxylicdianhydride，DSDA)、2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(2,2-Bis-(3,4-dicarboxylphenyl)hexafluoropro pane dianhydride，6FDA)、乙二醇双(4-偏苯三酸酐)(Ethylene glycol bis(4-trimellitate anhydride)，TMEG-100)、对亚苯基双(偏苯三酸酐)(p-Phenyl enebis(trimellitate anhydride)，TMHQ)、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷二苯甲酸酯-3,3',4,4'-四甲酸二酐(2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propanedibenzoate-3,3',4,4'-tetracarboxylicdianhydride，ESDA)、2,2-双[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(2,2-Bis[4-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenyl]propane)、4,4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐(4,4'-(3,4-Dicarboxyphenoxy)diphenylsulfide dian hydride)、萘四甲酸二酐(Naphthalenetetracarboxylic dianhydride，NTDA)和它们的衍生物中的任一种以上。具体地，所述芳香族二酐可以包含6FDA。
所述脂环族二酐可以表示包含至少一个脂环的二酐。所述脂环可以是单环，或者两个以上的脂环稠合的稠环，或者两个以上的脂环通过单键、取代或未取代的C1-5亚烷基、O或C(＝O)连接的非稠环。所述脂环族二酐可以包含本说明书中公开的技术领域中通常使用的脂环族二酐。例如，可以是1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐(1,2,3,4-Cyclobutanetetracarboxylic dianhydride，CBDA)、1,2,3,4-环戊烷四甲酸二酐(1,2,3,4-Cyclopentanetetr acarboxylic dianhydride，CPDA)、1,2,3,4-环己烷四甲酸二酐(1,2,3,4-Cycl ohexanetetracarboxylic dianhydride，CHDA)、5-(2,5-二氧四氢呋喃基)-3-甲基环己烯-1,2-二甲酸酐(5-(2,5-Dioxotetrahydrofuryl)-3-methyl-cyclohexa ne-1,2-dicarboxylic anhydride，DOCDA)、双环[2.2.2]-7-辛烯-2,3,5,6-四甲酸二酐(Bicyclo[2.2.2]-7-octene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride，BTA)、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐(1,3-Dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetr acarboxylicdianhydride，DM-CBDA)、1,3-二乙基-1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐(1,3-Diethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride，DE-CBD A)、1,3-二苯基-1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐(1,3-Diphenyl-1,2,3,4-cyclobutan etetracarboxylic dianhydride，DPh-CBDA)、4-(2,5-二氧四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二甲酸二酐(4-(2,5-Dioxotetrahydrofuran-3-yl)-1,2,3,4-tetr ahydronaphthalene-1,2-dicarboxylicanhydride，TDA)和它们的衍生物中的任一种以上。具体地，所述脂环族二酐可以包含CBDA。
