CN116138263A - 含有天维菌素b和乙螨唑的杀螨组合物 - Google Patents

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CN116138263A CN202310131148.8A CN202310131148A CN116138263A CN 116138263 A CN116138263 A CN 116138263A CN 202310131148 A CN202310131148 A CN 202310131148A CN 116138263 A CN116138263 A CN 116138263A
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Abstract

本发明公开了一种农用杀螨组合物，含有两种活性组分，第一种活性组分为天维菌素B，另一种活性组分为乙螨唑。本发明所述的杀螨组合物还可以进一步含有载体和助剂。可以配制成乳油、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂或胶囊剂。本发明所述的杀螨组合物具有显著增效作用，能够杀死卵、幼螨、若螨和成螨，而且能延缓单一药剂带来的抗性问题，对果树、棉花、茶树上的螨类具有很高的防效。

Description

含有天维菌素B和乙螨唑的杀螨组合物
【技术领域】
本发明涉及农用杀螨组合物，特别是一种含有天维菌素B和乙螨唑的杀螨组合物及其应用。
【背景技术】
农业害螨体积小，繁殖快，适应性强，易产生抗性，是最难防治的有害生物之一。害螨是果树、蔬菜、农林作物的重要生物，主要危害叶片，也危害嫩梢、花蕾和果实。虫口数量急剧增加后常造成植株落叶，生长受抑制甚至枯死。长期使用单一杀螨剂品种，易造成抗性的迅速发展，因此开发和制备杀螨组合物以延缓杀螨剂使用寿命，减缓害螨对单一杀螨剂的抗性发展具有重要意义。
天维菌素B分子式：C46H70O14，相对分子质量：847.05。
具有如下结构式
Figure BDA0004083884570000011
天维菌素B是对MHJ1011次生代谢产物进行分离纯化得到。天维菌素B对害虫活性高，对朱砂叶螨、二斑叶螨、柑橘红蜘蛛、二化螟、棉铃虫、粘虫和松材线虫具有较高的活性，且对水生生物毒性降低。
乙螨唑etoxazole，化学名：(RS)-5-叔丁基-2-[2-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,3-噁唑-4-基]苯乙醚，分子式：C21H23F2NO2，分子量：359.41，结构式：
Figure BDA0004083884570000012
乙螨唑是由为日本住友化学株式会社研发的一种全新具特殊结构的杀螨剂，其作用方式是抑制螨卵的胚胎形成以及从幼螨到成螨的蜕皮过程，对卵及幼螨有效，对成螨无效。因此其最佳的防治时间是害螨危害初期。本药剂耐雨性强，持效期长达50天。对柑橘、棉花、苹果、花卉、蔬菜等作物的叶螨、始叶螨、全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨等螨类有卓越防效。
本发明发现天维菌素B与乙螨唑复配，可以减少农药用量，显著提高杀螨效果，减少环境污染，解决了害螨对单一农药易产生抗性问题。目前，天维菌素B和乙螨唑的复配及应用国内外均未见公开。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种含有杀螨剂天维菌素B及乙螨唑组合物的制备及应用，该组合物能充分利用两种活性组分混配所产生的显著增效作用，提高防效，降低农用成本，延缓害虫抗药性的产生。
为达到发明目的本发明提供一种农用杀螨组合物，所述组合物的有效活性成分为天维菌素B和乙螨唑。
优选地，所述天维菌素B和乙螨唑的质量比1：50-50：1。
特别优选地，所述天维菌素B和乙螨唑的质量比1：12至9：1。
本发明还提供一种农用杀螨剂，该杀螨剂含有质量浓度为0.5～95％的权利要求1-3中任一项权利要求所述的杀螨组合物。
优选地，所述农用杀螨剂含有质量浓度为8～50％的权利要求1-3中任一项权利要求所述的杀螨组合物
可选地，所述农用杀螨剂还含有农药中可接受的载体和/或助剂。
优选地，所述助剂为表面活性剂。
可选地，所述农用杀螨剂的剂型为乳油、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂或胶囊剂。
本发明还涉及上述杀螨组合物或杀螨剂在防治农作物害螨中的应用，特别是对果树、棉花、茶树。
本发明提供了一种农用杀螨组合物，其特征在于所述组合物的有效活性成分为天维菌素B和乙螨唑；所述天维菌素B和乙螨唑的质量比1：12至9：1。
如上所述的农用杀螨组合物，其特征在于组合物中天维菌素B含量为1-5％，乙螨唑含量为1-30％。
