CN116786128B - 一种碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂的制备方法及应用 - Google Patents
一种碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116786128B CN116786128B CN202310617650.XA CN202310617650A CN116786128B CN 116786128 B CN116786128 B CN 116786128B CN 202310617650 A CN202310617650 A CN 202310617650A CN 116786128 B CN116786128 B CN 116786128B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkali metal
- catalyst
- hydrogen
- para
- doped gamma
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 59
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 11
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 11
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 11
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 claims description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 2
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 claims 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- 229910002554 Fe(NO3)3·9H2O Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 5
- 229910000904 FeC2O4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012692 Fe precursor Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/0089—Ortho-para conversion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/38—Particle morphology extending in three dimensions cube-like
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本申请公开了一种碱金属掺杂γ‑Fe2O3催化剂的制备方法及应用,所述制备方法包括:将含有铁源、碱金属前驱体、表面活性剂、水的混合物,反应、干燥、焙烧,得到所述碱金属掺杂γ‑Fe2O3催化剂。通过碱金属掺杂引入氧空穴,空穴的产生引入受主能级,使得催化剂磁性发生改变,进而改变催化剂正仲氢转化率。本申请催化剂制备方式所需设备与材料少,环境污染小,正仲氢转化效率高,催化转化效率可达85%,仲氢平衡浓度达到45.6~49.2。
Description
技术领域
本申请涉及一种碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂的制备方法及应用,属于正仲氢转化技术领域。
背景技术
随着化石燃料的不断枯竭,氢能开始应用于各个工业领域。氢能是一种理想的清洁能源,具有可再生,能量密度大等优点。氢能的使用和储存对于发展以氢为基础的能源,运输,经济等领域都有很重要的作用。但迄今为止,由于缺乏有效的氢储存解决方案,氢作为燃料的广泛利用受到阻碍。
在20世纪20年代后期,人们发现双原子氢以正氢和对氢两种异构态存在。尽管元素组成相同,但这些修饰在某些物理化学性质上有很大差异,这些性质对于长期储存低温液氢是非常重要的。似乎只有当所有的H2分子都转化为对氢状态时,低温液氢才能长期储存。
将邻位氢转化为对位氢需要很低的温度,而且这个过程非常缓慢。液氢转化为对氢时,由于热散发而导致液氢蒸发,这对液氢从室温冷凝后的安全储存和处理有很大影响。如果催化转化发生在氢液化过程中,则可避免正对对氢转化引起的过度和突然蒸发。低温下氢自旋转化的各种催化材料被研究,目前已知的催化剂中,铁基催化剂的催化反应速率常数大,说明其针对正仲氢转化具有较好的催化性能,且铁基催化剂成本低,活化后虽然性能略差,但失活后还能恢复活性,且安全性能好,因此是最常用的正仲氢自旋转化催化剂。
发明内容
本申请的目的在于提供一种用于正仲氢催化转化的催化剂,该催化剂对正仲氢催化转化反应具有高活性、高稳定性的特点。
本申请的催化剂制备方式所需设备与材料少,环境污染小,正仲氢转化效率高。
本申请通过碱金属掺杂引入氧空穴,空穴的产生引入受主能级,使得催化剂磁性发生改变,进而改变催化剂正仲氢转化率。
根据本申请的一个方面,提供了一种碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂的制备方法,所述制备方法包括:
将含有铁源、碱金属前驱体、表面活性剂、水的混合物,反应、干燥、焙烧,得到所述碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂。
可选地,所述碱金属前驱体选自碱金属碳酸盐、碱金属氯化盐、碱金属硫酸盐中的至少一种。
可选地,所述碱金属前驱体中的碱金属选自Li、Na、K中的至少一种。
可选地,所述铁源与所述碱金属前驱体的摩尔比为0.25~0.5:1g/mmol;所述铁源的量以铁元素的摩尔量计,所述碱金属前驱体的量以碱金属的摩尔量计。
可选地,所述铁源与所述碱金属前驱体的摩尔比选自0.25:1g/mmol、0.30:1g/mmol、0.35:1g/mmol、0.45:1g/mmol、0.5:1g/mmol中的任意值或上述任意两者之间的范围值。
可选地,所述铁源选自硝酸铁、醋酸铁、氯化亚铁中的至少一种。
可选地,所述表面活性剂选自聚乙烯吡咯烷酮、尿素、柠檬酸钠、油酸中的至少一种。
可选地,所述铁源与所述表面活性剂的质量比为1:0.5~2;所述铁源的量以其自身的质量计,所述碱金属前驱体的量以其自身的质量计。
可选地,所述铁源与所述表面活性剂的质量比选自1:0.5、1:1、1:1.5、1:2中的任意值或上述任意两者之间的范围值。
可选地,所述反应中还包括调节pH,所述调节pH的调节剂选自氨水、H2SO4、NaOH中的至少一种。
可选地,所述调节pH的范围为6~8。
可选地,所述反应的温度为10~40℃,反应的时间为1~3h。
可选地,所述干燥的温度为50~100℃,干燥的时间为8~24h。
可选地,所述干燥的温度选自50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃中的任意值或上述任意两者之间的范围值。
可选地,所述干燥的时间选自8h、10h、12h、14h、16h、18h、20h、22h、24h中的任意值或上述任意两者之间的范围值。
可选地,所述焙烧的温度为200~350℃,焙烧的时间为2~4h。
可选地,所述焙烧的温度选自50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃中的任意值或上述任意两者之间的范围值。
可选地,所述焙烧的时间选自2h、2.5h、3h、3.5h、4h中的任意值或上述任意两者之间的范围值。
根据本申请的另一个方面,提供了一种上述所述的制备方法制备的碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂。
根据本申请又一个方面,提供一种上述所述的碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂在正仲氢转化中的应用。
本申请提供的催化剂用于正仲氢催化转化性能评价,反应温度范围20K。所制得的碱金属(Li,Na,K)掺杂的催化剂用于正仲氢催化转化反应,该催化剂显著提高了正仲氢催化转化反应的活性及稳定性。
本申请能产生的有益效果包括:
本申请催化剂制备方式所需设备与材料少,环境污染小,正仲氢转化效率高。本申请提供的催化剂,通过碱金属掺杂,可有效调节碱金属与氧化铁间的相互作用程度,从而显著提高催化剂的活性及稳定性。本申请提供的催化剂用于正仲氢催化转化反应,正仲氢催化转化效率高,催化转化效率可达85%,仲氢平衡浓度达到45.6~49.2。
附图说明
图1为本申请对比例1和实施例1~3所制备的催化剂XRD图。
图2为本申请实施例1制备的γ-Fe2O3催化剂的460nm下的形貌表征SEM图。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请,但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明,本申请的实施例中的原料均通过商业途径购买。
在本申请中,室温指“25℃”。
一、不掺杂的γ-Fe2O3采用溶胶凝胶法制备,具体过程如下:
1)取0.01~1g Fe(NO3)3·9H2O加入200~500ml去离子水中,磁力搅拌,加入0.3~0.8g PVP继续搅拌;
2)然后滴用氨水将pH调节约为6~8,溶液由红褐色转变为胶状液体后转移至坩埚中,在真空干燥箱70~80℃干燥一整夜,之后将凝胶放置马弗炉中200~350℃下保持2~4小时,样品自然冷却至室温得到相应碱金属掺杂的γ-Fe2O3催化剂。
步骤1)中加入铁前驱体采用Fe(NO3)3·9H2O、FeC2O4或FeCl2中的一种或几种。
二、碱金属(Li,Na,K)掺杂γ-Fe2O3通过溶胶凝胶法制备,其过程如下:
1)准确称取0.57g Fe(NO3)3·9H2O和2mmol碱金属(Li,Na,K)碳酸盐加入400ml去离子水中,磁力搅拌,之后加入0.55g PVP继续搅拌。充分搅拌后,滴加氨水将pH调为7左右,溶液由红褐色转变为胶状液体后转移至坩埚中,在真空干燥箱60℃干燥一整夜;
2)之后将凝胶放置马弗炉中300℃下保持3小时,样品自然冷却至室温得到相应碱金属掺杂的γ-Fe2O3催化剂。
三、碱金属Li掺杂γ-Fe2O3采用溶胶凝胶法制备,具体过程如下:
1)取0.01~1g Fe(NO3)3·9H2O和0~3mmol Li2CO3加入200~500ml去离子水中,磁力搅拌,加入0.3~0.8g PVP继续搅拌;
2)然后滴用氨水将pH调节约为6~8,溶液由红褐色转变为胶状液体后转移至坩埚中,在真空干燥箱70~80℃干燥一整夜,之后将凝胶放置马弗炉中200~350℃下保持2~4小时,样品自然冷却至室温得到相应碱金属掺杂的γ-Fe2O3催化剂。
步骤1)中催化剂前驱体采用Fe(NO3)3·9H2O、FeC2O4或FeCl2中的一种或几种,掺杂的少量碱金属以Li2CO3、LiCl或Li2SO4中的一种或几种为原料。