在一个实施方案中，所述脂环族二酐可以包含由以下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在所述化学式1中，R1至R4各自独立地选自氢、卤素、C1-20烷基、C1-15烷基、C1-10烷基、C1-8烷基、C1-5烷基、C1-3烷基、C1-10烷氧基、C1-8烷氧基、C1-5烷氧基和C1-3烷氧基。
在一个实施方案中，当所述二酐同时包含芳香族二酐和脂环族二酐时，芳香族二酐和脂环族二酐的含量可以为10:90至90:10、20:80至80:20、30:70至70:30、40:60至60:40、45:55至55:45或约50:50的摩尔比。
在根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺树脂中包含的衍生自芳香族二酰氯的单元中，所述芳香族二酰氯可以包含本说明书中公开的技术领域中通常使用的芳香族二酰氯。例如，可以为间苯二甲酰氯(isophthaloyl dichloride，IPC)、对苯二甲酰氯(terephthaloyl dichloride，TPC)、1,1'-联苯-4,4'-二甲酰氯([1,1'-Biphenyl]-4,4'-dicarbonyl dichloride，BPC)、1,4-萘二甲酰氯(1,4-naphthalene dicarboxylicdichloride，NPC)、2,6-萘二甲酰氯(2,6-naphthalene dicarboxylic dichloride，NTC)、1,5-萘二甲酰氯(1,5-naphthalene dicarboxylic dichloride，NEC)和它们的衍生物中的任一种以上。
在一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜可以不受限制地进一步包含衍生自公知的其它二酐、二胺、二酰氯的单元。
在一个实施方案中，相对于所述芳香族二胺(或衍生自芳香族二胺的单元)的摩尔数，所述芳香族二酰氯(或衍生自芳香族二酰氯的单元)的含量可以为超过40摩尔％且90摩尔％以下、50-80摩尔％、55-80摩尔％、60-80摩尔％、65-75摩尔％或约70摩尔％。
此外，在一个实施方案中，相对于所述芳香族二胺(或衍生自芳香族二胺的单元)的摩尔数，所述二酐(或衍生自二酐的单元)的含量可以为5-50摩尔％、10-50摩尔％、20-50摩尔％、20-40摩尔％、25-35摩尔％或约30摩尔％。
根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜具有优异的紫外线(UV)耐候性，具体地，根据以下式1的照射紫外线第4天(n＝4)的色差变化率(ΔE)值可以为6.0以下、5.5以下、5.4以下、5.0以下、4.5以下、4.0以下、3.5以下或3.0以下。所述色差变化率的下限可以为例如1.0以上、1.5以上、2.0以上或2.5以上。
此外，根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜特别是在长时间照射紫外线时可以具有优异的耐候性。具体地，根据以下式1的照射紫外线第24天(n＝24)的色差变化率(ΔE)值可以为8.0以下、7.0以下、6.5以下、6.0以下或5.5以下。
[式1]
ΔE＝{(L* 0-L* n)2+(a* 0-a* n)2+(b* 0-b* n)2}1/2
L* 0是照射紫外线前的聚酰胺酰亚胺膜的明度指数，
L* n是照射紫外线第n天的聚酰胺酰亚胺膜的明度指数，
a* 0和b* 0是照射紫外线前的聚酰胺酰亚胺膜的色坐标，
a* n和b* n是照射紫外线第n天的聚酰胺酰亚胺膜的色坐标。
根据一个实施方案的光学多层结构体的a*0值可以为例如-2.0至-0.1、-1.5至-0.1、-1.5至-0.2、-1.2至-0.2或-1.2至-0.3。b*0值可以为例如0.3至2.0、0.5至2.0或0.6至1.9。当n＝4时，根据一个实施方案的光学多层结构体的a*4值可以为例如-3.0至-1.0、-2.5至-1.0或-2.3至-1.0。b*4值可以为例如2.0至8.0、2.0至7.0、2.8至7.0或2.8至6.8。当n＝24时，根据一个实施方案的光学多层结构体的a*24值可以为例如-3.0至-1.0或-2.5至-1.0。b*24值可以为例如3.0至8.0、4.0至7.0或4.0至6.0。