如上所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述组合物的剂型为悬浮剂或微乳剂。
如上所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述悬浮剂包含天维菌素B1-5％，乙螨唑1-30％，木质素磺酸钠1-8％，烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(Morwet EFW)2.0％。
如上所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述悬浮剂包含天维菌素B 2％，乙螨唑10％，木质素磺酸钠5％，烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(Morwet EFW)2.0％。
如上所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述微乳剂包含天维菌素B1-5％，乙螨唑1-30％，N-甲基吡咯烷酮1-15％，溶剂油S-150 1-6％，油酸甲酯8-20％，十二烷基苯磺酸钙0-5％，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚8-25％。
如上所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述微乳剂包含天维菌素B1-5％，乙螨唑1-30％，异丙醇5-15％，溶剂油S-150 1-6％，油酸甲酯8-20％，十二烷基苯磺酸钙0-5％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚8-25％。
如上所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述微乳剂包含天维菌素B 2％，乙螨唑8％，N-甲基吡咯烷酮6％，溶剂油S-150 3％，油酸甲酯12％，十二烷基苯磺酸钙2％，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚18％，水补至100％。
如上所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述微乳剂包含天维菌素B2％，乙螨唑10％，异丙醇10％，溶剂油S-150 3％，油酸甲酯12％，十二烷基苯磺酸钙2％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚19％，水补至100％。
如上所述的杀螨组合物在防治红蜘蛛中的应用。
以下将更详细的阐述本发明的技术方案。
一种农用杀螨组合物，所述组合物的有效活性成分为天维菌素B和乙螨唑，质量比优选为1：50-50：1，进一步优选为1：12至9：1。
上述杀螨组合物可用于制成杀螨剂，所述杀螨剂可以进一步含有载体，载体可以是固体或液体，农药上可以接受的、通常用于配制杀螨组合物的任何载体均能使用。
合适的固体载体包括：矿物类，植物类，合成填料类和无机盐类。其中矿物类包括硅酸盐类，碳酸盐类，硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类例如高岭土，海泡石，珍珠陶土，蒙脱土，云母，蛭石，叶蜡石，滑石。碳酸盐类例如：碳酸钙，白云石。硫酸盐类如硫酸铵，硫酸钠，硫酸钙。氧化物类如生石灰，镁石灰，硅藻土。植物类例如：柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳，锯木粉。合成填料类如沉淀碳酸钙水合物，沉淀碳酸钙，白炭黑。无机盐类例如氯化钾，氯化钠。
液体载体包括水和有机溶剂。当有效成分为水乳剂或悬乳剂时，有机溶剂起到增溶和防冻作用。合适的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃；氯代脂肪烃，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。醇类例如甲醇，乙醇，异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚类例如甲基乙二醇醚，乙基乙二醇醚，石油醚。酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及异氟尔酮、N-甲基-吡咯烷酮；特种溶剂还有二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，聚乙二醇，已腈；植物油及甲基化植物油。上述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与水一起混合使用。
