CN117239182A - 一种耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法及电堆结构 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法及电堆结构,设计方法,包括以下步骤:S1、构建电堆的等效电路模型;S2、构建腐蚀电流计算模型;S3、计算得到各回路单元的腐蚀电流;S4、选取发电电池的最大设计腐蚀电流,确定电堆中回路占位件和发电电池的数量。本发明提供了耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,通过构建腐蚀电流计算模型,可以计算得到电堆中串联的回路单元的腐蚀电流,由此确认了电堆中电化学腐蚀程度严重的电池单元,将这部分发电电池替换为不通入反应气体的回路占位件,即可避免氢气、氧气接触风险,保证电堆安全运行,且性能稳定,延长了电堆的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及燃料电池技术领域,具体而言,涉及一种耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法及电堆结构。
背景技术
燃料电池是一种能量转换装置,用于将氢燃料中的化学能直接转化为电能,在电动汽车、航天飞机、潜艇、通讯系统、中小规模电站、家用电源等领域具有广泛应用前景。
电堆是燃料电池发生电化学反应的关键部件,电堆由多个单电池堆叠而成,单电池由双极板和膜电极组成。目前常见的双极板材料包括石墨和金属,而金属双极板相对于石墨双极板的厚度更小,结构强度更高,因此在对于燃料电池具有空间要求的交通运输领域(如电动汽车),一般采用金属材料的双极板。移动部件(如汽车)对于电池的空间有较高要求,因此需要采用金属材料的双极板。且用于移动部件的电堆为大功率、高压电堆,发电过程中会产生很大的热量,为保证单电池能在适宜的温度下运行,需在电堆冷却腔中通入冷却液,进行温度调节。
电堆发电过程中,冷却液与金属极板接触发生电化学腐蚀,金属原子释放电子成为金属离子,溶出到冷却液中,金属离子整体上出现朝电堆总负极移动的趋势,这会对双极板及电池造成多种不利影响:一是电化学腐蚀到一定程度后会在金属双极板上形成穿孔,应当分布在双极板两侧的氧化剂和燃料就会混合接触,产生爆炸危险;二是金属表面易于形成金属氧化钝化膜(特别是在电池阴极侧),钝化膜本身导电性差,同时也显著增大了双极板与电池扩散层的接触电阻,最终增大了电池内阻,降低电池输出性能。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明所要解决的是如何减少单电池金属双极板腐蚀,提高电堆稳定性以及延长使用寿命。
为解决上述问题,本发明提供一种耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,包括以下步骤:
S1、构建电堆的等效电路模型,包括多个串联的回路单元,每个所述回路单元具有腐蚀电阻;
S2、设计因腐蚀电阻存在而产生的腐蚀电流的相关方程式,构建腐蚀电流计算模型;
S3、将电堆设计参数引入所述腐蚀电流计算模型,计算得到各所述回路单元的腐蚀电流;
S4、选取发电电池的最大设计腐蚀电流,将根据模型计算得到腐蚀电流大于等于所述最大设计腐蚀电流的回路单元对应的电池单元设计为回路占位件,小于所述最大设计腐蚀电流的回路单元对应的电池单元设计为发电电池,所述回路占位件不通入反应气体。
燃料电池在工作过程中,总正极处于腐蚀状态,总负极处于被保护状态,本发明通过构建等效电路模型和腐蚀电流计算模型,可以计算出每个回路单元的腐蚀电流,腐蚀电流越高则其对应的电池单元腐蚀程度越严重,出现穿孔的风险也越大,确定发电电池要达到所需工作寿命能够容忍的最大设计腐蚀电流,将大于等于最大设计腐蚀电流的回路单元对应的电池单元设计为回路占位件,有效控制电堆的腐蚀部位主要集中在回路占位件,而回路占位件不通入反应气体,即使腐蚀穿孔,也不会有氢气和氧气接触的风险,且回路占位件不会发电,也就不会因为产生钝化膜而影响电堆性能,电堆中发电电池的腐蚀电流保持在设定值以下,从而能减少甚至消除发电电池腐蚀,提高电堆性能稳定性,延长使用寿命。