所述明度指数(L)和色坐标(a、b)分别是指表示固有的颜色的坐标轴的值。具体地，L具有0至100的值，越接近0表示黑色，越接近100表示白色。a以0为基准具有正数(+)和负数(-)的值，当a为正数(+)时，表示呈现红色，当a为负数(-)时，表示呈现绿色。b以0为基准具有正数(+)和负数(-)的值，当b为正数(+)时，表示呈现黄色，当b为负数(-)时，表示呈现蓝色。
在根据一个实施方案的所述聚酰胺酰亚胺膜中，通过将根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜和所述苯并三唑基紫外线阻隔剂进行组合，可以提高对紫外线的耐候性，而且特别地，在长时间暴露于紫外线的情况和/或在暴露于高光量的情况下，可以很好地抑制色差变化率的增加。
以聚酰胺酰亚胺树脂的重量(或聚酰胺酰亚胺树脂溶液的固形物的重量或单体的总重量)为基准，根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜中包含的紫外线阻隔剂的含量可以为0.5-20重量％。所述紫外线阻隔剂的含量并不必须受限于上述范围，例如，还可以为0.5-15重量％、1.0-15重量％、1.0-12重量％、1.5-10重量％、3.0-15重量％、3.0-12重量％、4.5-12重量％、4.5-10重量％、5-12重量％或5-10重量％。
在根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜中，除了上述组成之外，可以根据需要进一步包含附加的添加剂。所述附加的添加剂可以用于提高成膜、粘合性、光学物理性能、机械物理性能、阻燃性等，例如，可以是阻燃剂、增粘剂、无机颗粒、抗氧化剂、抗紫外线剂和/或增塑剂，但并不受限于此。
根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜的初始黄色指数(或照射紫外线前的黄色指数)可以为3.0以下、2.8以下、2.4以下、2.3以下、2.0以下、1.8以下、1.6以下或1.5以下。所述黄色指数的下限可以为例如0.1以上、0.3以上、0.5以上、0.8以上或1.0以上。所述黄色指数可以根据ASTM E313标准进行测量。
当对根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜照射紫外线约96小时(n＝4)时，所述膜的黄色指数可以为6.0以下、5.8以下、5.5以下、5.0以下、4.5以下、4.0以下、3.5以下或3.0以下。所述黄色指数的下限可以为例如0.1以上、0.3以上、0.5以上、0.8以上、1.0以上、1.5以上或2.0以上。所述黄色指数可以根据ASTM E313标准进行测量。
根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜的初始模量(或照射紫外线前的模量)可以为6.0GPa以上、6.5GPa以上、7.0GPa以上、7.2GPa以上、7.3GPa以上、7.4GPa以上或7.5GPa以上。所述模量的上限可以为例如10.0GPa以下、9.0GPa以下或8.0GPa以下。所述模量可以根据ASTM D882进行测量。
根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜的初始雾度(或照射紫外线前的雾度)可以为1.0％以下、0.95％以下、0.9％以下、0.8％以下、0.78％以下或0.77％以下。所述雾度的下限可以为例如超过0％、0.1％以上、0.2％以上、0.3％以上、0.4％以上或0.5％以上。所述雾度可以根据ASTM D1003进行测量。
另一个具体实施方案提供一种光学多层结构体，所述光学多层结构体包括：聚酰胺酰亚胺膜，其包含根据所述一个实施方案的聚酰胺酰亚胺树脂和苯并三唑基紫外线阻隔剂；以及硬涂层，其形成在所述聚酰胺酰亚胺上。
在一个实施方案中，所述硬涂层可以形成在聚酰胺酰亚胺膜的任一面上，并且也可以形成在两面上。
在一个实施方案中，所述硬涂层可以包含含有苯并三唑基化合物的紫外线阻隔剂。所述苯并三唑基化合物只要是苯并三唑(C6H5N3)或其衍生物化合物，则不作特别限定，但具体可以包含以下化合物A至化合物F中的任一种以上。
具体地，根据一个实施方案的所述苯并三唑基化合物可以必须包含以下化合物A至化合物C中的任一种以上。此外，更具体地，可以是以下化合物A至化合物C中的任一种以上。
以用于形成硬涂层的组合物的固形物重量为基准，根据一个实施方案的硬涂层中包含的紫外线阻隔剂的含量可以为0.5-10重量％、1-10重量％、1-8重量％、1-6重量％、1-5重量％、2-8重量％、2-6重量％、2-5重量％或约3重量％。