本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂；可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括：聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐；分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐，较佳的为钠盐，如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠；环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。
乳化剂包括非离子型乳化剂和市售的乳化剂。非离子型乳化剂优选聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨，例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)，醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n18)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n18)聚氧丙烯醚(n20)等。市售的乳化剂包括：农乳0201B、农乳0203B、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600-2#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7、宁乳36#。
本发明所述的分散剂包括：木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。
本发明所述的湿润剂包括：月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
本发明所述的增稠剂，既可以是人工合成的，例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯；也可以是天然的水溶性聚合物，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等。
本发明所述的消泡剂优选为：泡敌、硅酮类、C8～10脂肪醇、C10～20饱和脂肪酸类及酰胺等。
本发明还提供一种含有上述农用杀螨组合物的农用杀螨剂，其中含有杀虫组合物的量基于活性组分优选为占总重量的0.5～95％。
本发明所述的农用杀螨组合物可以配制成液剂、乳油、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂或胶囊剂等，这些制剂可以由通用的方法制备。
本发明所述的农业杀螨组合物可以直接制成成品制剂形式，即组合物中各物质已经混合，直接用于杀虫；组合物的成分也可以以由单独制剂提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。
本发明所述的农用杀螨组合物特别适用于防治柑橘红蜘蛛、苹果红蜘蛛、棉花红蜘蛛、茶树红蜘蛛；适用于柑橘、苹果、棉花、茶树等。
本发明所述的农用杀螨剂施用场所为农田、果园等。
本发明所述的农用杀螨组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾。施用量随气候条件或作物状态变化，施用时间可以在害虫危害之前或之后。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。
本发明所述的农用杀螨组合物也可以与其它具有杀虫、除草、杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
本发明的优点在于组合物中两种杀螨剂复配在一定配比范围内表现出极强的增效作用，混合后的组合物杀螨效果较其单剂有明显的提高，能够杀死卵、幼螨、若螨和成螨，具有持效期长的特点；降低了使用剂量，减少农民用药成本；利用2种农药对害螨不同的作用方式、不同的作用机理进行合理地混配，既延长了农药使用寿命，又延缓害螨抗药性的产生。
【具体实施方式】
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
发明中所有固体制剂的配比中百分比均为重量百分比，液体制剂的配比中百分比均为体积百分比；生物活性部分的处理剂量均为有效含量；如无特殊说明，属于“有效成分比”均为“天维菌素B和乙螨唑的有效成分比”。
一、组合物的制备与生物活性实例
1乳油的配制
按配方要求，分别加入溶剂、原药、乳化剂，混合均匀，必要时用水浴加热溶解，即得到透明状乳油。
实施例1浓度25.5％乳油，有效成分比1:50
天维菌素B0.5％，乙螨唑25％，农乳2201#7.5％，农乳600#4.5％，二甲基甲酰胺8％，溶剂油150补足至100％(S-150#)(S-150#溶剂油主要成份为四甲苯，由江苏华伦化工有限公司生产销售)。
实施例2浓度15％乳油，有效成分比1:4
天维菌素B3％，乙螨唑12％，农乳500#5％，农乳0201B 10％，二甲基甲酰胺12％，溶剂油150(S-150#)补足至100％。
实施例3 12％乳油，有效成分比1:5
天维菌素B2％，乙螨唑10％，农乳0203B 6％，农乳0201B 9％，环己酮8％，溶剂油150补足至100％。
实施例4 20％乳油，有效成分比1:9
天维菌素B 2％，乙螨唑18％，农乳2201#6％，农乳0201B 8％，环己酮8％，溶剂油150补足至100％。
2可湿性粉剂的配制
按配方要求，将原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到加工产品。
实施例5浓度10％可湿性粉剂，有效成分比1:1
天维菌素B5％，乙螨唑5％，十二烷基苯磺酸钠2.0％，白碳黑5％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％。
实施例6浓度10％可湿性粉剂，有效成分比9:1
天维菌素B9％，乙螨唑1％，十二烷基硫酸钠1.5％，萘磺酸甲醛缩合物5％，木质素磺酸钠3％，白碳黑8％，轻质碳酸钙补足至100％。
实施例7浓度25％可湿性粉剂，有效成分比1:4
天维菌素B5％，乙螨唑20％，十二烷基苯磺酸钠1.8％，对叔丁基醚2％，白碳黑10％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％。
实施例8浓度40％可湿性粉剂，有效成分比1:3
天维菌素B10％，乙螨唑30％，十二烷基苯磺酸钠2％，对叔丁基醚3％，白碳黑6％，木质素磺酸钠7％，轻质碳酸钙补足至100％。
实施例9浓度31.5％可湿性粉剂，有效成分比1:20
天维菌素B1.5％，乙螨唑30％，十二烷基苯磺酸钠2％，对叔丁基醚2％，白碳黑5％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％。
3水分散性粒剂的配制
将原药和粉状载体、润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。
实施例10浓度8％水分散性粒剂，有效成分比1:3
天维菌素B 2％，乙螨唑6％，木质素磺酸钠15％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5％，环氧聚醚5％，膨润土10％，高岭土补足至100％。
实施例11浓度50％水分散性粒剂，有效成分比1:4
天维菌素B10％，乙螨唑40％，木质素磺酸钠12％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5％，环氧聚醚3％，膨润土10％，高岭土补足至100％。实施例12浓度48％水分散性粒剂，有效成分比1:5
天维菌素B8％，乙螨唑40％，N-甲基-油酰基-牛磺酸钠8％，萘酚磺酸甲醛缩合物10％，可溶性淀粉8％，硫酸钠10％，高岭土补足至100％。
实施例13浓度35％水分散性粒剂，有效成分比1:6
天维菌素B5％，乙螨唑30％，木质素磺酸钠15％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5％，环氧聚醚5％，膨润土10％，高岭土补足至100％。
4悬浮剂的配制
按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、润湿剂，助悬剂和防冻剂等混合均匀后加入砂磨机中，进行砂磨至一定的粒径过滤后加入增稠剂剪切搅拌均匀即可。
实施例14浓度10％悬浮剂，有效成分比9:1
天维菌素B9％，乙螨唑1％，拉开粉1.5％，Soproplot SC 3％，黄原胶0.15％，硅酸镁铝1.0％，418G 0.3％，BIT 0.05％，乙二醇3％，水补足至100％。
实施例15浓度20％悬浮剂，有效成分比1:3
天维菌素B5％，乙螨唑15％，木质素磺酸钠5％，白碳黑0.5％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0％，磷酸二氢钾0.2％，乙二醇4％，磷酸三丁酯0.2％，水补足至100％。
实施例16浓度20％悬浮剂，有效成分比1:4
天维菌素B4％，乙螨唑16％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.5％，农乳OX-6565.0％，丙三醇4％，磷酸三丁酯0.2％，水补足至100％。
实施例17浓度12％悬浮剂，有效成分比1:5
天维菌素B 2％，乙螨唑10％，木质素磺酸钠5％，白碳黑0.3％，烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(EFW)2.0％，磷酸二氢钾0.2％，乙二醇4％，磷酸三丁酯0.2％，水补足至100％。
实施例18浓度35％悬浮剂，有效成分比1:6
天维菌素B5％，乙螨唑30％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.5％，烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(EFW)2.0％，农乳OX-656 3.0％，丙三醇4％，磷酸三丁酯0.2％，水补足至100％。
实施例19浓度25.5％悬浮剂，有效成分比1:50
天维菌素B 0.5％，乙螨唑25％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.5％，烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(EFW)2.0％，农乳OX-656 3.0％，丙三醇4％，磷酸三丁酯0.2％，水补足至100％。
5水乳剂的配制
将原药，溶剂，乳化剂混合搅拌均匀配成均一油相，将水，乙二醇混合搅拌配成水相，在高剪切的条件下，将油相缓慢的加入到水相中，即可得到水乳剂。
实施例20浓度20％水乳剂，有效成分比9:1
天维菌素B9％，乙螨唑1％，溶剂油S-150 30％，十二烷基苯磺酸钙3％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚6％，乙二醇3％，水补至100％。
实施例21浓度10％水乳剂，有效成分比1:4
天维菌素B2％，乙螨唑8％，溶剂油S-150 30％，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物5％，乙二醇3％，水补至100％。
实施例22浓度18％水乳剂，有效成分比1:5
天维菌素B3％，乙螨唑15％，溶剂油S-150 30％，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚5％，丙二醇3％，水补至100％。
实施例23浓度10.5％水乳剂，有效成分比20:1
天维菌素B10％，乙螨唑0.5％，溶剂油S-150 30％，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物5％，乙二醇3％，水补至100％。
实施例24浓度21％水乳剂，有效成分比1:20
天维菌素B1％，乙螨唑20％，溶剂油S-150 30％，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚5％，丙二醇3％，水补至100％。
6微乳剂加工工艺：
将原药，溶剂，乳化剂，助乳化剂等混合搅拌均匀配成均一油相，将水逐渐加入到油相中，搅拌至均一透明即可。
虽然不同的溶剂、乳化剂等都可以制备得到微乳剂，但是微乳剂的稳定性不同，有些微乳剂很快即产生破乳、浑浊和分层现象，稳定性不超过7天。通过大量试验筛选合适的辅料，获得如下稳定性为7天以上的浓度为10％-14％的微乳剂。
实施例25浓度10％微乳剂，有效成分比1:4
天维菌素B2％，乙螨唑8％，N-甲基吡咯烷酮6％，溶剂油S-150 15％，十二烷基苯磺酸钙2％，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚18％，水补至100％。
实施例26浓度12％微乳剂，有效成分比1:5
天维菌素B2％，乙螨唑10％，异丙醇10％，溶剂油S-150 15％，十二烷基苯磺酸钙2％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚19％，水补至100％。
实施例27浓度14％微乳剂，有效成分比1:6
天维菌素B2％，乙螨唑12％，N-辛基吡咯烷酮6％，溶剂油S-150 15％，十二烷基苯磺酸钙2％，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚16％，水补至100％。
实施例28浓度10％微乳剂，有效成分比1:9
天维菌素B1％，乙螨唑9％，异丙醇10％，溶剂油S-150 15％，十二烷基苯磺酸钙2％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚19％，水补至100％。
实验例1
室内生物活性测定
为了进一步了解天维菌素B和乙螨唑的组合物对害虫的毒力，进行了大量配方筛选试验。试验参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)，采用浸叶法。将蚕豆叶片带柄剪下，插于加水的玻璃瓶中。接一定数量的成螨。待成螨产卵24h后，去除成螨，将带有足够多卵的叶片浸于药液中10s，迅速用吸水纸吸去多余药液，将叶片重新置于安培瓶中，自然晾干。置于观察室(25±2℃、湿度70％～80％、16h光照/d)内培养。试验重复3次，并设空白对照，待对照全部孵化后进行调查。调查时以不能孵化视为死虫。