进一步地,所述步骤S1中,所述回路单元包括串联的电极、结构电阻、冷却液电阻和腐蚀电阻,根据发电电池实际存在的电阻构建等效回路单元。
进一步地,所述步骤S2中,在j个串联的回路单元上增加一个串联的回路单元,则j+1回路单元的方程式如下:
式1;
式2;
式3;
式4;
上述方程式中为回路单元的电压,/>为结构电阻,/>为腐蚀电阻,/>为冷却液电阻,/>为第j个回路单元的总电流,/>为第j+1个回路单元的总电流,/>为第j个回路单元的腐蚀电流,/>为第j+1个回路单元的腐蚀电流,/>为第个j回路单元的冷却液电流,/>为第j+1个回路单元的冷却液电流。上述方程式根据基尔霍夫定律设计。
进一步地,所述步骤S2中,腐蚀电流计算模型中设定各回路单元的电压、结构电阻/>、腐蚀电阻/>、冷却液电阻/>相同。这样有利于简化计算难度。
进一步地,所述步骤S2中,j+1回路单元的方程式包含3个未知数,分别为第j+1个回路单元的总电流、第j+1个回路单元的腐蚀电流/>、第j+1个回路单元的冷却液电流/>。3个未知数设计对应3个独立的方程式,即可以进行求解。
进一步地,所述步骤S2中,计算j+1回路单元的3个未知数的矩阵如下:
式5。
进一步地,所述步骤S3中,根据计算得到的各回路单元的腐蚀电流绘制腐蚀电流曲线,电堆共包含Z个回路单元,从电堆正极至负极方向,第一个至n个回路单元的腐蚀电流电流大于0,且随回路单元序号增大,对应腐蚀电流曲线的斜率下降,第n+1至m个回路单元的腐蚀电流电流等于0,第m+1至Z个回路单元的腐蚀电流电流小于0,且随回路单元序号增大,对应腐蚀电流曲线的斜率提高。腐蚀电流曲线表明其存在一个从正到零的拐点,计算得到该改点即可以确认电堆中哪些电池单元会发生腐蚀,哪些电池单元基本不发生电化学腐蚀。
进一步地,所述步骤S3中,n/Z≤1/10。通过本发明方法计算得到产生腐蚀电流的回路单元数量与回路单元总数量的比例基本不变,且腐蚀电流从正到零的拐点出现在回路单元总数的10%之前。
进一步地,所述回路占位件与所述发电电池个数比值为1/24~1/9。如将10%左右的发电电池替换成回路占位件,则能保证所有的发电电池基本不会发生电化学腐蚀,但电堆整体容量就会减小;为了兼顾电池容量,可以仅将腐蚀程度最严重的3%~5%左右的发电电池替换成回路占位件,保证发电电池的腐蚀电流小于最大设计腐蚀电流即可。
本发明还提供一种电堆结构,包括从正极侧到负极侧堆叠设置的多个回路占位件和多个发电电池,所述回路占位件包括堆叠设置的第一金属占位板、质子交换膜和第二金属占位板,所述发电电池包括堆叠设置的第一极板、膜电极和第二极板,所述第一金属占位板与所述第一极板结构相同,所述第二金属占位板与所述第二极板结构相同,所述回路占位件的冷却液通道开放且气体通道封闭,所述回路占位件的数量根据上述的耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法得到。
上述电堆结构采用回路占位件替换部分发电电池,可以有效控制电堆腐蚀部位,将发电电池的腐蚀电流降低到设定值以下,从而消除电堆中氢氧接触风险,保证电堆性能稳定性,延长电池的使用寿命。
相对现有技术,本发明具有以下有益效果:
本发明提供了耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,通过构建腐蚀电流计算模型,可以计算得到电堆中串联的回路单元的腐蚀电流,由此确认了电堆中电化学腐蚀程度严重的电池单元,将这部分电池单元替换为不通入反应气体的回路占位件,即可避免氢气、氧气接触风险,保证电堆安全运行,且性能稳定,延长了电堆的使用寿命。
采用本发明设计方法对电堆的结构进行改进,只需要将电化学腐蚀程度的部分单电池替换为回路占位件即可,其所需改进成本很低,工程化难度低,即能通过低成本的技术手段解决重大的工程问题,适于产业应用。
附图说明
图1为本发明具体实施方式中设计方法的流程示意图。