根据一个实施方案的硬涂层中包含的苯并三唑基化合物可以与聚酰胺酰亚胺膜中包含的苯并三唑基化合物相同或不同。在根据一个实施方案的光学多层结构体中，通过在聚酰胺酰亚胺膜和硬涂层中均包含上述紫外线阻隔剂，可以进一步提高紫外线耐候性。但是，这仅仅是可以实现一个具体实施方案中所期望的效果的一个实施方案，本说明书中提供的一个具体实施方案并不必须限定于聚酰胺酰亚胺膜和硬涂层中均包含紫外线阻隔剂的光学多层结构体。
在一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜的厚度可以为1-500μm、10-250μm、10-100μm、20-100μm、20-80μm、30-80μm、40-60μm或约50μm，但并不受限于上述厚度范围。
在一个实施方案中，所述硬涂层的厚度可以为1-100μm、1-50μm、5-50μm、1-40μm、1-30μm、1-20μm、5-15μm或约10μm，但并不必须受限于上述厚度范围。
根据一个实施方案的所述硬涂层可以由包含环氧硅烷(epoxysilane)树脂的用于形成硬涂层的组合物形成。用于形成硬涂层的组合物可以由环氧硅烷树脂(30-40重量份)、引发剂(1重量份的光引发剂/热引发剂)、环氧单体(5-10重量份)、添加剂(1-2重量份)、溶剂(40-60重量份)等制备。
在一个实施方案中，硬涂层可以包含环氧硅烷(epoxysilane)树脂。例如，硬涂层可以由包含环氧硅氧烷树脂的用于形成硬涂层的组合物形成。例如，所述环氧硅氧烷树脂可以是包含环氧基的硅氧烷(siloxane)树脂。所述环氧基可以是环状环氧基、脂肪族环氧基、芳香族环氧基或它们的混合物。所述硅氧烷树脂可以是指硅原子和氧原子形成共价键的聚合物化合物。
所述环氧硅氧烷树脂可以为例如倍半硅氧烷(Silsesquioxane)树脂。例如，可以是所述倍半硅氧烷化合物的硅原子直接被环氧基取代或者取代所述硅原子的取代基被环氧基取代的化合物。作为非限制性的实例，可以是被2-(3,4-环氧环己基)或3-环氧丙氧基(glycidoxy)取代的倍半硅氧烷树脂。
根据一些实施方案，所述环氧硅氧烷树脂的重均分子量可以为1000-20000g/mol。当重均分子量在上述范围内时，用于形成硬涂层的组合物可以具有适当的粘度，因此可以提高用于形成硬涂层的组合物的流动性、涂布性、固化反应性和/或硬涂层的硬度等。
在一个实施方案中，所述环氧硅氧烷树脂可以通过在水的存在下使单独的具有环氧基的烷氧基硅烷或者使具有环氧基的烷氧基硅烷和不同的烷氧基硅烷之间进行水解和缩合反应来制备。此外，所述环氧硅烷树脂可以通过包含环氧环己基的硅烷化合物的聚合形成。
所述具有环氧基的烷氧基硅烷化合物可以列举例如2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。这些可以单独使用或混合使用两种以上。
在一个实施方案中，相对于100重量份的用于形成硬涂层的组合物，所述环氧硅氧烷树脂的含量可以为20-70重量份或20-50重量份。当所述环氧硅氧烷树脂的含量小于上述含量时，用于形成硬涂层的组合物的粘度过度降低，因此难以调节硬涂层的厚度，并且硬涂层的硬度可能会降低。当所述环氧硅氧烷树脂的含量超过上述含量时，用于形成硬涂层的组合物的粘度过度增加，因此流动性和涂布性降低，并且可能不利于形成薄膜。此外，完全固化所需的时间增加，因此在固化时可能会发生不均匀的固化，并且可能由于部分过度固化而发生裂纹等物理缺陷。
在一些实施方案中，所述用于形成硬涂层的组合物可以包含交联剂。所述交联剂例如与环氧硅氧烷树脂形成交联键，从而可以使用于形成硬涂层的组合物固化，并且可以提高硬涂层的硬度。
在一个实施方案中，所述交联剂可以包含连接有两个3,4-环氧环己基的化合物。所述交联剂的含量不受特别限制，例如，相对于100重量份的环氧硅氧烷树脂，所述交联剂的含量可以为5-150重量份、3-30重量份或5-20重量份。当交联剂的含量在上述范围内时，可以将组合物的粘度保持在适当的范围内，并且可以改善涂布性和固化反应性。
在一个实施方案中，所述用于形成硬涂层的组合物可以包含光引发剂或热引发剂。
所述光引发剂可以包含光阳离子引发剂。所述光阳离子引发剂可以引发所述环氧硅氧烷树脂和环氧基单体的聚合。作为光阳离子引发剂，可以使用例如鎓盐和/或有机金属盐等，并且不受限于此。例如，可以使用二芳基碘鎓盐、三芳基锍盐、芳基重氮盐、铁-芳烃络合物等。这些可以单独使用或混合使用两种以上。
所述光引发剂的含量不受特别限制，例如，相对于100重量份的环氧硅氧烷树脂，所述光引发剂的含量可以为1-15重量份、0.1-10重量份、0.3-5重量份。当光引发剂的含量在上述范围内时，可以很好地保持组合物的固化效率，并且可以防止固化后残留成分引起的物理性能的降低。