Figure BDA0004083884570000111
理论混用毒力指数(TTI)＝A的毒力指数×A在混用中的含量(％)
+B的毒力指数×B在混用中的含量(％)
Figure BDA0004083884570000112
共毒系数若大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；若大于80小于120，表明为相加作用。
结果表明：试验结果：天维菌素B与乙螨唑混配对供试靶标均有很高的活性，天维菌素B与乙螨唑混配后，当天维菌素B：乙螨唑为50:1、20:1和1:20、1:50时，表现为相加作用，9:1～1:12时表现出显著的增效作用，天维菌素B：乙螨唑＝1:4时，共毒系数最大，增效作用最显著。结果详见实例20。
实验例1天维菌素B与乙螨唑联合增效作用
(朱砂叶螨Tetranychus cinnabarinus)
Figure BDA0004083884570000113
/>
Figure BDA0004083884570000121
7田间小区防治效果
实验例2天维菌素B与乙螨唑混配对柑橘红蜘蛛的田间药效试验
在田间条件下测定制剂实施例中的12％天维菌素B·乙螨唑悬浮剂、10％天维菌素B·乙螨唑微乳剂、12％天维菌素B·乙螨唑微乳剂、35％天维菌素B·乙螨唑水分散粒剂对柑橘红蜘蛛的防治效果。为露地栽培柑橘，10年生苗。施药量为900kg/hm2。2％天维菌素B微乳剂：13.3mg/L；110g/L乙螨唑悬浮剂：20mg/L。使用“合美”HM-16A型背负式电动喷雾器，植株叶面均匀喷雾。4次重复，随机区组排列。药后3天、7天、14天、21天调查结果。根据“农药田间药效试验准则(一)——杀虫剂防治柑橘红蜘蛛”的规定进行，每试验小区柑橘叶片采用5个定点按东、南、西、北5个方位标记，每小区调查2株，调查每株上所有活虫数。
试验结果：药后3天、7天、14天、21天，12％天维菌素B·乙螨唑悬浮剂、10％天维菌素B·乙螨唑微乳剂、12％天维菌素B·乙螨唑微乳剂、35％天维菌素B·乙螨唑水分散粒剂对柑橘红蜘蛛防效分别为91.30％-94.73％、90.33％-96.07％、90.98％-95.34％和86.15％-92.51％，防治柑橘红蜘蛛效果均好于110g/L乙螨唑悬浮剂20mg/L和2％天维菌素B微乳剂13.3mg/L。天维菌素B和乙螨唑混配，对柑橘红蜘蛛防效高，速效性好且持效期长。
天维菌素B和乙螨唑混配对柑橘红蜘蛛的田间药效试验结果
Figure BDA0004083884570000131
实验例3天维菌素B和乙螨唑混配对苹果红蜘蛛的田间药效试验
在田间条件下测定制剂12％天维菌素B·乙螨唑悬浮剂、10％天维菌素B·乙螨唑微乳剂、12％天维菌素B·乙螨唑微乳剂、35％天维菌素B·乙螨唑水分散粒剂对苹果红蜘蛛的防治效果。施药量为1150kg/hm2。2％天维菌素B微乳剂：13.3mg/L；110g/L乙螨唑悬浮剂：20mg/L。使用“合美”HM-16A型背负式电动喷雾器，植株叶面均匀喷雾。4次重复，随机区组排列。药后3天、7天、14天、21天调查结果。每试验小区苹果叶片采用5个定点按东、南、西、北5个方位标记，每小区调查2株，调查每株上所有活虫数。
试验结果：
药后3天、7天、14天、21天，12％天维菌素B·乙螨唑悬浮剂、10％天维菌素B·乙螨唑微乳剂、12％天维菌素B·乙螨唑微乳剂、35％天维菌素B·乙螨唑水分散粒剂对柑橘红蜘蛛防效分别为93.78％-97.26％、92.84％-96.46％、93.19％-93.82％和91.42％-93.08％，防治柑橘红蜘蛛效果均好于110g/L乙螨唑悬浮剂20mg/L和2％天维菌素B微乳剂13.3mg/L。天维菌素B和乙螨唑混配，对苹果红蜘蛛防效高，速效性好且持效期长。
天维菌素B·乙螨唑混配对苹果红蜘蛛的田间药效试验
Figure BDA0004083884570000141
以上数据说明，天维菌素B和乙螨唑混配对于防治柑橘红蜘蛛和苹果红蜘蛛具有明显的协同作用，效果优于单独使用天维菌素B或乙螨唑，从而能够减少用药量、延缓单一药剂带来的抗药性问题。
通过田间药效试验可以看出，在相同的剂量的天维菌素B和乙螨唑下，10％天维菌素B·乙螨唑微乳剂和12％天维菌素B·乙螨唑微乳剂的药效最好，且可以持续21天，仍然具有优异的防治效果。
随之，由于田间使用，对于药物制剂的稳定性和抗光解性能具有较高的要求，因此对于实施例25和实施例26中的稳定性和抗光解性能进行进一步研究。
在室温、光照条件为1200-1500LX的条件下，对实施例25和实施例26中的微乳剂，进行了抗光解和稳定性研究。在上述条件下，实施例25和实施例26中的微乳剂，在24小时，天维菌素B即分解了50％以上。
