CN116670231A - 热塑性树脂组合物和由其制造的模制品 - Google Patents
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Abstract
本发明的热塑性树脂组合物包括:约100重量份的聚酯树脂;约5~30重量份的聚碳酸酯树脂;约50~150重量份的扁平玻璃纤维;约2~10重量份的环氧改性的烯烃类共聚物;和约2~10重量份的马来酸酐改性的乙烯‑丙烯‑二烯单体三元共聚物,其中环氧改性的烯烃类共聚物和马来酸酐改性的乙烯‑丙烯‑二烯单体三元共聚物的重量比为约1:0.5~1:2。热塑性树脂组合物具有卓越的金属粘附性、抗冲击性、刚性、保持热稳定性和其物理特性的平衡等。
Description
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和由其产生的模制品。更具体地,本发明涉及在金属粘附性、抗冲击性、刚性、保持热稳定性和它们之间的平衡方面表现出良好特性的热塑性树脂组合物,以及由其产生的模制品。
背景技术
作为工程化塑料,聚酯树脂以及聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的共混物表现出有用的特性,并且应用于包括用于电气/电子产品的内部/外部材料的各种领域。然而,聚酯树脂具有低结晶速率、低机械强度和低冲击强度的问题。
因此,已经进行了各种尝试,通过向聚酯树脂添加添加剂(比如无机填料等)来改善聚酯树脂的机械特性(包括抗冲击性和刚性)。例如,通过无机填料(比如玻璃纤维等)加强的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂用于汽车组件或移动电话的外壳。然而,这些材料在抗冲击性和、刚性和保持热稳定性等方面的改进有限,并且导致金属粘附性等的劣化。
所以,需要在金属粘附性、抗冲击性、刚性、保持热稳定性和它们之间的平衡方面具有良好特性的热塑性树脂组合物。
本发明的背景技术公开在韩国专利登记第10-0709878号等中。
发明内容
技术问题
本发明的一个方面是提供在金属粘附性、抗冲击性、刚性、保持热稳定性和它们之间的平衡方面表现出良好特性的热塑性树脂组合物。
本发明的另一方面是提供由热塑性树脂组合物形成的模制品。
本发明的上述和其他方面可通过下面描述的本发明来实现。
技术方案
1、本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物包括:约100重量份的聚酯树脂;约5重量份至约30重量份的聚碳酸酯树脂;约50重量份至约150重量份的扁平玻璃纤维;约2重量份至约10重量份的环氧改性的烯烃共聚物;和约2重量份至约10重量份的马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物,其中环氧改性的烯烃共聚物和马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物以约1:0.5至约1:2的重量比存在。
2、在实施方式1中,聚酯树脂可包括聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸环己烷二甲酯中的至少一种。
3、在实施方式1或2中,扁平玻璃纤维可具有带弯曲拐角的矩形横截面,横截面纵横比(横截面中的长边长度/短边长度)为约1.5至约10,并且横截面中短边长度为约2μm至约10μm。
4、在实施方式1至3中,环氧改性的烯烃共聚物可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物中的至少一种。
5、在实施方式1至4中,当按照ISO 19095针对铝样品测量时,热塑性树脂组合物可具有约30MPa至约50MPa的金属粘合强度。
6、在实施方式1至5中,热塑性树脂组合物可具有约65cm至约100cm的落镖坠落高度,在该落镖坠落高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到2mm厚的样品上时,在该样品上生成裂纹;并且当按照ASTM D256在1/8”厚的样品上测量时,热塑性树脂组合物可具有约10kgf·cm/cm至约25kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度。
7、在实施方式1至6中,当按照ASTM D790以2.8mm/min在1/4"厚的样品上测量时,热塑性树脂组合物可具有约90,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2的弯曲模量。
8、在实施方式1至7中,热塑性树脂组合物可具有约40cm至约70cm的落镖坠落高度,在将2mm厚的注塑的样品在280℃置于注塑机的圆柱体内部2min后,在该落镖高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到该样品上时,在该样品上生成裂纹。
9、本发明的另一方面涉及模制品。模制品可由根据实施方式1至8中任一项的热塑性树脂组合物形成。
10、本发明的又一方面涉及复合材料。复合材料包括由根据实施方式9的模制品产生的塑料构件;和与塑料构件邻接的金属构件。
11、在实施方式10中,金属构件可包括铝、钛、铁和锌中的至少一种。