图2为本发明具体实施方式中等效电路模型的电路图。
图3为本发明具体实施方式中回路单元的电路图。
图4为本发明具体实施方式中腐蚀电流曲线的示意图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂,下面结合附图对本发明的具体实施例做详细的说明。需要说明的是,以下各实施例仅用于说明本发明的实施方法和典型参数,而不用于限定本发明所述的参数范围,由此引申出的合理变化,仍处于本发明权利要求的保护范围内。
本发明的具体实施方式提供一种耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,结合图1所示,设计方法包括以下步骤:
S1、构建电堆的等效电路模型,包括多个串联的回路单元,每个回路单元具有腐蚀电阻,等效电路模型的电路图如图2所示,每个回路单元包括串联的电极、结构电阻、冷却液电阻、腐蚀电阻,电堆整体还具有系统电阻。
S2、设计因腐蚀电阻存在而产生的腐蚀电流的相关方程式,构建腐蚀电流计算模型。在j个串联的回路单元上增加一个串联的回路单元,则j+1回路单元的电路如图3所示,根据基尔霍夫定律,可以得到如下与腐蚀电流相关的方程式:
式1;
式2;
式3;
式4;
上述方程式中为回路单元的电压,/>为结构电阻,/>为腐蚀电阻,/>为冷却液电阻,/>为第j个回路单元的总电流,/>为第j+1个回路单元的总电流,/>为第j个回路单元的腐蚀电流,/>为第j+1个回路单元的腐蚀电流,/>为第个j回路单元的冷却液电流,/>为第j+1个回路单元的冷却液电流。
为简化计算难度,腐蚀电流计算模型中设定各回路单元的电压、结构电阻/>、腐蚀电阻/>、冷却液电阻/>相同。j+1回路单元的方程式包含3个未知数,分别为第j+1个回路单元的总电流/>、第j+1个回路单元的腐蚀电流/>、第j+1个回路单元的冷却液电流/>。3个未知数设计对应3个独立的方程式,即可以进行求解。
计算j+1回路单元的3个未知数的矩阵如下:
式5。
S3、将电堆设计参数引入所述腐蚀电流计算模型,计算得到各所述回路单元的腐蚀电流。根据计算得到的各回路单元的腐蚀电流绘制腐蚀电流曲线,曲线形状如图4所示,电堆共包含Z个回路单元,从电堆正极至负极方向,第一个至n个回路单元的腐蚀电流电流大于0,且随回路单元序号增大,对应腐蚀电流曲线的斜率下降,第n+1至m个回路单元的腐蚀电流电流等于0,第m+1至Z个回路单元的腐蚀电流电流小于0,且随回路单元序号增大,对应腐蚀电流曲线的斜率提高。
腐蚀电流曲线表明其存在一个从正到零的拐点,计算得到该改点即可以确认电堆中哪些电池单元会发生腐蚀,哪些电池单元基本不发生电化学腐蚀。计算结果表明,产生腐蚀电流的回路单元数量与电堆回路单元总数量成正比,且产生腐蚀电流的回路单元数量n与回路单元总数量Z的比例基本不变,且n/Z≤1/10,即腐蚀电流从正到零的拐点出现在回路单元总数的10%之前。
根据步骤S3得到的腐蚀电流曲线可知,如将10%左右的发电电池替换成回路占位件,则能保证所有的发电电池基本不会发生电化学腐蚀,但这样会使电堆整体容量减小。为了兼顾电池容量,进行步骤S4。
S4、选取发电电池的最大设计腐蚀电流,将根据模型计算得到腐蚀电流大于等于最大设计腐蚀电流的回路单元对应的电池单元设计为回路占位件,小于最大设计腐蚀电流的回路单元对应的电池单元设计为发电电池。回路占位件与发电电池个数比值一般介于1/24~1/9之间。
根据上述设计方法得到的电堆结构包括从正极侧到负极侧堆叠设置的多个回路占位件和多个发电电池,回路占位件包括堆叠设置的第一金属占位板、质子交换膜和第二金属占位板,发电电池包括堆叠设置的第一极板、膜电极和第二极板,且第一金属占位板与第一极板结构相同,第二金属占位板与第二极板结构相同,回路占位件的冷却液通道开放且气体通道封闭。电堆结构采用回路占位件替换部分发电电池,可以有效控制电堆腐蚀部位,将发电电池的腐蚀电流降低到设定值以下,从而消除电堆中氢氧接触风险,保证电堆性能稳定性,延长电池的使用寿命。