根据之前的实验结果，溶剂油酸甲酯有利于降低天维菌素B的降解率。因此考虑将微乳剂中的溶剂油S-150替换为油酸甲酯以提升其抗光解性能提升稳定性。但是，采用只采用油酸甲酯制备得到的微乳剂，极易产生分层和浑浊现象。因此，考虑采用油酸甲酯和溶剂油S-150作为混合溶剂使用，以实施例25的配方作为研究对象，采用不同的S-150：油酸甲酯比例制备微乳剂，并测定天维菌素B的降解率和微乳剂稳定性。
Figure BDA0004083884570000151
通过上述筛选，确定S-150：油酸甲酯＝1:4作为优选的油相溶剂使用。
因此制备得到如下配方的微乳剂：
实施例29浓度10％微乳剂，有效成分比1:4
天维菌素B 2％，乙螨唑8％，N-甲基吡咯烷酮6％，溶剂油S-150 3％，油酸甲酯12％，十二烷基苯磺酸钙2％，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚18％，水补至100％。
实施例30浓度12％微乳剂，有效成分比1:5
天维菌素B2％，乙螨唑10％，异丙醇10％，溶剂油S-150 3％，油酸甲酯12％，十二烷基苯磺酸钙2％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚19％，水补至100％。
根据实验例2和3的方法，对实施例29和实施例30的微乳剂进行抗柑橘红蜘蛛和苹果红蜘蛛的田间药效试验(21d)，得到如下结果:
Figure BDA0004083884570000152
由此可见，实施例29和实施例30的微乳剂，不仅提高了稳定性，其还可以提高21天的杀螨效果。
以上描述是本发明的一般性描述。根据情况或实际需要，可进行形式的变化和等值的替代，虽然本文采用特定的术语，但这些术语意在描述，而不是为了限制的目的。本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围之内。

Claims (10)

1.一种农用杀螨组合物，其特征在于所述组合物的有效活性成分为天维菌素B和乙螨唑；天维菌素B和乙螨唑的质量比1：12至9：1。
2.如权利要求1所述的农用杀螨组合物，其特征在于组合物中天维菌素B含量为1-5％，乙螨唑含量为1-30％。
3.如权利要求1所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述组合物的剂型为悬浮剂或微乳剂。
4.如权利要求3所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述悬浮剂包含天维菌素B1-5％，乙螨唑1-30％，木质素磺酸钠1-8％，烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(Morwet EFW)2.0％。
5.如权利要求3所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述悬浮剂包含天维菌素B 2％，乙螨唑10％，木质素磺酸钠5％，烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(Morwet EFW)2.0％。
6.如权利要求3所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述微乳剂包含天维菌素B1-5％，乙螨唑1-30％，N-甲基吡咯烷酮1-15％，溶剂油S-150 1-6％，油酸甲酯8-20％，十二烷基苯磺酸钙0-5％，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚8-25％。
7.如权利要求3所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述微乳剂包含天维菌素B1-5％，乙螨唑1-30％，异丙醇5-15％，溶剂油S-150 1-6％，油酸甲酯8-20％，十二烷基苯磺酸钙0-5％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚8-25％。
8.如权利要求3所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述微乳剂包含天维菌素B 2％，乙螨唑8％，N-甲基吡咯烷酮6％，溶剂油S-150 3％，油酸甲酯12％，十二烷基苯磺酸钙2％，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚18％，水补至100％。
9.如权利要求3所述的农用杀螨组合物，其特征在于所述微乳剂包含天维菌素B2％，乙螨唑10％，异丙醇10％，溶剂油S-150 3％，油酸甲酯12％，十二烷基苯磺酸钙2％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚19％，水补至100％。
10.权利要求1-9任一项所述的杀螨组合物在防治红蜘蛛中的应用。
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