四、碱金属Na掺杂γ-Fe2O3采用溶胶凝胶法制备,具体过程如下:
1)取0.01~1g Fe(NO3)3·9H2O和0~3mmol Na2CO3加入200~500ml去离子水中,磁力搅拌,加入0.3~0.8g PVP继续搅拌;
2)然后滴用氨水将pH调节约为6~8,溶液由红褐色转变为胶状液体后转移至坩埚中,在真空干燥箱70~80℃干燥一整夜,之后将凝胶放置马弗炉中200~350℃下保持2~4小时,样品自然冷却至室温得到相应碱金属掺杂的γ-Fe2O3催化剂。
步骤1)中催化剂前驱体采用Fe(NO3)3·9H2O、FeC2O4或FeCl2中的一种或几种,掺杂的少量碱金属以Na2CO3、NaCl或Na2SO4中的一种或几种为原料。
五、碱金属K掺杂γ-Fe2O3采用溶胶凝胶法制备,具体过程如下:
1)取0.01~1g Fe(NO3)3·9H2O和0~3mmol K2CO3加入200~500ml去离子水中,磁力搅拌,加入0.3~0.8g PVP继续搅拌;
2)然后滴用氨水将pH调节约为6~8,溶液由红褐色转变为胶状液体后转移至坩埚中,在真空干燥箱70~80℃干燥一整夜,之后将凝胶放置马弗炉中200~350℃下保持2~4小时,样品自然冷却至室温得到相应碱金属掺杂的γ-Fe2O3催化剂。
步骤1)中催化剂前驱体采用Fe(NO3)3·9H2O、FeC2O4或FeCl2中的一种或几种,掺杂的少量碱金属以K2CO3、KCl或K2SO4中的一种或几种为原料。
对比例1
1)准确称取0.57g Fe(NO3)3·9H2O加入400ml去离子水中,磁力搅拌,之后加入0.55g PVP继续搅拌。充分搅拌后,滴加氨水将pH调为7,溶液由红褐色转变为胶状液体后转移至坩埚中,在真空干燥箱60℃干燥一整夜。
2)之后将凝胶放置马弗炉中300℃下保持3小时,样品自然冷却至室温得到γ-Fe2O3催化剂。
实施例1
1)准确称取0.57g Fe(NO3)3·9H2O和2mmol Li2CO3加入400ml去离子水中,磁力搅拌,之后加入0.55g PVP继续搅拌。充分搅拌后,滴加氨水将PH调为7,溶液由红褐色转变为胶状液体后转移至坩埚中,在真空干燥箱60℃干燥一整夜。
2)之后将凝胶放置马弗炉中300℃下保持3小时,样品自然冷却至室温得到Li掺杂的γ-Fe2O3催化剂。
图2可以得知用溶胶凝胶法制备的的γ-Fe2O3的形貌为均匀的纳米立方块状。
实施例2
1)准确称取0.57g Fe(NO3)3·9H2O和2mmol Na2CO3加入400ml去离子水中,磁力搅拌,之后加入0.55g PVP继续搅拌。充分搅拌后,滴加氨水将pH调为7,溶液由红褐色转变为胶状液体后转移至坩埚中,在真空干燥箱60℃干燥一整夜。
2)之后将凝胶放置马弗炉中300℃下保持3小时,样品自然冷却至室温得到Na掺杂的γ-Fe2O3催化剂。
Na掺杂的γ-Fe2O3催化剂的形貌为均匀的纳米立方块状。
实施例3
1)准确称取0.57g Fe(NO3)3·9H2O和2mmol K2CO3加入400ml去离子水中,磁力搅拌,之后加入0.55g PVP继续搅拌。充分搅拌后,滴加氨水将PH调为7,溶液由红褐色转变为胶状液体后转移至坩埚中,在真空干燥箱60℃干燥一整夜。
2)之后将凝胶放置马弗炉中300℃下保持3小时,样品自然冷却至室温得到K掺杂的γ-Fe2O3催化剂。
如图1所示,掺杂一定量不同碱金属的γ-Fe2O3的物质结构仍为γ-Fe2O3。K掺杂的γ-Fe2O3催化剂的形貌为均匀的纳米立方块状。
实施例4正仲氢转化反应
在低温杜瓦罐内反应,在77K温度环境下操作时,采用液氮作为冷媒介质,并通过液氮储罐上的背压阀控制液氮罐内的压力,保证在77K的温度下冷媒介质的稳定性。使用对比例1和实施例1~3中制备的催化剂0.08g,反应空速分别为50、100、150mL·H2/min/mL·催化剂,反应压力为10~30bar。不同γ-Fe2O3催化剂对正仲氢的具体情况见表1所示。
表1:对比例1和实验例1~3制备的催化剂对正仲氢转化反应
从表1可以看出,不掺杂任何碱金属和碱金属(Li,Na,K)掺杂的γ-Fe2O3催化剂对正仲氢转化催化剂的正仲氢转化率,相比较,碱金属钠掺杂γ-Fe2O3催化活性最高。
以上所述,仅是本申请的几个实施例,并非对本申请做任何形式的限制,虽然本申请以较佳实施例揭示如上,然而并非用以限制本申请,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本申请技术方案的范围内,利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例,均属于技术方案范围内。
Claims (9)
1.一种碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂在正仲氢催化转化的应用,其特征在于,所述催化剂制备方法包括:
将含有铁源、碱金属前驱体、表面活性剂、水的混合物,溶胶凝胶法反应、干燥、焙烧,得到所述碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂;
所制备的γ-Fe2O3催化剂的形貌为均匀的纳米立方块状;
所述碱金属前驱体选自碱金属碳酸盐、碱金属氯化盐、碱金属硫酸盐中的至少一种;
所述铁源选自硝酸铁、醋酸铁、氯化亚铁中的至少一种;
所述反应中还包括调节pH,所述调节pH的调节剂选自氨水、H2SO4、NaOH中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂在正仲氢催化转化的应用,其特征在于,所述碱金属前驱体中的碱金属选自Li、Na、K中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂在正仲氢催化转化的应用,其特征在于,所述铁源与所述碱金属前驱体的质量摩尔比为0.25~0.5:1g/mmol;