12、在实施方式10或11中,金属构件可包括铝,并且当按照ISO 19095针对金属构件测量时,塑料构件可具有约30MPa至约50MPa的金属粘合强度;塑料构件可具有约65cm至约100cm的落镖坠落高度,在该落镖坠落高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到2mm厚的塑料构件上时,在该样品上生成裂纹;当按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量时,塑料构件可具有约10kgf·cm/cm至约25kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度;当按照ASTMD790以2.8mm/min在1/4"厚的样品上测量时,金属构件可具有约90,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2的弯曲模量;并且塑料构件可具有约40cm至约70cm的落镖坠落高度,在将2mm厚的注塑的样品(塑料构件)在280℃置于注塑机的圆柱体内部2min后,在该落镖坠落高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到该述样品上时,在该样品上生成裂纹。
有益效果
本发明提供在金属粘附性、抗冲击性、刚性、保持热稳定性和它们之间的平衡方面具有良好特性的热塑性树脂组合物,和由其形成的模制品。
具体实施方式
下文,将详细地描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物包括:(A)聚酯树脂;(B)聚碳酸酯树脂;(C)扁平玻璃纤维;(D)环氧改性的烯烃共聚物;和(E)马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物。
如本文中使用的,为了表示具体的数值范围,表述“a至b”意指“≥a且≤b”。
(A)聚酯树脂
根据本发明,聚酯树脂可选自用于典型的热塑性树脂组合物的任何聚酯树脂。例如,聚酯树脂可通过二羧酸组分和二醇组分的缩聚而获得,其中二羧酸组分可包括:芳族二羧酸,比如对苯二酸(TPA)、间苯二酸(IPA)、1,2-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、1,6-萘二羧酸、1,7-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸和2,7-萘二羧酸等;和芳族二羧酸酯,比如对苯二酸二甲酯(DMT)、间苯二酸二甲酯、1,2-萘二甲酸二甲酯、1,5-萘二甲酸二甲酯、1,7-萘二甲酸二甲酯、1,7-萘二甲酸二甲酯、1,8-萘二甲酸二甲酯、2,3-萘二甲酸二甲酯、2,6-萘二甲酸二甲酯和2,7-萘二甲酸二甲酯等,并且其中二醇组分可包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和环烯二醇。
在一些实施方式中,聚酯树脂可包括聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚对苯二甲酸环己烷二甲酯(PCT)中的至少一种。优选地,聚酯树脂包括聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸环己烷二甲酯中的至少一种。
在一些实施方式中,当按照ASTM D2857测量时,聚酯树脂可具有约0.5dl/g至约1.5dl/g,例如,约0.7dl/g至约1.4dl/g的固有粘度[η]。在该范围内,热塑性树脂组合物可表现出良好的机械特性等。
(B)聚碳酸酯树脂
根据本发明,聚碳酸酯树脂用于改善热塑性树脂组合物的抗冲击性和外观特点,并且可包括用于典型的热塑性树脂组合物的任何聚碳酸酯树脂。例如,聚碳酸酯树脂可为通过使联苯酚(芳族二醇化合物)与前体(比如光气、卤素甲酸盐或碳酸酯二酯)反应而制备的芳族聚碳酸酯树脂。
在一些实施方式中,联苯酚可包括,例如,4,4'-二酚、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷和2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷,但不限于此。例如,联苯酚可为2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷或1,1-双(4-羟苯基)环己烷,具体地为2,2-双(4-羟苯基)丙烷,其也称为双酚A。
在一些实施方式中,聚碳酸酯树脂可为支链聚碳酸酯树脂。例如,聚碳酸酯树脂可为通过基于聚合中使用的联苯酚的总摩尔数,以约0.05mol%至约2mol%的量,添加三官能或更高官能的多官能化合物,具体地,三价或更高价的含酚基的化合物而制备的聚碳酸酯树脂。
在一些实施方式中,聚碳酸酯树脂可为均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂或其共混物。另外,聚碳酸酯树脂可部分或完全被通过在酯前体(例如双官能羧酸)存在的情况下聚合而获得的芳族聚酯-碳酸酯树脂代替。
在一些实施方式中,当通过凝胶渗透色谱(GPC)测量时,聚碳酸酯树脂可具有约20,000g/mol至约50,000g/mol,例如,约25,000g/mol至约40,000g/mol的重均分子量(Mw)。在该范围内,热塑性树脂组合物可具有良好的流动性(加工性能)。
在一些实施方式中,相对于约100重量份的聚酯树脂,聚碳酸酯树脂存在的量可为约5重量份至约30重量份,例如,约10重量份至约15重量份。相对于约100重量份的聚酯树脂,如果聚碳酸酯树脂的含量小于约5重量份,则树脂组合物可遭受金属粘附性、抗冲击性和保持热稳定性等的劣化,并且如果聚碳酸酯树脂的含量超过约30重量份,则树脂组合物可遭受金属粘附性、抗冲击性和保持热稳定性等的劣化。