最后应说明的是,以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、构建电堆的等效电路模型,包括多个串联的回路单元,每个所述回路单元具有腐蚀电阻;
S2、设计因腐蚀电阻存在而产生的腐蚀电流的相关方程式,构建腐蚀电流计算模型;
S3、将电堆设计参数引入所述腐蚀电流计算模型,计算得到各所述回路单元的腐蚀电流;
S4、选取发电电池的最大设计腐蚀电流,将根据模型计算得到腐蚀电流大于等于所述最大设计腐蚀电流的回路单元对应的电池单元设计为回路占位件,小于所述最大设计腐蚀电流的回路单元对应的电池单元设计为发电电池,所述回路占位件不通入反应气体。
2.根据权利要求1所述的耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,其特征在于,所述步骤S1中,所述回路单元包括串联的电极、结构电阻、冷却液电阻和腐蚀电阻。
3.根据权利要求2所述的耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,其特征在于,所述步骤S2中,在j个串联的回路单元上增加一个串联的回路单元,则j+1回路单元的方程式如下:
式1;
式2;
式3;
式4;
上述方程式中为回路单元的电压,/>为结构电阻,/>为腐蚀电阻,/>为冷却液电阻,/>为第j个回路单元的总电流,/>为第j+1个回路单元的总电流,/>为第j个回路单元的腐蚀电流,/>为第j+1个回路单元的腐蚀电流,/>为第个j回路单元的冷却液电流,为第j+1个回路单元的冷却液电流。
4.根据权利要求3所述的耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,其特征在于,所述步骤S2中,腐蚀电流计算模型中设定各回路单元的电压、结构电阻/>、腐蚀电阻/>、冷却液电阻/>相同。
5.根据权利要求3所述的耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,其特征在于,所述步骤S2中,j+1回路单元的方程式包含3个未知数,分别为第j+1个回路单元的总电流、第j+1个回路单元的腐蚀电流/>、第j+1个回路单元的冷却液电流/>。
6.根据权利要求5所述的耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,其特征在于,所述步骤S2中,计算j+1回路单元的3个未知数的矩阵如下:
式5。
7.根据权利要求1所述的耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,其特征在于,所述步骤S3中,根据计算得到的各回路单元的腐蚀电流绘制腐蚀电流曲线,电堆共包含Z个回路单元,从电堆正极至负极方向,第一个至n个回路单元的腐蚀电流电流大于0,且随回路单元序号增大,对应腐蚀电流曲线的斜率下降,第n+1至m个回路单元的腐蚀电流电流等于0,第m+1至Z个回路单元的腐蚀电流电流小于0,且随回路单元序号增大,对应腐蚀电流曲线的斜率提高。
8.根据权利要求7所述的耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,其特征在于,所述步骤S3中,n/Z≤1/10。
9.根据权利要求8所述的耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法,其特征在于,所述步骤S4中,计算得到的所述回路占位件与所述发电电池个数比值为1/24~1/9。
10.一种电堆结构,其特征在于,包括从正极侧到负极侧堆叠设置的多个回路占位件和多个发电电池,所述回路占位件包括堆叠设置的第一金属占位板、质子交换膜和第二金属占位板,所述发电电池包括堆叠设置的第一极板、膜电极和第二极板,所述第一金属占位板与所述第一极板结构相同,所述第二金属占位板与所述第二极板结构相同,所述回路占位件的冷却液通道开放且气体通道封闭,所述回路占位件的数量根据权利要求1-9任一所述的耐腐蚀金属燃料电池电堆的设计方法得到。
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