所述铁源的量以铁元素的摩尔量计,所述碱金属前驱体的量以碱金属的摩尔量计。
4.根据权利要求1所述的碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂在正仲氢催化转化的应用,其特征在于,所述表面活性剂选自聚乙烯吡咯烷酮、尿素、柠檬酸钠、油酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂在正仲氢催化转化的应用,其特征在于,所述铁源与所述表面活性剂的质量比为1:0.5~2;所述铁源的量以其自身的质量计,所述碱金属前驱体的量以其自身的质量计。
6.根据权利要求1所述的碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂在正仲氢催化转化的应用,其特征在于,所述调节pH的范围为6~8。
7.根据权利要求1所述的碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂在正仲氢催化转化的应用,其特征在于,所述反应的温度为10~40℃,反应的时间为1~3h。
8.根据权利要求1所述的碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂在正仲氢催化转化的应用,其特征在于,所述干燥的温度为50~100℃,干燥的时间为8~24h。
9.根据权利要求1所述的碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂在正仲氢催化转化的应用,其特征在于,所述焙烧的温度为200~350℃,焙烧的时间为2~4h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310617650.XA CN116786128B (zh) | 2023-05-29 | 2023-05-29 | 一种碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310617650.XA CN116786128B (zh) | 2023-05-29 | 2023-05-29 | 一种碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂的制备方法及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN116786128A CN116786128A (zh) | 2023-09-22 |
CN116786128B true CN116786128B (zh) | 2024-04-16 |
Family
ID=88043155
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202310617650.XA Active CN116786128B (zh) | 2023-05-29 | 2023-05-29 | 一种碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂的制备方法及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN116786128B (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB894819A (en) * | 1959-11-19 | 1962-04-26 | Daniel Henry Weitzel | Improvements in or relating to catalysts and catalytic processes |
CN101204657A (zh) * | 2006-12-20 | 2008-06-25 | 中国科学院生态环境研究中心 | 催化n2o直接分解的含碱金属的钴铈复合氧化物催化剂及其制备方法 |
CN111825123A (zh) * | 2020-08-06 | 2020-10-27 | 华东理工大学 | 一种不同晶型氧化铁的制备方法 |
CN113797928A (zh) * | 2021-11-16 | 2021-12-17 | 北京大臻科技有限公司 | 用于液氢转化的正仲氢转化催化剂及其制备方法 |
CN114367288A (zh) * | 2022-01-05 | 2022-04-19 | 北京航天试验技术研究所 | 一种催化正仲氢转化的催化剂及其制备方法和应用 |
CN115849996A (zh) * | 2023-01-10 | 2023-03-28 | 延安大学 | 一种钾掺杂磁赤铁矿耦合石墨烯复合燃烧催化剂及制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102147451B1 (ko) * | 2017-07-21 | 2020-08-24 | 네오-나노메딕스.인크 | 생체 적합적 자기장에서 거대 자기 발열이 가능한 알칼리금속 또는 알칼리토금속이 도핑된 산화철 나노입자 및 그의 제조방법 |
-
2023