(C)扁平玻璃纤维
根据本发明,扁平玻璃纤维,与环氧改性的烯烃共聚物和马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物一起,用于改善包括聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的热塑性树脂组合物的刚性、抗冲击性和金属粘附性。
在一些实施方式中,扁平玻璃纤维可具有矩形横截面,带弯曲拐角的矩形横截面,或椭圆形横截面,并且可具有约1.5至约10的横截面纵横比(横截面中的长边长度/短边长度)、约2μm至约10μm的短边长度,以及约2mm至约20mm的预加工长度。在该范围内,热塑性树脂组合物在刚性和加工性能等方面可具有良好特性。
在一些实施方式中,扁平玻璃纤维可用典型的表面处理剂进行表面处理。表面处理剂可包括硅烷化合物、氨基甲酸乙酯化合物和环氧化合物等,但不限于此。
在一些实施方式中,相对于约100重量份的聚酯树脂,扁平玻璃纤维存在的量可为约50重量份至约150重量份,例如,约70重量份至约100重量份。相对于约100重量份的聚酯树脂,如果扁平玻璃纤维的含量小于约50重量份,则树脂组合物可遭受刚性和弹性(翘曲)等的劣化,并且如果扁平玻璃纤维的含量超过约150重量份,则树脂组合物可遭受金属粘附性、抗冲击性、保持热稳定性和外观特点等的劣化。
(D)环氧改性的烯烃共聚物
根据本发明,环氧改性的烯烃共聚物,与扁平玻璃纤维和马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物一起,用于改善包括聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的热塑性树脂组合物的金属粘附性、抗冲击性、刚性和保持热稳定性,并且可为通过向用于烯烃共聚物的改性的烯烃共聚物添加作为反应性官能团的环氧化合物而制备的反应性烯烃共聚物。
在一些实施方式中,环氧化合物可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、2-甲基-烯丙基缩水甘油基醚和其混合物。
在一些实施方式中,环氧改性的烯烃共聚物可通过环氧化合物与烯烃共聚物的共聚合而制备,该烯烃共聚物通过亚烷基单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的共聚合而获得。亚烷基单体可为C2至C10亚烷基,例如,乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯、辛烯和其组合。(甲基)丙烯酸烷基酯单体可为(甲基)丙烯酸C1至C8烷基酯,例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯和其组合。
在一些实施方式中,环氧改性的烯烃共聚物可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和其组合。
在一些实施方式中,当按照ASTM D1238在2.16kg的负荷下在190℃测量时,环氧改性的烯烃共聚物可具有约1g/10min至约50g/10min,例如,约2g/10min至约25g/10的熔体流动指数。在该范围内,热塑性树脂组合物可表现出良好的抗冲击性。
在一些实施方式中,相对于约100重量份的聚酯树脂,环氧改性的烯烃共聚物存在的量可为约2重量份至约10重量份,例如,约3重量份至约6重量份。相对于约100重量份的聚酯树脂,如果环氧改性的烯烃共聚物的含量小于约2重量份,则热塑性树脂组合物可遭受金属粘附性和刚性等的劣化,并且如果环氧改性的烯烃共聚物的含量超过约10重量份,则热塑性树脂组合物可遭受金属粘附性等的劣化。
在一些实施方式中,扁平玻璃纤维(C)和环氧改性的烯烃共聚物(D)可以以约1:0.02至约1:0.1,例如,约1:0.03至约1:0.08的重量比(C:D)存在。在该范围内,热塑性树脂组合物可在金属粘附性和保持热稳定性等方面表现出进一步改善的特性。
(E)马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物
根据本发明,马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物,与扁平玻璃纤维和环氧改性的烯烃共聚物一起,用于改善包括聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的热塑性树脂组合物的金属粘附性、抗冲击性、刚性和保持热稳定性,并且可通过马来酸酐(MAH)与乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物(EPDM)橡胶的接枝聚合而获得。例如,与马来酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物可通过反应挤压方法使用双螺杆挤压机来制备,其中将过氧化物添加至乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物以破坏乙烯键并且生成自由基从而允许马来酸酐被引入到乙烯键中。
在一些实施方式中,当按照ASTM D1238在2.16kg负荷下在230℃测量时,马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物可具有约1g/10min至约10g/10min,例如,约2g/10min至约5g/10min的熔体流动指数。
在一些实施方式中,相对于约100重量份的聚酯树脂,马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物存在的量可为约2重量份至约10重量份,例如,约3重量份至约8重量份。相对于约100重量份的聚酯树脂,如果马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物的含量小于约2重量份,则树脂组合物可遭受抗冲击性和保持热稳定性等的劣化,并且如果马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物的含量超过约10重量份,则树脂组合物可遭受金属粘附性等的劣化。
在一些实施方式中,环氧改性的烯烃共聚物(D)和马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物(E)可以以约1:0.5至约1:2,例如,约1:0.5至约1:1.8的重量比(D:E)存在。如果重量比(D:E)小于约1:0.5,则树脂组合物可遭受金属粘附性、抗冲击性和保持热稳定性等的劣化,并且如果重量比(D:E)超过约1:2,则树脂组合物可遭受金属粘附性等的劣化。
在一些实施方式中,热塑性树脂组合物可进一步包括用于典型的热塑性树脂组合物的添加剂。添加剂的示例可包括冲击改性剂、阻燃剂、抗氧化剂、抗滴落剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、颜料、染料和其混合物,但不限于此。相对于约100重量份的聚酯树脂,添加剂存在的量可为约0.001重量份至约40重量份,例如,约0.1重量份至约10重量份。
在一些实施方式中,可通过混合前述的组分,随后使用典型的双螺杆挤压机在约240℃至约300℃下,例如,在约250℃至约290℃下熔体挤压,将热塑性树脂组合物制备成小球形式。
在一些实施方式中,当按照ISO 19095针对铝样品测量时,热塑性树脂组合物可具有约30MPa至约50MPa,例如,约35MPa至约40MPa的金属粘合强度。
在一些实施方式中,热塑性树脂组合物可具有约65cm至约100cm,例如,约70cm至约99cm的落镖坠落高度,在该落镖坠落高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到2mm厚的样品上时,在该样品上生成裂纹。
在一些实施方式中,当按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量时,热塑性树脂组合物可具有约10kgf·cm/cm至约25kgf·cm/cm,例如,约12kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度。
在一些实施方式中,当按照ASTM D790以2.8mm/min在1/4"厚的样品上测量时,热塑性树脂组合物可具有约90,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2,例如,约95,000kgf/cm2至约135,000kgf/cm2的弯曲模量。
在一些实施方式中,热塑性树脂组合物可具有约40cm至约70cm,例如,约40cm至约60cm的落镖高度,在将2mm厚的注塑的样品在280℃置于注塑机的圆柱体内部2min后,在该落镖高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到该样品上时,在该样品上生成裂纹。
根据本发明的模制品由以上陈述的热塑性树脂组合物产生。热塑性树脂组合物可制备成小球形式。制备的小球可通过各种模塑方法(比如注塑、挤压模塑、真空模塑和浇铸等)产生为各种模制品(模制产品)。这些模塑方法是本领域技术人员熟知的。模制品在金属粘附性、抗冲击性、刚性、保持热稳定性和它们之间的平衡方面具有良好特性,并且因此可有利地用于电气/电子产品的内部/外部材料以及汽车的内部/外部材料等。
根据本发明的组合物材料可包括由模制品产生的塑料构件;以及与塑料构件邻接的金属构件。
在一些实施方式中,塑料构件可直接与金属构件邻接,而没有粘合剂插入它们之间。例如,通过注塑等将塑料构件模塑在金属构件(该金属构件通过电化学方法进行表面处理)上,可将塑料构件形成为直接与金属构件邻接。
在一些实施方式中,金属构件可包括铝、钛、铁和锌中的至少一种。
在一些实施方式中,金属构件包括铝,并且当按照ISO 19095针对金属构件测量时,塑料构件可具有约30MPa至约50MPa,例如,约35MPa至约40MPa的金属粘合强度;塑料构件可具有约65cm至约100cm,例如,约70cm至约99cm的落镖坠落高度,在该落镖坠落高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到2mm厚的塑料构件上时,在该样品上生成裂纹;当按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量时,塑料构件可具有约10kgf·cm/cm至约25kgf·cm/cm,例如,约12kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度;当按照ASTMD790以2.8mm/min在1/4厚的样品上测量时,塑料构件可具有约90,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2,例如,约95,000kgf/cm2至约135,000kgf/cm2的弯曲模量;并且塑料构件可具有约40cm至约70cm,例如,约40cm至约60cm的落镖高度,在将2mm厚的注塑的样品在280℃置于注塑机的圆柱体内部2min后,在该落镖高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落在该样品上时,在该样品上生成裂纹。
发明方式
接下来,将参考一些实施例更详细地描述本发明。应理解,提供这些实施例仅用于阐释而决不解释为限制本发明。
实施例
实施例和比较例中使用的组分的细节如下。
(A)聚酯树脂
使用固有粘度[η]为约1.3dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂(制造商:Shinkong Co.,Ltd.,产品名:Shinite K006)。
(B)聚碳酸酯树脂
使用重均分子量为约25,000g/mol的双酚A聚碳酸酯树脂(制造商:乐天化学株式会社)。
(C)扁平玻璃纤维
使用短边长度为约7μm、横截面纵横比为约4并且预加工长度为约3mm的扁平玻璃纤维(制造商:Nittobo Co.,Ltd.,产品:CSG 3PA-820)。
(D)烯烃共聚物
使用甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(制造商:SumitomoChemical Co.,Ltd.,产品:Igetabond BF-7M)。
(E)马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物
(E1)使用马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物(制造商:ExxonMobilCo.,Ltd.,产品名:Exxelor VA 1803)。
(E2)使用马来酸酐改性的乙烯-丁烯共聚物(制造商:Mitsui Chemicals Co.,Ltd.,产品名:Tafmer MH7020)。
实施例1至9和比较例1至11
将以上组分以表1至表4中列出的量混合并且在260℃的条件下进行挤压,从而制备小球形式的热塑性树脂组合物。使用双螺杆挤压机(L/D=44,Φ:45mm)进行挤压,并且将制备的小球在100℃干燥4小时或更长时间,并且在6盎司注塑机(模塑温度:270℃,模具温度:120℃)中注塑,从而制备样品。通过下述方法评估制备的样品的下述特性,并且结果显示在表1至表4中。
特性测量
(1)金属粘合强度(单位:MPa):通过将树脂组合物嵌入注塑到模具中而将铝样品粘合到热塑性树脂组合物的样品上而制备样品,其中金属样品放置在模具内,并且按照ISO19095测量粘合强度。这里,将金属样品进行TRI表面处理(Geo Nation Co.,Ltd.)以促进与样品的粘合。金属样品和热塑性树脂组合物样品具有1.2cm×4cm×0.3cm的尺寸,并且在两个样品通过横截面为1.2cm×0.3cm的粘合区域彼此粘合的状态下测量粘合强度。
(2)薄片冲击强度(单位:cm):测量落镖坠落高度,在该落镖坠落高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到2mm厚的塑料构件上时,在该样品上生成裂纹。
(3)切口悬臂梁式抗冲击性(单位:kgf·cm/cm):按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量切口悬臂梁式冲击强度。
(4)保持后的薄片冲击强度(单位:cm):在将热塑性树脂组合物的小球在280℃置于注塑机的圆柱体内部2min后,由该小球制备2mm厚的样品,并且通过测量落镖坠落高度来评估保持热稳定性,在该落镖坠落高度下,按照杜邦坠落方法使用500g落镖,在该样品上生成裂纹。
(5)弹性模量(单位:kgf/cm2):按照ASTM D790以2.8mm/min在1/4"厚的样品上测量弹性模量。
表1
表2
表3
表4
从结果可见,根据本发明的热塑性树脂组合物在金属粘附性、抗冲击性、刚性、保持热稳定性和它们之间的平衡方面具有良好特性。
相反地,可见,包括不足量的聚碳酸酯树脂的比较例1的树脂组合物遭受金属粘附性和抗冲击性(薄片冲击强度)等的劣化;包括过量的聚碳酸酯树脂的比较例2的树脂组合物遭受金属粘附性、抗冲击性(薄片冲击强度)和保持热稳定性等的劣化;包括不足量的扁平玻璃纤维的比较例3的树脂组合物遭受刚性等的劣化;并且包括过量的扁平玻璃纤维的比较例4的树脂组合物遭受金属粘附性、抗冲击性(薄片冲击强度、切口悬臂梁式冲击强度)和保持热稳定性等的劣化。可见,包括不足量的环氧改性的烯烃共聚物的比较例5的树脂组合物遭受金属粘附性和刚性等的劣化;包括过量的环氧改性的烯烃共聚物的比较例6的树脂组合物遭受金属粘附性等的劣化;包括不足量的马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物的比较例7的树脂组合物遭受抗冲击性(薄片冲击强度)和保持热稳定性等的劣化;包括过量的马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物的比较例8的树脂组合物遭受金属粘附性等的劣化;并且包括马来酸酐改性的乙烯-丁烯共聚物(E2)而不是根据本发明的马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物的比较例9的树脂组合物遭受金属粘附性、抗冲击性(薄片冲击强度)和保持热稳定性等的劣化。
此外,可见,即使具有环氧改性的烯烃共聚物和马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物,重量比(D:E)为小于约1:0.5(重量比为1:0.4)的热塑性树脂组合物(比较例10)遭受金属粘附性、抗冲击性(薄片冲击强度)和保持热稳定性等的劣化;并且重量比(D:E)大于约1:2(重量比为1:2.5)的热塑性树脂组合物(比较例11)遭受金属粘附性等的劣化。
尽管已参考一些示例实施方式描述了本发明,但是本领域技术人员应理解,这些实施方式仅通过阐释的方式给出,并且在不背离本发明的精神和范围的情况下,可进行各种修改、变型和变化。所以,实施方式不应被解释为限制本发明的技术精神,而应被解释为阐释本发明的技术精神。本发明的范围应根据所附权利要求解释为覆盖从所附权利要求及其等效方案得到的所有修改或变型。
Claims (12)
1.一种热塑性树脂组合物,包括:
约100重量份的聚酯树脂;
约5重量份至约30重量份的聚碳酸酯树脂;
约50重量份至约150重量份的扁平玻璃纤维;
约2重量份至约10重量份的环氧改性的烯烃共聚物;和
约2重量份至约10重量份的马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物,
其中所述环氧改性的烯烃共聚物和所述马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物以约1:0.5至约1:2的重量比存在。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中所述聚酯树脂包括聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸环己烷二甲酯中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物,其中所述扁平玻璃纤维具有带弯曲拐角的矩形横截面,横截面纵横比(横截面中的长边长度/短边长度)为约1.5至约10,并且横截面中短边长度约2μm至约10μm。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中所述环氧改性的烯烃共聚物包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物中的至少一种。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,当按照ISO 19095针对铝样品测量时,所述热塑性树脂组合物具有约30MPa至约50MPa的金属粘合强度。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中所述热塑性树脂组合物具有约65cm至约100cm的落镖坠落高度,在所述落镖坠落高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到2mm厚的样品上时,在所述样品上生成裂纹;并且当按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量时,所述热塑性树脂组合物具有约10kgf·cm/cm至约25kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,当按照ASTM D790以2.8mm/min在1/4"厚的样品上测量时,所述热塑性树脂组合物具有约90,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2的弯曲模量。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中所述热塑性树脂组合物具有约40cm至约70cm的落镖坠落高度,在将2mm厚的注塑的样品在280℃置于注塑机的圆柱体内部2min后,在所述落镖坠落高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到所述样品上时,在所述样品上生成裂纹。
9.一种模制品,其由根据权利要求中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
10.一种复合材料,包括:
由根据权利要求9所述的模制品产生的塑料构件;和
与所述塑料构件邻接的金属构件。
11.根据权利要求10所述的复合材料,其中所述金属构件包括铝、钛、铁和锌中的至少一种。
12.根据权利要求10或11所述的复合材料,其中所述金属构件包括铝,并且当按照ISO19095针对所述金属构件测量时,所述塑料构件具有约30MPa至约50MPa的金属粘合强度;所述塑料构件具有约65cm至约100cm的落镖坠落高度,在所述落镖坠落高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到2mm厚的塑料构件上时,在所述样品上生成裂纹;当按照ASTMD256在1/8"厚的样品上测量时,所述塑料构件具有约10kgf·cm/cm至约25kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度;当按照ASTM D790以2.8mm/min在1/4"厚的样品上测量时,所述塑料构件具有约90,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2的弯曲模量;并且所述塑料构件具有约40cm至约70cm的落镖坠落高度,在将2mm厚的注塑的样品(塑料构件)在280℃置于注塑机的圆柱体内部2min后,在所述落镖坠落高度下,按照杜邦坠落试验方法将500g落镖坠落到所述样品上时,在所述样品上生成裂纹。
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