在一个实施方案中，用于形成硬涂层的组合物可以进一步包含溶剂。所述溶剂不受特别限定，并且可以使用本领域中公知的溶剂。作为所述溶剂的非限制性的实例，可以列举醇基溶剂(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、酮基溶剂(甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、环己酮等)、己烷基溶剂(己烷、庚烷、辛烷等)、苯基溶剂(苯、甲苯、二甲苯等)等。这些可以单独使用或混合使用两种以上。在一个实施方案中，所述溶剂可以以组合物的总重量中除其余成分所占的量之外的余量包含。
在一个实施方案中，用于形成硬涂层的组合物可以进一步包含无机填料、滑爽剂、抗氧化剂、紫外线(UV)吸收剂、光稳定剂、热聚合抑制剂、流平剂、表面活性剂、润滑剂、防污剂等添加剂。所述无机填料可以提高硬涂层的硬度。
在一个实施方案中，硬涂层可以通过将用于形成硬涂层的组合物涂布在聚酰胺酰亚胺膜上后经过热固化和/或光固化的固化过程来形成。例如，可以在约50-120℃、60-120℃、60-110℃、70-110℃、70-100℃、70-90℃或约80℃下进行干燥1-10分钟、1-8分钟、1-5分钟或约3分钟，然后以约1000-2000J/cm2的紫外线进行光固化。此外，可以根据需要在100-200℃、120-180℃、130-170℃、140-160℃或约150℃下进一步热处理(热固化)1-30分钟、5-30分钟、5-20分钟、5-15分钟或约10分钟。
另一个具体实施方案提供一种根据所述一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜的制备方法。
在一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜的制备方法可以包括以下步骤：制备聚酰胺酰亚胺树脂溶液；以及将所述聚酰胺酰亚胺树脂溶液进行涂布、干燥、热处理和/或拉伸(成膜步骤)，其中，所述包含苯并三唑基化合物的紫外线阻隔剂可以在聚酰胺酰亚胺膜的成膜之前即刻(例如，在热处理之前即刻)添加到聚酰胺酰亚胺树脂溶液中，或者可以在聚酰胺酰亚胺树脂溶液的制备步骤中添加。
根据所述一个实施方案的聚酰胺酰亚胺树脂溶液可以通过在添加包括二酐、二胺、二酰氯的所有单体后沉淀的方法制备，或者可以通过将二胺和二酰氯进行混合并预沉淀后混合剩余单体的方法制备。
更具体地，根据一个实施方案的所述聚酰胺酰亚胺树脂溶液可以通过将聚酰胺酰亚胺前体和/或聚酰胺酰亚胺和溶剂进行酰亚胺化来制备。所述酰亚胺化可以通过利用选自酰亚胺化催化剂和脱水剂中的任一种或两种以上并利用化学酰亚胺化来进行。所述酰亚胺化催化剂可以使用选自吡啶(pyridine)、异喹啉(isoquinoline)及β-喹啉(β-quinoline)等中的任一种或两种以上。此外，脱水剂可以使用选自乙酸酐(aceticanhydride)、邻苯二甲酸酐(phthalic anhydride)及马来酸酐(maleic anhydride)等中的任一种或两种以上。其中，所述酰亚胺化催化剂和脱水剂可以选择使用通常使用的酰亚胺化催化剂和脱水剂，并不必须受限于上述种类。
在一个实施方案中，以溶液的总重量为基准，所述聚酰胺酰亚胺前体和/或聚酰胺酰亚胺溶液的固形物含量可以为例如5-40重量％、5-35重量％、10-35重量％、10-30重量％、10-20重量％或约15重量％。
在一个实施方案中，可以在所述酰亚胺化后利用溶剂对树脂进行提纯以获得固形物，并将该固形物溶解在溶剂中以获得溶液后利用该溶液制备膜。
在所述聚酰胺酰亚胺膜的制备中可以使用本说明书中公开的技术领域中通常使用的有机溶剂，例如，可以使用选自二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、丙酮、乙酸乙酯、间甲酚、γ-丁内酯(GBL)和它们的衍生物中的任一种或两种以上的溶剂。
在一个实施方案中，所述干燥和/或热处理可以分步进行。例如，可以通过在70-160℃下进行一次干燥1分钟至2小时并在150-450℃下进行二次干燥1分钟至2小时的分步热处理来进行。然而，并不必须受限于上述温度和时间的条件，例如，所述一次干燥可以在25-220℃、80-150℃、70-110℃、80-100℃或约90℃下进行1-300分钟、10-150分钟、10-90分钟、20-60分钟或约30分钟，所述二次干燥可以在200-500℃、200-400℃、250-350℃或约300℃下进行1-300分钟、10-150分钟、10-90分钟、20-60分钟或约30分钟。此时，在分步热处理中，在各阶段移动时可以在1-20℃/分钟的范围内进行升温。此外，热处理可以在单独的真空烘箱或填充有惰性气体的烘箱等中进行，并且不必须限定于此。此外，涂布可以利用涂布器(applicator)在支撑体上成膜。
另一个具体实施方案提供一种显示装置，所述显示装置包括根据所述一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜或光学多层结构体。利用根据所述实施方案的聚酰胺酰亚胺膜或光学多层结构体可以制备各种形式的成型品，例如，可以应用于包括保护膜或绝缘膜的印刷线路板、柔性电路板、显示器用覆盖窗、显示器用保护膜等。
所述显示装置可以是常规的液晶显示装置、电致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置等各种图像显示装置。根据一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜和/或光学多层结构体具有优异的显示质量，并且具有优异的紫外线耐候性，因此可以具有优异的可视性和耐久性。
以下，具体例示实施例和实验例并进行说明。但是，下述实施例和实验例仅例示一个具体实施方案的一部分，本说明书中记载的技术并不限定于此。
紫外线阻隔剂
<实施例1-1至实施例3-4>
步骤1：聚酰胺酰亚胺膜的制备
在反应器中，在二氯甲烷和吡啶的混合溶液中加入对苯二甲酰氯(TPC)和2,2'-双(三氟甲基)联苯胺(TFMB)，并在氮气气氛和25℃下搅拌2小时。此时，将所述TPC:TFMB的摩尔比设为300:400，将固形物含量调节为10重量％。之后，使所述反应物在过量的甲醇中沉淀，然后进行过滤而获得固形物，将该固形物在50℃下真空干燥6小时以上，从而获得低聚物，制得的低聚物的分子量(Formula Weight，FW)为1670g/mol。
在反应器中加入作为溶剂的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、100摩尔的所述低聚物和28.6摩尔的TFMB并充分搅拌。在确认固体原料完全溶解后，将气相二氧化硅(表面积为95m2/g，<1μm)以相对于所述固形物为1000ppm的含量添加到DMAc中，利用超声波进行分散并加入。依次加入64.1摩尔的1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐(CBDA)和64.1摩尔的4,4'-六氟亚异丙基二邻苯二甲酸酐(6FDA)并充分搅拌，然后在40℃下聚合10小时。此时，固形物的含量为15重量％。接着，在溶液中依次加入分别为二酐总含量的2.5倍摩尔的吡啶和乙酸酐，并在60℃下搅拌12小时，从而制备聚酰亚胺基树脂溶液。
另外，在单独的反应器中加入作为溶剂的N,N-二甲基乙酰胺和10重量％的根据下表1的紫外线阻隔剂，并在常温下充分搅拌，从而制备紫外线阻隔剂溶液。然后，在所述聚酰亚胺基树脂溶液中加入紫外线阻隔剂溶液，以使相对于所述固形物的重量，紫外线阻隔剂的重量(含量)如下表1所示，并在40℃下搅拌2小时，从而制备包含紫外线阻隔剂的聚酰亚胺基树脂溶液。
利用涂布器，将所述包含紫外线阻隔剂的聚酰亚胺基树脂溶液在玻璃基板上进行溶液流延。之后，在干燥烘箱中，在90℃下干燥30分钟，然后用30分钟升温至300℃，在该温度下热处理30分钟后冷却至常温，将形成在玻璃基板上的膜与基板进行分离，从而获得厚度为约50μm的聚酰胺酰亚胺膜。
步骤2：硬涂层的制备
在制备用于形成硬涂层的组合物时，为了抑制紫外线引起的反应，使用棕色容器。此外，由于一次性加入用于形成硬涂层的组合物时可能会发生聚集或混浊，因此利用分别制备溶液后混合的方法进行制备，并且先制备固体和具有高粘度的原料并加入。
首先，在2kg的玻璃瓶中加入1kg的甲基乙基酮(MEK)，然后加入0.2kg的作为交联剂的(3',4'-环氧环己基)甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯，并以300rpm搅拌5分钟以上后装入2kg的棕色瓶中(Sub1)。在另一个2kg的玻璃瓶中加入1kg的MEK，然后加入0.1kg的作为光引发剂的(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓六氟磷酸盐，并以300rpm搅拌5分钟后装入2kg的棕色瓶中(Sub2)。准备2吨(ton)的反应器，加入20kg的溶剂(MEK)和10kg的作为环氧基单体的环氧环己基碳酸酯，并以50rpm搅拌5分钟，然后加入60kg的作为环氧硅氧烷树脂的倍半硅氧烷，并以50rpm搅拌5分钟。然后，依次加入制得的所述Sub1和Sub2溶液，然后在25±2℃的反应器内部温度下以50rpm搅拌30分钟，从而制备用于形成硬涂层的组合物。
在上述聚酰胺酰亚胺膜的一面上涂布制得的所述用于形成硬涂层的组合物，并在80℃的烘箱中干燥3分钟。接着，通过利用金属卤化物高压金属灯以1000-2000J/cm2照射紫外线来进行光固化，然后在150℃的烘箱中热固化10分钟，制得厚度为约10μm的硬涂层，从而制备光学多层结构体。
<实施例4至实施例6>
通过与所述实施例1-1至实施例3-4相同的方法制备光学多层结构体，不同之处在于，使用如下表1所示的种类和含量的紫外线阻隔剂。
<实施例7>
通过与所述实施例1-1相同的方法制备光学多层结构体，不同之处在于，通过包括以下步骤来制备包括聚酰胺酰亚胺膜和包含紫外线阻隔剂的硬涂层的光学多层结构体：在制备硬涂层的步骤中，在5kg的玻璃瓶中加入1kg的MEK后，以用于形成硬涂层的组合物的固形物重量为基准，加入3重量％的紫外线阻隔剂C，并以300rpm搅拌并装入棕色瓶中以准备Sub3，并且与Sub1和Sub2溶液一起依次加入。
<比较例1>
通过与所述实施例1-1至实施例3-4相同的方法制备光学多层结构体，不同之处在于，在制备聚酰胺酰亚胺膜的步骤中，在不使用紫外线阻隔剂的情况下进行制备。
<比较例2>
通过与所述实施例7相同的方法制备光学多层结构体，不同之处在于，在制备聚酰胺酰亚胺膜的步骤中，在不使用紫外线阻隔剂的情况下进行制备。
<实验例>
(1)全光线透光率(Total Transmittance，T.T)
根据ASTM D1003标准，利用分光光度计(Spectrophotometer)(日本电色工业株式会社(Nippon Denshoku)，COH-400)，在400-700nm的整个波长区域中测量全光线透光率。单位为％。
(2)雾度(Haze)
根据ASTM D1003标准，利用分光光度计(日本电色工业株式会社，COH-400)进行测量。单位为％。
(3)黄色指数(Yellow index，YI)
根据ASTM E313标准，利用比色计(Colorimeter)(HunterLab公司，ColorQuestXE)进行测量。
(4)透光率(Transmittance，T)
根据ASTM D1746标准，利用UV/Vis(岛津(Shimadzu)公司，UV3600)，在380nm和388nm下测量单波长透光率。单位为％。
(5)模量(Modulus)
根据ASTM D882标准，在将具有50μm的厚度、50mm的长度和10mm的宽度的光学多层结构体在25℃下以50mm/分钟进行拉伸的条件下，利用英斯特朗(Instron)公司的UTM 3365进行测量。单位为GPa。
通过上述方法测量根据实施例和比较例的光学多层结构体的机械物理性能和光学物理性能，并将其结果示于下表1中。
[表1]
接着，测量根据实施例和比较例的光学多层结构体的照射紫外线前后的明度指数(L*)和色坐标(a*、b*)，将其结果示于下表2和表3中。明度指数和色坐标是根据ASTM E308标准并利用比色计(HunterLab公司，ColorQuest XE)测量的。
[表2]
[表3]
接着，利用根据所述实施例1-3、实施例7、比较例1和比较例2的多层结构体，长时间照射紫外线的同时观察黄色指数和色差变化率。将其结果示于下表4、表5和图1中。
[表4]
[表5]
kJ/m2＝光量(1.12W/m2)×时间(96小时×3600秒/小时)/1000
由此，确认了根据所述实施例的包含紫外线阻隔剂的光学多层结构体具有低雾度和低黄色指数，并且具有高模量，因此同时实现优异的光学特性和机械特性，并且与比较例的光学多层结构体相比，具有优异的长时间紫外线耐候性。具体地，可以确认与根据比较例的光学多层结构体的色差变化率随着紫外线照射时间的增加而迅速增加相比，根据实施例的光学多层结构体即使长时间暴露于紫外线，也很好地抑制紫外线引起的色差变化率的增加。特别地，在比较例2中，在暴露于紫外线约237小时时，色差变化率值低于实施例1-3，但之后色差变化率值持续大幅增加，在暴露于紫外线约332小时以上时，与实施例1-3相比，比较例2的色差变化率值明显增加。
以上，通过优选的实施例和实验例，对一个具体实施方案进行了详细说明，但一个具体实施方案的范围并不限于特定的实施例，应根据权利要求书进行解释。

Claims (18)

1.一种聚酰胺酰亚胺膜，其包含：
聚酰胺酰亚胺树脂，其包含衍生自二酐、芳香族二胺和芳香族二酰氯的单元；以及
紫外线阻隔剂，其包含苯并三唑基化合物。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述苯并三唑基化合物包含选自以下化合物中的任一种以上的化合物：
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)以及
(F)
3.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述苯并三唑基化合物是(A)(B)/>或(C)
4.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述芳香族二胺包含氟基芳香族二胺。
5.根据权利要求4所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述氟基芳香族二胺是选自2,2'-双(三氟甲基)联苯胺(TFMB)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(HFBAPP)、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷(BAHF)、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基二苯醚、4,4'-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯和1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯中的任一种以上。
6.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述二酐包含芳香族二酐和脂环族二酐。
7.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，以衍生自所述芳香族二胺的单元的摩尔数为基准，衍生自所述芳香族二酰氯的单元的含量为超过50摩尔％且80摩尔％以下。
8.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述聚酰胺酰亚胺膜的根据以下式1的照射紫外线第4天即n＝4的色差变化率ΔE值为6.0以下：
[式1]
ΔE＝{(L* 0-L* n)2+(a* 0-a* n)2+(b* 0-b* n)2}1/2
L* 0是照射紫外线前的聚酰胺酰亚胺膜的明度指数，
L* n是照射紫外线第n天的聚酰胺酰亚胺膜的明度指数，
a* 0和b* 0是照射紫外线前的聚酰胺酰亚胺膜的色坐标，
a* n和b* n是照射紫外线第n天的聚酰胺酰亚胺膜的色坐标。
9.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述聚酰胺酰亚胺膜的根据以下式1的照射紫外线第24天即n＝24的色差变化率ΔE值为8.0以下：
[式1]
ΔE＝{(L* 0-L* n)2+(a* 0-a* n)2+(b* 0-b* n)2}1/2
L* 0是照射紫外线前的聚酰胺酰亚胺膜的明度指数，
L* n是照射紫外线第n天的聚酰胺酰亚胺膜的明度指数，
a* 0和b* 0是照射紫外线前的聚酰胺酰亚胺膜的色坐标，
a* n和b* n是照射紫外线第n天的聚酰胺酰亚胺膜的色坐标。
10.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，以聚酰胺酰亚胺树脂的重量为基准，所述紫外线阻隔剂的含量为0.5-20重量％。
11.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述聚酰胺酰亚胺膜的根据ASTME313标准测量的黄色指数YI为3.0以下。
12.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述聚酰胺酰亚胺膜的根据ASTMD882测量的模量为7.0GPa以上。
13.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述聚酰胺酰亚胺膜的根据ASTMD1003测量的雾度为1.0％以下。
14.一种光学多层结构体，其包括：
权利要求1至13中任一项所述的聚酰胺酰亚胺膜；以及
硬涂层，其形成在所述聚酰胺酰亚胺膜上。
15.根据权利要求14所述的光学多层结构体，其中，所述硬涂层包含含有苯并三唑基化合物的紫外线阻隔剂。
16.根据权利要求15所述的光学多层结构体，其中，所述苯并三唑基化合物包含选自以下化合物中的一种以上的化合物：
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)以及
(F)
17.根据权利要求15所述的光学多层结构体，其中，所述苯并三唑基化合物是(A)(B)/>或(C)
18.一种显示器用覆盖窗，其包括权利要求14所述的光学多层结构体。
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