- 2023-05-29 CN CN202310617650.XA patent/CN116786128B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB894819A (en) * | 1959-11-19 | 1962-04-26 | Daniel Henry Weitzel | Improvements in or relating to catalysts and catalytic processes |
CN101204657A (zh) * | 2006-12-20 | 2008-06-25 | 中国科学院生态环境研究中心 | 催化n2o直接分解的含碱金属的钴铈复合氧化物催化剂及其制备方法 |
CN111825123A (zh) * | 2020-08-06 | 2020-10-27 | 华东理工大学 | 一种不同晶型氧化铁的制备方法 |
CN113797928A (zh) * | 2021-11-16 | 2021-12-17 | 北京大臻科技有限公司 | 用于液氢转化的正仲氢转化催化剂及其制备方法 |
CN114367288A (zh) * | 2022-01-05 | 2022-04-19 | 北京航天试验技术研究所 | 一种催化正仲氢转化的催化剂及其制备方法和应用 |
CN115849996A (zh) * | 2023-01-10 | 2023-03-28 | 延安大学 | 一种钾掺杂磁赤铁矿耦合石墨烯复合燃烧催化剂及制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN116786128A (zh) | 2023-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Christensen et al. | Metal ammine complexes for hydrogen storage | |
CN111167440B (zh) | 一种氨硼烷水解析氢用催化剂及其制备方法 | |
CN101486941A (zh) | 一种铁基氧载体的制备方法 | |
US20100069236A1 (en) | Methods for manfacturing li-doped silica nanotube using anodic aluminum oxide template and use of the li-doped silica nanotube for energy storage | |
CN112569896A (zh) | 氧化钙基双金属复合材料、制备方法及应用 | |
Heydariyan et al. | EuMnO3/EuMn2O5/MWCNT nanocomposites: Insights into synthesis and application as potential materials for development of hydrogen storage capacity | |
Chen et al. | Fabrication of amorphous Co–Cr–B and catalytic sodium borohydride hydrolysis for hydrogen generation | |
Liu et al. | Superior thermochemical energy storage performance of the Co3O4/CoO redox couple with a cubic micro-nanostructure | |
CN113797928B (zh) | 用于液氢转化的正仲氢转化催化剂及其制备方法 | |
CN116786128B (zh) | 一种碱金属掺杂γ-Fe2O3催化剂的制备方法及应用 | |
Yu et al. | Hydrogen generation from methanol steam reforming process of CuCrO2-CeO2 nanopowders catalyst | |
CN115064704A (zh) | 一种氮硫掺杂负载铁单原子的多孔碳催化剂及其制备方法 | |
WO2022141978A1 (zh) | 一种镍掺杂钙铁石型氧载体及其制备方法和应用 | |
CN111847404A (zh) | 一种介晶氧化物和介晶氮化物的制备方法、氨分解催化剂及制备方法 | |
CN114976070B (zh) | 一种制备非贵金属-氮共掺杂多孔碳材料的方法及其应用 | |
CN114016053B (zh) | 一种提高过渡金属硫化物催化剂稳定性的方法 | |
CN113731419B (zh) | 一种载氧体在化学链制氢中的应用和制备 | |
CN114733551A (zh) | 一种高性能Ru基合成氨催化剂及其制备方法和应用 | |
Qiang et al. | Synthesis of La1-xSrxCoO3-δ and its REDOX performance in air | |
CN114195097A (zh) | 一种重整制氢的方法、纳米氧化亚铜-氧化锌复合催化剂及其制备方法和循环再生方法 | |
CN113522293A (zh) | 一种甲烷二氧化碳干重整制氢催化剂的制备方法和应用 | |
CN116966914B (zh) | 一种γ氧化铁催化剂、制备方法及应用 | |
CN112591738A (zh) | 一种金属掺杂类石墨烯碳材料及其制备方法和应用 | |
WO2011046001A1 (ja) | 水素吸蔵材 | |
CN114477299B (zh) | 一种载氧体及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |