CN116018382A - 着色树脂组合物 - Google Patents

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青木拓磨
中山智博
赤坂哲郎
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Abstract

本发明的课题在于提供可形成不产生异物的着色涂膜(优选不产生异物、密合性良好的着色涂膜)的包含铝酞菁色素的着色树脂组合物。本发明的着色树脂组合物含有着色剂、式(DA)表示的化合物、树脂和溶剂,上述着色剂包含铝酞菁色素。[式(DA)中,Rd1表示可以具有取代基的碳原子数1~12的烃基。该烃基的碳原子数为2~12且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以取代为-O-、-S-或-CO-。Rd2和Rd3各自独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~12的烃基,或者表示Rd2与Rd3键合并与-CO-NRd1-CO-一起形成环。]

Description

着色树脂组合物
技术领域
本发明涉及着色树脂组合物、滤色器、显示装置和固体摄像元件。
背景技术
液晶显示装置、电致发光显示装置和等离子显示器等显示装置、CCD或CMOS传感器等固体摄像元件中使用的滤色器由着色树脂组合物制造。作为上述着色树脂组合物用着色剂,已知有铝酞菁色素。专利文献1中记载了一种包含铝酞菁颜料的滤色器用着色组合物。
另一方面,专利文献2中记载了如下内容:为了得到改善分散有纳米有机颜料和染料等纳米材料的着色组合物的流动特性并实现低粘度、低触变性、经时稳定性的分散状态且对电阻值的影响、变化少的高品质着色组合物,应用具有通式(1)表示的特定结构的添加剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-075837号公报
专利文献2:日本特开2018-150498号公报
发明内容
本发明人等进行了研究,结果知晓包含铝酞菁色素的着色树脂组合物形成着色涂膜时容易产生异物。另外,还知晓所形成的着色涂膜容易剥离。
因此,本发明的课题在于提供可形成不产生异物的着色涂膜(优选不产生异物、密合性良好的着色涂膜)的包含铝酞菁色素的着色树脂组合物。
本发明包含以下发明。
[1]一种着色树脂组合物,含有着色剂、式(DA)表示的化合物、树脂和溶剂,
上述着色剂包含铝酞菁色素。
Figure BDA0004105823140000021
[式(DA)中,
Rd1表示可以具有取代基的碳原子数1~12的烃基。该烃基的碳原子数为2~12且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以被取代为-O-、-S-或-CO-。
Rd2和Rd3各自独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~12的烃基,或者表示Rd2与Rd3键合并与-CO-NRd1-CO-一起形成环。]
[2]根据[1]所述的着色树脂组合物,其中,上述铝酞菁色素为式(Xa)或式(Xb)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000022
[式(Xa)中,
Z表示羟基、氯原子、-OP(=O)Ra1Ra2、或-O-SiRa3Ra4Ra5
Ra1~Ra5各自独立地表示氢原子、羟基、可以具有取代基的碳原子数1~21的烃基,Ra1与Ra2或Ra3~Ra5中的任二者可以相互键合形成环。该烃基的碳原子数为2~21且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以被取代为-O-、-S-或-CO-。
Xx1~Xx4各自独立地表示-Rx4、-ORx4、-SRx4、卤素原子、硝基、或可以具有取代基的氨磺酰基。
Rx4表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,该烃基的碳原子数为2~21且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以被取代为-O-、-S-或-CO-。
nx1~nx4各自独立地表示0~4的整数。
式(Xb)中,
L表示-O-SiRa6Ra7-O-、-O-SiRa8Ra9-O-SiRa10Ra11-O-、或-O-P(=O)Ra12-O-。
Ra6~Ra12各自独立地表示氢原子、羟基、可以具有取代基的碳原子数1~21的烃基,Ra6与Ra7、Ra8与Ra9或Ra10与Ra11可以相互键合形成环。该烃基的碳原子数为2~21且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以被取代为-O-、-S-或-CO-。
Xx5~Xx12各自独立地表示-Rx5、-ORx5、-SRx5、卤素原子、硝基、或可以具有取代基的氨磺酰基。
Rx5表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
nx5~nx12各自独立地表示0~4的整数。]
[3]根据[2]所述的着色树脂组合物,其中,上述式(Xa)表示的化合物为式(XI)表示的化合物,上述式(Xb)表示的化合物为式(XII)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000031
Figure BDA0004105823140000041
[式(XI)中,
Rx1表示可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和烃基或可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基,Rx2表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基、或连接Zx2与RxI的单键。
Zx1和Zx2各自独立地表示单键或氧原子。
Xx1~Xx4,nx1~nx4与上述相同。
式(XII)中,
Rx3表示可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和烃基或可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基。
Zx3表示单键或氧原子。
Xx5~Xx12、nx5~nx12与上述相同。]
[4]根据[1]所述的着色树脂组合物,其中,上述铝酞菁色素为式(YI)或式(YII)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000042
Figure BDA0004105823140000051
[式(YI)中,
Ry1表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
Ry2表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基或连接Zy3与Ry1的单键。
Y1和Zy1各自独立地表示氧原子或硫原子。
Zy2和Zy3各自独立地表示单键、氧原子或硫原子。
其中,Y1、Zy1、Zy2和Zy3中的至少1者表示硫原子。
Xy1~Xy4各自独立地表示-Ry4、-ORy4、-SRy4、卤素原子、硝基或可以具有取代基的氨磺酰基。
Ry4表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
ny1~ny4各自独立地表示0~4的整数。
式(YII)中,
Ry3表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
Y2和Zy4各自独立地表示氧原子或硫原子。
Zy5表示单键、氧原子或硫原子。
其中,Y2、Zy4和Zy5中的至少1者表示硫原子。
Xy5~Xy12各自独立地表示-Ry5、-ORy5、-SRy5、卤素原子、硝基或可以具有取代基的氨磺酰基。
Ry5表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
ny5~ny12各自独立地表示0~4的整数。]
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的着色树脂组合物,其中,进一步包含聚合性化合物和聚合引发剂。
[6]一种滤色器,由[1]~[5]中任一项所述的着色树脂组合物形成。
[7]一种显示装置,包含[6]所述的滤色器。
[8]一种固体摄像元件,包含[7]所述的滤色器。
根据本发明的着色树脂组合物,可形成不产生异物的着色涂膜(优选不产生异物、密合性良好的着色涂膜)。
具体实施方式
《着色树脂组合物》
本发明包括一种着色树脂组合物,其含有着色剂(以下,有时称为着色剂(A))、式(DA)表示的化合物、树脂(以下,有时称为树脂(B))和溶剂(以下,有时称为溶剂(E)),上述着色剂包含铝酞菁色素。
另外,本发明优选包括含有聚合性化合物(以下,有时称为聚合性化合物(C))和聚合引发剂(以下,有时称为聚合引发剂(D))的着色树脂组合物。
本发明的着色树脂组合物可以包含流平剂(以下,有时称为流平剂(F))。
本说明书中,作为各成分所例示的化合物只要没有特别说明,就可以单独或组合多种使用。
根据本发明的着色树脂组合物,能够形成不产生异物的着色涂膜。而且,所得到的着色涂膜与基板的密合性也良好。另外,根据本发明的着色树脂组合物,也能够期待曝光灵敏度、显影速度、显影后残渣、残膜率、图案形状的改善。
<着色剂(A)>
本发明的着色树脂组合物包含铝酞菁色素作为着色剂。具体而言,上述铝酞菁色素是指具有酞菁骨架且该酞菁骨架与铝形成配合物的色素。
具体而言,上述铝酞菁色素优选为式(Xa)或式(Xb)表示的化合物。以下,举出式(Xa)或式(Xb)表示的化合物的部分结构对本发明进行更具体的说明。应予说明,与式(XI)或式(XII)通用的定义进行后述。
Figure BDA0004105823140000071
[式(Xa)中,
Z表示羟基、氯原子、-OP(=O)Ra1Ra2、或-O-SiRa3Ra4Ra5
Ra1~Ra5各自独立地表示氢原子、羟基、可以具有取代基的碳原子数1~21的烃基,Ra1与Ra2或Ra3~Ra5中的任二者可以相互键合形成环。该烃基的碳原子数为2~21且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以被取代为-O-、-S-或-CO-。
Xx1~Xx4各自独立地表示-Rx4、-ORx4、-SRx4、卤素原子、硝基、或可以具有取代基的氨磺酰基。
Rx4表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,该烃基的碳原子数为2~21且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以被取代为-O-、-S-或-CO-。
nx1~nx4各自独立地表示0~4的整数。
式(Xb)中,
L表示-O-SiRa6Ra7-O-、-O-SiRa8Ra9-O-SiRa10Ra11-O-、或-O-P(=O)Ra12-O-。
Ra6~Ra12各自独立地表示氢原子、羟基、可以具有取代基的碳原子数1~21的烃基,Ra6与Ra7、Ra8与Ra9或Ra10与Ra11可以相互键合形成环。该烃基的碳原子数为2~21且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以取代为-O-、-S-或-CO-。
Xx5~Xx12各自独立地表示-Rx5、-ORx5、-SRx5、卤素原子、硝基、或可以具有取代基的氨磺酰基。
Rx5表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
nx5~nx12各自独立地表示0~4的整数。]
Ra1~Ra12表示可以具有取代基的碳原子数1~21的烃基。
Ra1与Ra2、Ra3~Ra5中的任二者、Ra6与Ra7、Ra8与Ra9、或Ra10与Ra11可以相互键合形成环。
该烃基的碳原子数为2~21且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以取代为-O-、-S-或-CO-。其中,该碳原子数2~21的烃基中,邻接的-CH2-不同时取代为-O-和/或-S-,末端的-CH2-不取代为-O-、-S-或-CO-。
应予说明,可以具有取代基的碳原子数1~21的烃基中的-CH2-取代为-O-、-S-或-CO-时,取代为-O-、-S-或-CO-的基团的碳原子数是指取代为-O-、-S-或-CO-之前的烃基中的碳原子数。例如,*-O-CH2-CH2-CH3基为碳原子数4的烃基(*-CH2-CH2-CH2-CH3)中的-CH2-取代为-O-所得的基团。
另外,如果碳原子数1~21的烃基中可取代的-CH2-存在多个,则取代的个数不一定限于1个。例如,也可以碳原子数4的烃基(*-CH2-CH2-CH2-CH3)中的2个-CH2-取代为-O-而变为*-O-CH2-O-CH3。即,如*-O-CH2-O-CH3那样,2个以上的-CH2-取代为-O-、-S-或-CO-所得的基团也包含于“可以具有取代基的碳原子数1~21的烃基中的-CH2-取代为-O-、-S-或-CO-所得的基团”。
式(Xa)中,
Z优选为-OP(=O)Ra1Ra2
Ra1优选为-Rb1、-O-Rb1、-S-Rb1或-CO-Rb1
Ra2优选为-Rb2、-O-Rb2、-S-Rb2或-CO-Rb2
Rb1和Rb2表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,Rb1和Rb2可以相互键合形成环。
式(Xb)中,
L优选为-O-P(=O)Ra12-O-。
Ra12优选为-Rb3、-O-Rb3、-S-Rb3或-CO-Rb3
Rb3表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
上述式(Xa)表示的化合物优选为式(XI)表示的化合物。另外,上述式(Xb)表示的化合物优选为式(XII)表示的化合物。以下,举出式(XI)或式(XII)表示的化合物的部分结构对本发明进行更具体的说明。
Figure BDA0004105823140000091
[式(XI)中,
Rx1表示可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和烃基或可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基,Rx2表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基、或连接Zx2与Rx1的单键。
Zx1和Zx2各自独立地表示单键或氧原子。
Xx1~Xx4、nx1~nx4与上述相同。
式(XII)中,
Rx3表示可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和烃基或可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基。
Zx3表示单键或氧原子。
Xx5~Xx12、nx5~nx12与上述相同。]
另外,上述铝酞菁色素也优选为式(YI)或式(YII)表示的化合物。以下,举出式(YI)或式(YII)表示的化合物的部分结构对本发明进行更具体的说明。
Figure BDA0004105823140000101
[式(YI)中,
Ry1表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
Ry2表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基或连接Zy3与Ry1的单键。
Y1和Zy1各自独立地表示氧原子或硫原子。
Zy2和Zy3各自独立地表示单键、氧原子或硫原子。
其中,Y1、Zy1、Zy2和Zy3中的至少1者表示硫原子。
Xy1~Xy4各自独立地表示-Ry4、-ORy4、-SRy4、卤素原子、硝基或可以具有取代基的氨磺酰基。
Ry4表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
ny1~ny4各自独立地表示0~4的整数。
式(YII)中,
Ry3表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
Y2和Zy4各自独立地表示氧原子或硫原子。
Zy5表示单键、氧原子或硫原子。
其中,Y2、Zy4和Zy5中的至少1者表示硫原子。
Xy5~Xy12各自独立地表示-Ry5、-ORy5、-SRy5、卤素原子、硝基或可以具有取代基的氨磺酰基。
Ry5表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
ny5~ny12各自独立地表示0~4的整数。]
应予说明,式(YI)表示的化合物包含具有式(YIa)表示的共振结构的化合物、或者式(YIb)表示的平衡关系中存在的化合物,式(YII)表示的化合物包含具有式(YIIa)表示的共振结构的化合物、或者式(YIIb)表示的平衡关系中存在的化合物。
Figure BDA0004105823140000111
Figure BDA0004105823140000121
[式(YI)、式(YIa)和式(YIb)中,
Ry1表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
Ry2表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基或连接Zy3与Ry1的单键。
YI和Zy1各自独立地表示氧原子或硫原子。
Zy2和Zy3各自独立地表示单键、氧原子或硫原子。
其中,Y1、Zy1、Zy2和Zy3中的至少1者表示硫原子。
Xy1~Xy4各自独立地表示-Ry4、-ORy4、-SRy4、卤素原子、硝基或可以具有取代基的氨磺酰基。
Ry4表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
ny1~ny4各自独立地表示0~4的整数。
式(YII)、式(YIIa)和式(YIIb)中,
Ry3表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
Y2和Zy4各自独立地表示氧原子或硫原子。
Zy5表示单键、氧原子或硫原子。
其中,Y2、Zy4和Zy5中的至少1者表示硫原子。
Xy5~Xy12各自独立地表示-Ry5、-ORy5、-SRy5、卤素原子、硝基或可以具有取代基的氨磺酰基。
Ry5表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基。
ny5~ny12各自独立地表示0~4的整数。]
Rx1和Rx3表示的不饱和烃基的碳原子数优选为2~20,更优选为2~10,进一步优选为2~7,特别优选为2~5。
Rx1和Rx3表示的不饱和烃基可以为链状或环状(脂环式烃基)。
作为Rx1和Rx3表示的不饱和链状烃基,可举出乙烯基(vinyl)、丙烯基(例如,1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基))、1-甲基乙烯基、丁烯基(例如,1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基)、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-1-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1,3-丁二烯基、3-甲基-1,2-丁二烯基、1-(2-丙烯基)乙烯基、1-(1-甲基乙烯基)乙烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、戊烯基(例如,1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基)、1-(1,1-二甲基乙基)乙烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、己烯基(例如,1-己烯基、5-己烯基)、庚烯基(例如,1-庚烯基、6-庚烯基)、辛烯基(例如,1-辛烯基、7-辛烯基)、壬烯基(例如,1-壬烯基、8-壬烯基)、癸烯基(例如,1-癸烯基、9-癸烯基)、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基等烯基;乙炔基、丙炔基(例如,1-丙炔基、2-丙炔基)、丁炔基(例如,1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基)、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基(例如,1-辛炔基、7-辛炔基)、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基、十二碳炔基、十三碳炔基、十四碳炔基、十五碳炔基、十六碳炔基、十七碳炔基、十八碳炔基、十九碳炔基和二十碳炔基等炔基等。
作为Rx1和Rx3表示的不饱和脂环式烃基,可举出环己烯基(例如,环己-1-烯-1-基、环己-2-烯-1-基、环己-3-烯-1-基)、环庚烯基和环辛烯基等环烯基;降冰片烯基等不饱和多环式烃基等。
Rx1和Rx3表示的碳原子数2~20的不饱和烃基可以具有取代基。
作为Rx1和Rx3表示的碳原子数2~20的不饱和烃基的取代基,可举出可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、硝基、氰基、-ORxa1、-CO2Rxa1、-SRxa1、-SO2Rxa1、-SO3Rxa1、-SO2NRxa1Rxa2和-NRxa1Rxa2等。
这里,Rxa1和Rxa2各自独立地表示氢原子或碳原子数1~20的烃基。Rxa1和Rxa2表示的碳原子数1~20的烃基与后述的Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的碳原子数1~20的烃基相同。
作为可用作Rx1和Rx3表示的碳原子数2~20的不饱和烃基的取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基,可举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-乙烯基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、3,5-二(叔丁基)苯基、3,5-二(叔丁基)-4-甲基苯基、4-丁基苯基、4-戊基苯基、2,6-双(1-甲基乙基)苯基、2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基、4-环己基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-辛基苯基、4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基、1-萘基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、芴基、菲基、蒽基、2-十二烷基苯基、3-十二烷基苯基、4-十二烷基苯基、苝基、
Figure BDA0004105823140000141
基和芘基等芳香族烃基等。
该芳香族烃基的碳原子数优选为6~10,更优选为6~8。
该芳香族烃基可以具有取代基,作为取代基,可举出卤素原子、硝基、氰基、-ORxa1、-CO2Rxa1、-SRxa1、-SO2Rxa1、-SO3Rxa1、-SO2NRxa1Rxa2和-NRxa1Rxa2等(其中,Rxa1和Rxa2与上述相同)。
作为Rx1和Rx3表示的碳原子数2~20的不饱和烃基的取代基使用的杂环基可以为单环,也可以为多环,优选为含有杂原子作为环的构成要素的杂环。作为杂原子,可举出氮原子、氧原子和硫原子等。
作为仅含有氮原子作为杂原子的杂环,可举出氮丙啶、氮杂环丁烷、吡咯烷、哌啶、哌嗪等单环系饱和杂环;吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑等五元环系不饱和杂环;吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪等六元环系不饱和杂环;吲唑、吲哚啉、异吲哚啉、异吲哚啉-1,3-二酮、吲哚、吲嗪、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、萘啶、嘌呤、蝶啶、苯并吡唑、苯并哌啶等稠合二环系杂环;咔唑、吖啶、酚嗪等稠合三环系杂环等。
作为仅含有氧原子作为杂原子的杂环,可举出氧杂环丙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二
Figure BDA0004105823140000142
烷、1,4-二
Figure BDA0004105823140000143
烷等单环系饱和杂环;1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷、1,4-二氧杂螺[4.5]壬烷等二环系饱和杂环;α-乙内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯等内酯系杂环;呋喃等五元环系不饱和杂环;2H-吡喃、4H-吡喃等六元环系不饱和杂环;1-苯并呋喃、苯并吡喃、苯并二氧杂环戊烯、色满、异色满等稠合二环系杂环;呫吨、二苯并呋喃等稠合三环系杂环等。
作为仅含有硫原子作为杂原子的杂环,可举出二硫戊环等五元环系饱和杂环;硫化环戊烷、1,3-二硫化环戊烷等六元环系饱和杂环;噻吩、4H-硫代吡喃、苯并四氢硫代吡喃等苯并硫代吡喃等五元环系不饱和杂环;苯并噻吩等稠合二环系杂环等;噻蒽、二苯并噻吩等稠合三环系杂环等。
作为含有氮原子和氧原子作为杂原子的杂环,可举出吗啉、2-吡咯烷酮、2-哌啶酮等单环系饱和杂环;
Figure BDA0004105823140000151
唑、异
Figure BDA0004105823140000152
唑等单环系不饱和杂环;苯并
Figure BDA0004105823140000153
唑、苯并异
Figure BDA0004105823140000154
唑、苯并
Figure BDA0004105823140000155
嗪、苯并二
Figure BDA0004105823140000156
烷、苯并咪唑啉等稠合二环系杂环;吩
Figure BDA0004105823140000157
嗪等稠合三环系杂环等。
作为含有氮原子和硫原子作为杂原子的杂环,可举出噻唑等单环系杂环;苯并噻唑等稠合二环系杂环;吩噻嗪等稠合三环系杂环等。
该杂环基的碳原子数优选为2~30,更优选为3~22,进一步优选为3~20。
该杂环基可以具有取代基,作为取代基,可举出卤素原子、硝基、氰基、-ORxa1、-CO2Rxa1、-SRxa1、-SO2Rxa1、-SO3Rxa1、-SO2NRxa1Rxa2和-NRxa1Rxa2等(其中,Rxa1和Rxa2与上述相同)。
应予说明,该杂环的键合位置为各环中含有的任意氢原子脱离后的部分。
作为Rx1和Rx3表示的碳原子数2~20的不饱和烃基的取代基使用的卤素原子,可例示氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。
Rx1和Rx3表示的芳香族烃基的碳原子数优选为6~20,更优选为6~10,进一步优选为6~8,特别优选为6。
作为Rx1和Rx3表示的芳香族烃基,可举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-乙烯基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、3,5-二(叔丁基)苯基、3,5-二(叔丁基)-4-甲基苯基、4-丁基苯基、4-戊基苯基、2,6-双(1-甲基乙基)苯基、2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基、4-环己基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-辛基苯基、4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基、1-萘基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、芴基、菲基、蒽基、2-十二烷基苯基、3-十二烷基苯基、4-十二烷基苯基、苝基、
Figure BDA0004105823140000161
基和芘基等芳香族烃基等。
Rx1和Rx3表示的碳原子数6~20的芳香族烃基可以具有取代基。
作为Rx1和Rx3表示的碳原子数6~20的芳香族烃基的取代基,可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等卤素原子、硝基、氰基、-ORxa1、-CO2Rxa1、-SRxa1、-SO2Rxa1、-SO3Rxa1、-SO2NRxa1Rxa2和-NRxa1Rxa2等(其中,Rxa1和Rxa2与上述相同)。
Ra1~Ra12表示的烃基的碳原子数优选为1~21,更优选为1~15。
Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的烃基的碳原子数优选为1~20,更优选为1~15。
Ra1~Ra12表示的碳原子数1~21的烃基、以及Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的碳原子数1~20的烃基可以为脂肪族烃基和芳香族烃基,该脂肪族烃基可以为饱和或不饱和,也可以为链状或环状(脂环式烃基)。
作为Ra1~Ra12、Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的饱和或不饱和链状烃基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基等直链状烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、3-甲基丁基、新戊基、1,1-二甲基丙基、2-甲基戊基、3-乙基戊基、1,3-二甲基丁基、2-丙基戊基、1-乙基-1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、4-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基、2-乙基己基、1-甲基己基、1-乙基戊基、1-丙基丁基、3-乙基庚基、2,2-二甲基庚基、1一甲基庚基、1一乙基己基、1-丙基戊基、1-甲基辛基、1-乙基庚基、1-丙基己基、1-丁基戊基、1-甲基壬基、1-乙基辛基、1-丙基庚基和1-丁基己基等支链状烷基;乙烯基(乙烯基)、丙烯基(例如,1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基))、1-甲基乙烯基、丁烯基(例如,1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基)、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-1-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1,3-丁二烯基、3-甲基-1,2-丁二烯基、1-(2-丙烯基)乙烯基、1-(1-甲基乙烯基)乙烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基一1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、戊烯基(例如,1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基)、1-(1,1-二甲基乙基)乙烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、己烯基(例如,1-己烯基、5-己烯基)、庚烯基(例如,1-庚烯基、6-庚烯基)、辛烯基(例如,1-辛烯基、7-辛烯基)、壬烯基(例如,1-壬烯基、8-壬烯基)、癸烯基(例如,1-癸烯基、9-癸烯基)、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯等烯基;乙炔基、丙炔基(例如,1-丙炔基、2-丙炔基)、丁炔基(例如,1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基)、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基(例如,1-辛炔基、7-辛炔基)、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基、十二碳炔基、十三碳炔基、十四碳炔基、十五碳炔基、十六碳炔基、十七碳炔基、十八碳炔基、十九碳炔基和二十碳炔基等炔基等。
Ra1~Ra12、Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的饱和链状烃基的碳原子数优选为1~10,更优选为1~7,进一步优选为1~5。
Ra1~Ra12、Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的不饱和链状烃基的碳原子数优选为2~10,更优选为2~7,进一步优选为2~5。
作为Ra1~Ra12、Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的饱和或不饱和脂环式烃基,可举出环丙基、1-甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、1,2-二甲基环己基、1,3-二甲基环己基、1,4-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,6-二甲基环己基、3,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,2-二甲基环己基、3,3-二甲基环己基、4,4-二甲基环己基、环辛基、2,4,6-三甲基环己基、2,2,6,6-四甲基环己基、3,3,5,5-四甲基环己基、4-戊基环己基、4-辛基环己基和4一环己基环己基等环烷基;环己烯基(例如,环己-1-烯-1-基、环己-2-烯-1-基、环己-3-烯-1-基)、环庚烯基和环辛烯基等环烯基;降冰片基、降冰片烯基、金刚烷基和双环[2.2.2]辛基等饱和或不饱和多环式烃基等。
Ra1~Ra12、Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的饱和或不饱和脂环式烃基的碳原子数优选为3~10。
作为Ra1~Ra12、Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的芳香族烃基,可举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-乙烯基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、3,5一二(叔丁基)苯基、3,5-二(叔丁基)-4-甲基苯基、4-丁基苯基、4-戊基苯基、2,6-双(1-甲基乙基)苯基、2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基、4-环己基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-辛基苯基、4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基、1-萘基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、芴基、菲基、蒽基、2-十二烷基苯基、3-十二烷基苯基、4-十二烷基苯基、苝基、
Figure BDA0004105823140000181
基和芘基等芳香族烃基等。
Ra1~Ra12、Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的芳香族烃基的碳原子数优选为6~20,更优选为6~10,进一步优选为6~8。
Ra1~Ra12、Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的烃基可以为将上述举出的烃基(例如芳香族烃基与链状烃基和脂环式烃基中的至少1者)组合而成的基团,可举出苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2-乙基苯基)甲基、(3-乙基苯基)甲基、(4-乙基苯基)甲基、(2-(叔丁基)苯基)甲基、(3-(叔丁基)苯基)甲基、(4-(叔丁基)苯基)甲基、(3,5-二甲基苯基)甲基、1-苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基、1,1-二苯基乙基、(1-萘基)甲基和(2-萘基)甲基等芳烷基;1-苯基乙烯基、2-苯基乙烯基(苯基乙烯基)、2,2-二苯基乙烯基、2-苯基-2-(1-萘基)乙烯基等芳基烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;联苯基、三联苯基等1个以上的苯基键合而成的苯基;环己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等。
这些的碳原子数优选为7~18,更优选为7~15。
Ra1~Ra12、Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的基团,作为将上述举出的烃基(例如链状烃基与脂环式烃基)组合而得的基团,例如,也可以为环丙基甲基、环丙基乙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环己基甲基、(2-甲基环己基)甲基、环己基乙基、金刚烷基甲基等键合1个以上的脂环式烃基而得的烷基。
这些的碳原子数优选为4~15,更优选为4~10。
Ra1~Ra12表示的碳原子数1~21的烃基、以及Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的碳原子数1~20的烃基可以具有取代基。
作为Ra1~Ra12表示的碳原子数1~21的烃基、以及Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的碳原子数1~20的烃基的取代基,可举出可以具有取代基的杂环基、卤素原子、硝基、氰基、-ORxa1、-CO2Rxa1、-SRxa1、-SO2Rxa1、-SO3Rxa1、-SO2NRxa1Rxa2和-NRxa1Rxa2等(其中,Rxa1和Rxa2与上述相同)。
作为Ra1~Ra12表示的碳原子数1~21的烃基、以及Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的碳原子数1~20的烃基的取代基使用的杂环基可以为单环,也可以为多环,优选为含有杂原子作为环的构成要素的杂环。作为杂原子,可举出氮原子、氧原子和硫原子等。
作为该杂环,可例示与作为Rx1和Rx3表示的碳原子数2~20的不饱和烃基的取代基使用的杂环基相同的杂环。
该杂环基的碳原子数优选为2~30,更优选为3~22,进一步优选为3~20。
该杂环基可以具有取代基,作为取代基,可举出卤素原子、硝基、氰基、-ORxa1、-CO2Rxa1、-SRxa1、-SO2Rxa1、-SO3Rxa1、-SO2NRxa1Rxa2和-NRxa1Rxa2等(其中,Rxa1和Rxa2与上述相同)。
应予说明,该杂环的键合位置为各环中含有的任意氢原子脱离后的部分。
作为Ra1~Ra12表示的碳原子数1~21的烃基、以及Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的碳原子数1~20的烃基的取代基使用的卤素原子,可例示氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。
Rx2为连接Zx2与Rx1的单键时,Rx1的一部分或全部与*-Zx2-P(=O)-Zx1-*(*表示键合位点)一起形成环。即,Rx2为连接Zx2与Rx1的单键时,在Rx1表示的可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和烃基中的任意的碳原子或可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基的任意的碳原子(优选可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和烃基中的任意的碳原子)与Zx2之间可以共用一对电子的键相当于Rx2表示的单键。
Rx1的一部分或全部与*-Zx2-P(=O)-Zx1-*(*表示键合位点)一起形成的环中,可以在作为该环的构成成员的碳原子间形成不饱和键,也可以在作为该环的构成成员的碳原子与该环的构成成员之外的碳原子之间形成不饱和键,也可以在该环的构成成员之外的碳原子间形成不饱和键。
另外,Ry2为连接Zy3与Ry1的单键时,Ry1为可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,Ry1的一部分或全部与*-Zy3-P(=Zy1)-Zy2-*(*表示键合位点)一起形成环。即,Ry2为连接Zy3与Ry1的单键时,在Ry1表示的可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基中的任意的碳原子与Zy3之间,可以共用一对电子的键相当于Ry2表示的单键。
作为Xx1~Xx12表示的卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等,优选氟原子。
Xx1~Xx12表示的氨磺酰基由*-SO2-NH2(*表示键合位点)表示。
Xx1~Xx12表示的氨磺酰基可以具有取代基。Xx1~Xx12表示的氨磺酰基的取代基与Rx1和Rx3表示的碳原子数2~20的不饱和烃基的取代基相同,具体而言,可举出可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、硝基、氰基、-ORxa1、-CO2Rxa1、-SRxa1、-SO2Rxa1、-SO3Rxa1、-SO2NRxa1Rxa2和-NRxa1Rxa2等(其中,Rxa1和Rxa2与上述相同)。
Xx1~Xx4表示的-Rx4、Xx5~Xx12表示的-Rx5、Xy1~Xy4表示的-Ry4或Xy5~Xy12表示的-Ry5优选碳原子数1~20的脂肪族烃基,更优选碳原子数1~20的饱和链状烃基,进一步优选碳原子数1~10的饱和链状烃基,更进一步优选碳原子数1~5的支链状烷基,特别优选叔丁基。
式(XI)中,
Rx1优选可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和链状烃基或可以具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基,更优选可以具有取代基的碳原子数2~10的不饱和链状烃基或可以具有取代基的碳原子数6~8的芳香族烃基,进一步优选可以具有取代基的碳原子数2~7的不饱和链状烃基或可以具有取代基的碳原子数6~7的芳香族烃基,特别优选可以具有取代基的乙烯基、可以具有取代基的丙烯基、可以具有取代基的丁烯基、可以具有取代基的3-甲基-2-丁烯基、可以具有取代基的3-甲基-1,2-丁二烯基、可以具有取代基的庚烯基、可以具有取代基的乙炔基、可以具有取代基的丙炔基、可以具有取代基的丁炔基、或可以具有取代基的苯基。
Rx1表示的碳原子数2~20的不饱和烃基具有取代基时,作为该取代基,优选苯基。
Rx2优选可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基或可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和烃基,更优选可以具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基或可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和链状烃基,进一步优选可以具有取代基的碳原子数6~8的芳香族烃基或可以具有取代基的碳原子数2~7的不饱和链状烃基,特别优选可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的乙烯基、可以具有取代基的丙烯基、可以具有取代基的丁烯基、可以具有取代基的3-甲基-2-丁烯基、可以具有取代基的3-甲基-1,2-丁二烯基、可以具有取代基的庚烯基、可以具有取代基的乙炔基、可以具有取代基的丙炔基、或可以具有取代基的丁炔基。
Rx2表示的碳原子数2~20的不饱和烃基具有取代基时,作为该取代基,优选苯基。
式(Xa)或式(XI)中,
Xx1~Xx4各自独立地优选-Rx4或卤素原子。
nx1~nx4各自独立地优选为0~2,更优选为0~1。
式(XII)中,
Rx3优选可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和链状烃基或可以具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基,更优选可以具有取代基的碳原子数2~10的不饱和链状烃基或可以具有取代基的碳原子数6~8的芳香族烃基,进一步优选可以具有取代基的碳原子数2~5的不饱和链状烃基或可以具有取代基的碳原子数6~7的芳香族烃基,特别优选可以具有取代基的乙烯基、可以具有取代基的丙烯基、可以具有取代基的丁烯基、可以具有取代基的乙炔基、可以具有取代基的丙炔基、可以具有取代基的丁炔基、或可以具有取代基的苯基。
Rx3表示的碳原子数2~20的不饱和烃基具有取代基时,作为该取代基,优选苯基。
式(Xb)或式(XII)中,
Xx5~Xx12各自独立地优选-Rx5或卤素原子。
nx5~nx12各自独立地优选为0~2,更优选为0~1。
作为铝酞菁色素(优选式(XI)表示的化合物),优选式(XIA)~式(XIE)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000221
Figure BDA0004105823140000231
[式(XIA)~式(XIE)中,Rx1、Rx2、Zx1和Zx2与上述相同。]
作为式(XIA)表示的化合物,例如,可举出表1~表4所示的式(XIA-1)~式(XIA-190)表示的化合物。
作为式(XIB)表示的化合物,例如,可举出表5~表8所示的式(XIB-1)~式(XIB-190)表示的化合物。
作为式(XIC)表示的化合物,例如,可举出表9~表12所示的式(XIC-1)~式(XIC-190)表示的化合物。
作为式(XID)表示的化合物,例如,可举出表13~表16所示的式(XID-1)~式(XID-190)表示的化合物。
作为式(XIE)表示的化合物,例如,可举出表17~表20所示的式(XIE-1)~式(XIE-190)表示的化合物。
应予说明,表1~表3、表5~表7、表9~表11、表13~表15和表17~表19中的“Rx1”栏和“Rx2”栏中记载的符号分别与式(xi-1)~式(xi-12)和式(xii-1)表示的基团对应。
另外,表4、表8、表12、表16和表20中的“Rx1与Rx2形成的基团”栏中记载的符号分别与式(xca-1)~式(xca-2)、式(xcb-1)、式(xcc-1)表示的基团对应。应予说明,“Rx1与Rx2形成的基团”在Rx2为连接Zx2与Rx1的单键时表示与*-Zx2-P(=O)-Zx1-*(*表示键合位点)中的键合位点*键合的基团。
式(xca-1)~式(xca-2)中,Rx6和Rx7各自独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,作为上述可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,可举出与Rb1~Rb3、Rx2、Rx4、Rx5和Ry1~Ry5表示的碳原子数1~20的烃基相同的基团。
*表示键合位点。
式(xcb-1)中,Rx8与式(xcc-1)表示的基团对应,Rx9与氢原子或羟基对应。
*表示键合位点。
Figure BDA0004105823140000241
[表1]
Figure BDA0004105823140000251
[表2]
Figure BDA0004105823140000261
[表3]
Figure BDA0004105823140000271
[表4]
Figure BDA0004105823140000272
作为式(XIA)表示的化合物,优选式(XIA-1)~式(XIA-12)、式(XIA-91)~式(XIA-102)、式(XIA-103)~式(XIA-108)、式(XIA-115)~式(XIA-119)、式(XIA-126)~式(XIA-129)、式(XIA-136)~式(XIA-138)、式(XIA-145)~式(XIA-146)、式(XIA-153)、式(XIA-181)~式(XIA-190)表示的化合物,更优选式(XIA-1)~式(XIA-12)、式(XIA-103)~式(XIA-105)、式(XIA-115)~式(XIA-116)、式(XIA-126)、式(XIA-136)~式(XIA-138)、式(XIA-145)~式(XIA-146)、式(XIA-153)、式(XIA-181)~式(XIA-182)、式(XIA-183)~式(XIA-184)、式(XIA-187)~式(XIA-188)表示的化合物,进一步优选式(XIA-1)、式(XIA-10)、式(XIA-11)、式(XIA-12)、式(XIA-115)、式(XIA-126)、式(XIA-145)、式(XIA-153)、式(XIA-181)、式(XIA-182)、式(XIA-183)、式(XIA-184)、式(XIA-187)表示的化合物,更进一步优选式(XIA-115)、式(XIA-126)、式(XIA-182)表示的化合物。
[表5]
Figure BDA0004105823140000291
[表6]
Figure BDA0004105823140000301
[表7]
Figure BDA0004105823140000311
[表8]
Figure BDA0004105823140000312
作为式(XIB)表示的化合物,优选式(XIB-1)~式(XIB-12)、式(XIB-91)~式(XIB-102)、式(XIB-103)~式(XIB-108)、式(XIB-115)~式(XIB-119)、式(XIB-126)~式(XIB-129)、式(XIB-136)~式(XIB-138)、式(XIB-145)~式(XIB-146)、式(XIB-153)、式(XIB-181)~式(XIB-190)表示的化合物,更优选式(XIB-1)~式(XIB-12)表示的化合物,进一步优选式(XIB-1)表示的化合物。
[表9]
Figure BDA0004105823140000321
[表10]
Figure BDA0004105823140000331
[表11]
Figure BDA0004105823140000341
[表12]
Figure BDA0004105823140000342
作为式(XIC)表示的化合物,优选式(XIC-1)~式(XIC-12)、式(XIC-91)~式(XIC-102)、式(XIC-103)~式(XIC-108)、式(XIC-115)~式(XIC-119)、式(XIC-126)~式(XIC-129)、式(XIC-136)~式(XIC-138)、式(XIC-145)~式(XIC-146)、式(XIC-153)、式(XIC-181)~式(XIC-190)表示的化合物,更优选式(XIC-1)~式(XIC-12)、式(XIC-103)~式(XIC-105)、式(XIC-115)~式(XIC-116)、式(XIC-126)表示的化合物,进一步优选式(XIC-1)、式(XIC-115)表示的化合物。
[表13]
Figure BDA0004105823140000351
[表14]
Figure BDA0004105823140000361
[表15]
Figure BDA0004105823140000371
[表16]
Figure BDA0004105823140000372
作为式(XID)表示的化合物,优选式(XID-1)~式(XID-12)、式(XID-91)~式(XID-102)、式(XID-103)~式(XID-108)、式(XID-115)~式(XID-119)、式(XID-126)~式(XID-129)、式(XID-136)~式(XID-138)、式(XID-145)~式(XID-146)、式(XID-153)、式(XID-181)~式(XID-190)表示的化合物,更优选式(XID-1)~式(XID-12)表示的化合物,进一步优选式(XID-1)表示的化合物。
[表17]
Figure BDA0004105823140000381
[表18]
Figure BDA0004105823140000391
[表19]
Figure BDA0004105823140000401
[表20]
Figure BDA0004105823140000402
作为式(XIE)表示的化合物,优选式(XIE-1)~式(XIE-12)、式(XIE-91)~式(XIE-102)、式(XIE-103)~式(XIE-108)、式(XIE-115)~式(XIE-119)、式(XIE-126)~式(XIE-129)、式(XIE-136)~式(XIE-138)、式(XIE-145)~式(XIE-146)、式(XIE-153)、式(XIE-181)~式(XIE-190)表示的化合物,更优选式(XIE-1)~式(XIE-12)、式(XIE-103)~式(XIE-105)、式(XIE-115)~式(XIE-116)、式(XIE-126)表示的化合物,进一步优选式(XIE-1)、式(XIE-115)表示的化合物。
作为铝酞菁色素(优选式(XII)表示的化合物),优选式(XIIA)~式(XIIE)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000411
Figure BDA0004105823140000421
[式(XIIA)~式(XIIE)中,Rx3和Zx3与上述相同。]
作为式(XIIA)表示的化合物,例如,可举出表21所示的式(XIIA-1)~式(XIIA-18)表示的化合物。
作为式(XIIB)表示的化合物,例如,可举出表22所示的式(XIIB-1)~式(XIIB-18)表示的化合物。
作为式(XIIC)表示的化合物,例如,可举出表23所示的式(XIIC-1)~式(XIIC-18)表示的化合物。
作为式(XIID)表示的化合物,例如,可举出表24所示的式(XIID-1)~式(XIID-18)表示的化合物。
作为式(XIIE)表示的化合物,例如,可举出表25所示的式(XIIE-1)~式(XIIE-18)表示的化合物。
应予说明,表21~表25中的“Rx3”栏中记载的符号与式(xiii-1)~式(xiii-9)表示的基团对应。
*表示键合位点。
Figure BDA0004105823140000422
[表21]
Figure BDA0004105823140000431
作为式(XIIA)表示的化合物,优选式(XIIA-1)~式(XIIA-6)、式(XIIA-10)~式(XIIA-15)表示的化合物。
[表22]
Figure BDA0004105823140000432
作为式(XIIB)表示的化合物,优选式(XIIB-1)~式(XIIB-6)、式(XIIB-10)~式(XIIB-15)表示的化合物。
[表23]
Figure BDA0004105823140000433
作为式(XIIC)表示的化合物,优选式(XIIC-1)~式(XIIC-6)、式(XIIC-10)~式(XIIC-15)表示的化合物。
[表24]
Figure BDA0004105823140000441
作为式(XIID)表示的化合物,优选式(XIID-1)~式(XIID-6)、式(XIID-10)~式(XIID-15)表示的化合物。
[表25]
Figure BDA0004105823140000442
作为式(XIIE)表示的化合物,优选式(XIIE-1)~式(XIIE-6)、式(XIIE-10)~式(XIIE-15)表示的化合物。
应予说明,式(XI)表示的化合物和式(XII)表示的化合物包含新型化合物。
式(XI)表示的化合物例如可以通过使式(XIII)表示的化合物与式(XIV)表示的化合物适当地反应来制造。
另外,式(XII)表示的化合物例如可以通过使式(XIII)表示的化合物与式(XV)表示的化合物适当地反应来制造。
Figure BDA0004105823140000451
[式(XI)、式(XIII)和式(XIV)中,Rx1、Rx2、Zx1、Zx2、Xx1~Xx4和nx1~nx4与上述相同。]
Figure BDA0004105823140000452
[式(XII)、式(XIII)和式(XV)中,Rx3、Zx3、Xx1~Xx12和nx1~nx12与上述相同。]
式(YI)中,
Ry1优选可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基,更优选可以具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基,进一步优选可以具有取代基的碳原子数6~8的芳香族烃基,特别优选可以具有取代基的苯基。
Ry2优选可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和烃基或可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基,更优选可以具有取代基的碳原子数2~10的不饱和链状烃基或可以具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基,进一步优选可以具有取代基的碳原子数2~7的不饱和链状烃基或可以具有取代基的碳原子数6~8的芳香族烃基,更进一步优选可以具有取代基的碳原子数2~7的烯基或可以具有取代基的碳原子数6~8的芳香族烃基,特别优选可以具有取代基的乙烯基或可以具有取代基的苯基。
ny1~ny4各自独立地优选为0~2,更优选为0~1,进一步优选为0。
Xy1~Xy4各自独立地优选-Ry4或卤素原子。
Y1、Zy1、Zy2和Zy3中的至少1者表示硫原子,优选满足以下方式中的至少1种方式,即,Y1为硫原子且Zy1为氧原子的方式、Y1为氧原子且Zy1为硫原子的方式以及Zy2和Zy3为硫原子的方式。其中,Ry2为不饱和烃基的情况下,优选Zy2和Zy3为单键。
式(YII)中,
Ry3优选可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和烃基或可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基,更优选可以具有取代基的碳原子数2~10的不饱和链状烃基或可以具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基,进一步优选可以具有取代基的碳原子数2~7的不饱和链状烃基或可以具有取代基的碳原子数6~8的芳香族烃基,更进一步优选可以具有取代基的碳原子数2~7的烯基或可以具有取代基的碳原子数6~8的芳香族烃基,特别优选可以具有取代基的乙烯基或可以具有取代基的苯基。
ny5~ny12各自独立地优选为0~2,更优选为0~1,进一步优选为0。
Xy5~Xy12各自独立地优选-Ry5或卤素原子。
Y2、Zy4和Zy5中的至少1者表示硫原子。其中,Ry3为不饱和烃基的情况下,优选Zy5为单键。
作为式(YI)表示的化合物,可举出式(YIA)~式(YIE)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000461
Figure BDA0004105823140000471
[式(YIA)~式(YIE)中,Ry1、Ry2、Y1、Zy1、Zy2和Zy3与上述相同。]
作为式(YIA)表示的化合物,例如,可举出表26所示的式(YIA-1)~式(YIA-24)表示的化合物。
作为式(YIB)表示的化合物,例如,可举出表27所示的式(YIB-1)~式(YIB-24)表示的化合物。
作为式(YIC)表示的化合物,例如,可举出表28所示的式(YIC-1)~式(YIC-24)表示的化合物。
作为式(YID)表示的化合物,例如,可举出表29所示的式(YID-1)~式(YID-24)表示的化合物。
作为式(YIE)表示的化合物,例如,可举出表30所示的式(YIE-1)~式(YIE-24)表示的化合物。
应予说明,表26~表30的“yi-1”表示苯基,“yi-2”表示乙烯基。
[表26]
<![CDATA[Y<sup>1</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y1</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y2</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y3</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y1</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y2</sup>]]>
(YIA-1) 硫原子 氧原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIA-2) 硫原子 氧原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIA-3) 硫原子 氧原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-4) 硫原子 氧原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIA-5) 硫原子 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-6) 硫原子 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-7) 硫原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIA-8) 硫原子 硫原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIA-9) 硫原子 硫原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-10) 硫原子 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIA-11) 硫原子 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-12) 硫原子 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-13) 氧原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIA-14) 氧原子 硫原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIA-15) 氧原子 硫原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-16) 氧原子 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIA-17) 氧原子 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-18) 氧原子 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-19) 氧原子 氧原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-20) 氧原子 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-21) 氧原子 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIA-22) 硫原子 氧原子 单键 单键 yi-1 yi-2
(YIA-23) 硫原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-2
(YIA-24) 氧原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-2
作为式(YIA)表示的化合物,优选式(YIA-1)~式(YIA-6)、式(YIA-13)~式(YIA-18)、式(YIA-21)、式(YIA-22)~式(YIA-24)表示的化合物,更优选式(YIA-1)、式(YIA-13)、式(YIA-21)、式(YIA-23)、式(YIA-24)表示的化合物。
[表27]
<![CDATA[Y<sup>1</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y1</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y2</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y3</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y1</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y2</sup>]]>
(YIB-1) 硫原子 氧原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIB-2) 硫原子 氧原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIB-3) 硫原子 氧原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-4) 硫原子 氧原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIB-5) 硫原子 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-6) 硫原子 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-7) 硫原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIB-8) 硫原子 硫原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIB-9) 硫原子 硫原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-10) 硫原子 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIB-11) 硫原子 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-12) 硫原子 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-13) 氧原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIB-14) 氧原子 硫原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIB-15) 氧原子 硫原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-16) 氧原子 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIB-17) 氧原子 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-18) 氧原子 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-19) 氧原子 氧原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-20) 氧原子 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-21) 氧原子 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIB-22) 硫原子 氧原子 单键 单键 yi-1 yi-2
(YIB-23) 硫原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-2
(YIB-24) 氧原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-2
作为式(YIB)表示的化合物,优选式(YIB-1)~式(YIB-6)、式(YIB-13)~式(YIB-18)、式(YIB-21)、式(YIB-22)~式(YIB-24)表示的化合物,更优选式(YIB-1)、式(YIB-13)、式(YIB-21)、式(YIB-23)、式(YIB-24)表示的化合物。
[表28]
<![CDATA[Y<sup>1</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y1</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y2</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y3</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y1</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y2</sup>]]>
(YIC-1) 硫原子 氧原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIC-2) 硫原子 氧原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIC-3) 硫原子 氧原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-4) 硫原子 氧原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIC-5) 硫原子 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-6) 硫原子 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-7) 硫原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIC-8) 硫原子 硫原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIC-9) 硫原子 硫原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-10) 硫原子 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIC-11) 硫原子 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-12) 硫原子 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-13) 氧原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIC-14) 氧原子 硫原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIC-15) 氧原子 硫原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-16) 氧原子 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIC-17) 氧原子 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-18) 氧原子 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-19) 氧原子 氧原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-20) 氧原子 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-21) 氧原子 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIC-22) 硫原子 氧原子 单键 单键 yi-1 yi-2
(YIC-23) 硫原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-2
(YIC-24) 氧原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-2
作为式(YIC)表示的化合物,优选式(YIC-1)~式(YIC-6)、式(YIC-13)~式(YIC-18)、式(YIC-21)、式(YIC-22)~式(YIC-24)表示的化合物,更优选式(YIC-1)、式(YIC-13)、式(YIC-21)、式(YIC-23)、式(YIC-24)表示的化合物。
[表29]
<![CDATA[Y<sup>1</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y1</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y2</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y3</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y1</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y2</sup>]]>
(YID-1) 硫原子 氧原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YID-2) 硫原子 氧原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YID-3) 硫原子 氧原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YID-4) 硫原子 氧原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YID-5) 硫原子 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YID-6) 硫原子 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YID-7) 硫原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YID-8) 硫原子 硫原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YID-9) 硫原子 硫原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YID-10) 硫原子 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YID-11) 硫原子 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YID-12) 硫原子 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YID-13) 氧原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YID-14) 氧原子 硫原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YID-15) 氧原子 硫原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YID-16) 氧原子 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YID-17) 氧原子 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YID-18) 氧原子 硫原子 硫原子 硫原子 yl-1 yi一1
(YID-19) 氧原子 氧原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YID-20) 氧原子 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YID-21) 氧原子 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YID-22) 硫原子 氧原子 单键 单键 yi-1 yi-2
(YID-23) 硫原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-2
(YID-24) 氧原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-2
作为式(YID)表示的化合物,优选式(YID-1)~式(YID-6)、式(YID-13)~式(YID-18)、式(YID-21)、式(YID-22)~式(YID-24)表示的化合物,更优选式(YID-1)、式(YID-13)、式(YID-21)、式(YID-23)、式(YID-24)表示的化合物。
[表30]
<![CDATA[Y<sup>1</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y1</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y2</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y3</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y1</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y2</sup>]]>
(YIE-1) 硫原子 氧原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIE-2) 硫原子 氧原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIE-3) 硫原子 氧原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-4) 硫原子 氧原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIE-5) 硫原子 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-6) 硫原子 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-7) 硫原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIE-8) 硫原子 硫原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIE-9) 硫原子 硫原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-10) 硫原子 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIE-11) 硫原子 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-12) 硫原子 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-13) 氧原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-1
(YIE-14) 氧原子 硫原子 单键 氧原子 yi-1 yi-1
(YIE-15) 氧原子 硫原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-16) 氧原子 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1 yi-1
(YIE-17) 氧原子 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-18) 氧原子 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-19) 氧原子 氧原子 单键 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-20) 氧原子 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-21) 氧原子 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1 yi-1
(YIE-22) 硫原子 氧原子 单键 单键 yi-1 yi-2
(YIE-23) 硫原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-2
(YIE-24) 氧原子 硫原子 单键 单键 yi-1 yi-2
作为式(YIE)表示的化合物,优选式(YIE-1)~式(YIE-6)、式(YIE-13)~式(YIE-18)、式(YIE-21)、式(YIE-22)~式(YIE-24)表示的化合物,更优选式(YIE-1)、式(YIE-13)、式(YIE-21)、式(YIE-23)、式(YIE-24)表示的化合物。
作为式(YII)表示的化合物,可举出式(YIIA)~式(YIIE)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000541
[式(YIIA)~式(YIIE)中,Ry3、Y2、Zy4和Zy5与上述相同。]
作为式(YIIA)表示的化合物,例如,可举出表31所示的式(YIIA-1)~式(YIIA-13)表示的化合物。
作为式(YIIB)表示的化合物,例如,可举出表32所示的式(YIIB-1)~式(YIIB-13)表示的化合物。
作为式(YIIC)表示的化合物,例如,可举出表33所示的式(YIIC-1)~式(YIIC-13)表示的化合物。
作为式(YIID)表示的化合物,例如,可举出表34所示的式(YIID-1)~式(YIID-13)表示的化合物。
作为式(YIIE)表示的化合物,例如,可举出表35所示的式(YIIE-1)~式(YIIE-13)表示的化合物。
应予说明,表31~表35中的“yi-1”表示苯基,“yi-2”表示乙烯基。
[表31]
<![CDATA[Y<sup>2</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y4</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y5</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y3</sup>]]>
(YIIA-1) 硫原子 氧原子 单键 yi-1
(YIIA-2) 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1
(YIIA-3) 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1
(YI IA-4) 硫原子 硫原子 单键 yi-1
(YIIA-5) 硫原子 硫原子 氧原子 yi-1
(YIIA-6) 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1
(YIIA-7) 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1
(YIIA-8) 氧原子 硫原子 单键 yi-1
(YIIA-9) 氧原子 硫原子 氧原子 yi-1
(YIIA-10) 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1
(YIIA-11) 硫原子 氧原子 单键 yi-2
(YIIA-12) 硫原子 硫原子 单键 yi-2
(YIIA-13) 氧原子 硫原子 单键 yi-2
作为式(YIIA)表示的化合物,优选式(YIIA-1)、式(YIIA-2)、式(YIIA-8)、式(YIIA-9)、式(YIIA-12)、式(YIIA-13)表示的化合物,更优选式(YIIA-1)、式(YIIA-8)、式(YIIA-12)、式(YIIA-13)表示的化合物。
[表32]
<![CDATA[Y<sup>2</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y4</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y5</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y3</sup>]]>
(YIIB-1) 硫原子 氧原子 单键 yi-1
(YIIB-2) 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1
(YIIB-3) 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1
(YIIB-4) 硫原子 硫原子 单键 yi-1
(YIIB-5) 硫原子 硫原子 氧原子 yi-1
(YIIB-6) 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1
(YIIB-7) 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1
(YIIB-8) 氧原子 硫原子 单键 yi-1
(YIIB-9) 氧原子 硫原子 氧原子 yi-1
(YIIB-10) 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1
(YIIB-11) 硫原子 氧原子 单键 yi-2
(YIIB-12) 硫原子 硫原子 单键 yi-2
(YIlB-13) 氧原子 硫原子 单键 yi-2
作为式(YIIB)表示的化合物,优选式(YIIB-1)、式(YIIB-2)、式(YIIB-8)、式(YIIB-9)、式(YIIB-12)、式(YIIB-13)表示的化合物,更优选式(YIIB-1)、式(YIIB-8)、式(YIIB-12)、式(YIIB一13)表示的化合物。
[表33]
<![CDATA[Y<sup>2</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y4</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y5</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y3</sup>]]>
(YIIC-1) 硫原子 氧原子 单键 yi-1
(YIIC-2) 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1
(YIIC-3) 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1
(YIIC-4) 硫原子 硫原子 单键 yi-1
(YIIC-5) 硫原子 硫原子 氧原子 yi-1
(YIIC-6) 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1
(YIIC-7) 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1
(YIIC-8) 氧原子 硫原子 单键 yi-1
(YIIC-9) 氧原子 硫原子 氧原子 yi-1
(YIIC-10) 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1
(YIIC-11) 硫原子 氧原子 单键 yi-2
(YIIC-12) 硫原子 硫原子 单键 yi-2
(YIIC-13) 氧原子 硫原子 单键 yi-2
作为式(YIIC)表示的化合物,优选式(YIIC-1)、式(YIIC-2)、式(YIIC-8)、式(YIIC-9)、式(YIIC-12)、式(YIIC-13)表示的化合物,更优选式(YIIC-1)、式(YIIC-8)、式(YIIC-12)、式(YIIC-13)表示的化合物。
[表34]
<![CDATA[Y<sup>2</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y4</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y5</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y3</sup>]]>
(YIID-1) 硫原子 氧原子 单键 yi-1
(YIID-2) 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1
(YIID-3) 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1
(YIID-4) 硫原子 硫原子 单键 yi-1
(YIID-5) 硫原子 硫原子 氧原子 yi-1
(YIID-6) 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1
(YIID-7) 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1
(YIID-8) 氧原子 硫原子 单键 yi-1
(YIID-9) 氧原子 硫原子 氧原子 yi-1
(YIID-10) 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1
(YIID-11) 硫原子 氧原子 单键 yi-2
(YIID-12) 硫原子 硫原子 单键 yi-2
(YIID-13) 氧原子 硫原子 单键 yi-2
作为式(YIID)表示的化合物,优选式(YIID-1)、式(YIID-2)、式(YIID-8)、式(YIID-9)、式(YIID-12)、式(YIID-13)表示的化合物,更优选式(YIID-1)、式(YIID-8)、式(YIID-12)、式(YIID-13)表示的化合物。
[表35]
<![CDATA[Y<sup>2</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y4</sup>]]> <![CDATA[Z<sup>y5</sup>]]> <![CDATA[R<sup>y3</sup>]]>
(YIIE-1) 硫原子 氧原子 单键 yi-1
(YIIE-2) 硫原子 氧原子 氧原子 yi-1
(YIIE-3) 硫原子 氧原子 硫原子 yi-1
(YIIE-4) 硫原子 硫原子 单键 yi-1
(YIIE-5) 硫原子 硫原子 氧原子 yi-1
(YIIE-6) 硫原子 硫原子 硫原子 yi-1
(YIIE-7) 氧原子 氧原子 硫原子 yi-1
(YIIE-8) 氧原子 硫原子 单键 yi-1
(YIIE-9) 氧原子 硫原子 氧原子 yi-1
(YIIE-10) 氧原子 硫原子 硫原子 yi-1
(YIIE-11) 硫原子 氧原子 单键 yi-2
(YIIE-12) 硫原子 硫原子 单键 yi-2
(YIIE-13) 氧原子 硫原子 单键 yi-2
作为式(YIIE)表示的化合物,优选式(YIIE-1)、式(YIIE-2)、式(YIIE-8)、式(YIIE一9)、式(YIIE-12)、式(YIIE-13)表示的化合物,更优选式(YIIE-1)、式(YIIE-8)、式(YIIE-12)、式(YIIE-13)表示的化合物。
式(YI)表示的化合物例如可以通过使式(YIII)表示的化合物与式(YIV)表示的化合物适当地反应来制造。
另外,式(YII)表示的化合物例如可以通过使式(YIIIa)和式(YIIIb)表示的化合物与式(YV)表示的化合物适当地反应来制造。
Figure BDA0004105823140000581
[式(YI)、式(YIII)和式(YIV)中,Ry1、Ry2、Y1、Zy1、Zy2、Zy3、Xy1~Xy4和ny1~ny4与上述相同。]
Figure BDA0004105823140000582
[式(YII)、式(YIIIa)、式(YIIIb)和式(YV)中,Ry3、Y2、Zy4、Zy5、Xy5~Xy12和ny5~ny12与上述相同。]
铝酞菁色素的含有率在着色树脂组合物的固体成分的总量中,优选为0.5~70质量%,更优选为1~55质量%,进一步优选为2~50质量%。
应予说明,本说明书中“固体成分的总量”是指从本发明的着色树脂组合物中除去溶剂所得的成分的合计量。固体成分的总量和相对于该总量的各成分的含量例如可以利用液相色谱、气相色谱等公知的分析方法进行测定。
另外,铝酞菁色素的含有率在着色剂(A)的总量中,优选为20~100质量%,更优选为30~100质量%,进一步优选为40~100质量%,更进一步优选为60~100质量%。
着色剂(A)可以进一步包含与铝酞菁色素不同的着色剂(以下,有时称为着色剂(A2))。
着色剂(A2)可以为染料或颜料中的任一者。
作为染料,例如,可举出在颜色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中分类为除颜料以外具有色调的物质的化合物、染色指南(色染公司)中记载的公知的染料。
作为染料,例如可以使用偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、噻唑染料、
Figure BDA0004105823140000591
嗪染料、喹酞酮染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料和硝基染料等,分别使用公知的染料。
作为染料,具体而言,可举出C.I.溶剂黄4(以下,省略C.I.溶剂黄的记载,仅记载编号)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、99、117、162、163、167、189;
C.I.溶剂红111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247;
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、56、77、86;
C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、1 05、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.溶剂绿1、3、5、7、28、29、32、33、34、35等C.I.溶剂染料、C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、57、66、73、76、80、88、97、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;
C.I.酸性紫6B、7、15、16、17、19、21、23、24、25、34、38、49、72;
C.I.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;
C.I.酸性绿1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料、
C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、190、192、193、194、195、196、198、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料、
C.I.分散黄51、54、76;
C.I.分散紫26、27;
C.I.分散蓝1、14、56、60等C.I.分散染料、
C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;
C.I.碱性紫2;
C.I.碱性红9;
C.I.碱性绿1等C.I.碱性染料、
C.I.活性黄2、76、116;
C.I.活性橙16;
C.I.活性红36等C.I.活性染料、
C.I.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;
C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.媒介紫1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;
C.I.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、83、84;
C.I.媒介绿1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等C.I.媒介染料;
C.I.还原绿1等C.I.还原染料等。
这些染料可以各色使用1种染料或多种染料,也可以组合各色染料。
作为颜料,例如,可举出颜色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中分类为颜料(pigment)的颜料,可以例示以下颜料。
绿色颜料:C.I.颜料绿7、36、58等
黄色颜料:C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等
橙色颜料:C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等
红色颜料:C.I.颜料红9、97、105、122、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、242、254、255、264、265等
蓝色颜料:C.I.颜料蓝16、60等
紫色颜料:C.I.颜料紫19、23、29、32、36、38等
这些颜料可以各色使用1种颜料或多种颜料,也可以组合各色颜料。
颜料可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、基于高分子化合物等对颜料表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法等的微粒化处理、用于除去杂质的基于有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。颜料的粒径优选为大致均匀。颜料可以为通过含有颜料分散剂进行分散处理而在颜料分散剂溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。颜料可以分别单独进行分散处理,也可以混合多种进行分散处理。
作为颜料分散剂,可举出与后述的着色树脂组合物中可以包含的分散剂相同的颜料分散剂。
使用颜料分散剂时,其使用量相对于颜料100质量份,优选为10质量份~200质量份,更优选为15质量份~180质量份,进一步优选为20质量份~160质量份。颜料分散剂的使用量在上述范围时,在使用2种以上的颜料的情况下存在得到更均匀的分散状态的颜料分散液的趋势。
着色剂(A)包含着色剂(A2)时,着色剂(A2)的含有率在着色剂(A)的总量中,优选为1~80质量%,更优选为1~70质量%,进一步优选为1~60质量%。
着色树脂组合物中的着色剂(A)的含有率相对于固体成分的总量,优选为0.5~80质量%,更优选为1~70质量%,进一步优选为2~55质量%。着色剂(A)的含有率在上述范围内时,更容易得到所期望的分光、颜色浓度。
<式(DA)表示的化合物>
本发明的着色树脂组合物包含式(DA)表示的化合物。式(DA)表示的化合物虽然在酞菁中与铜酞菁色素组合时,有可能密合性效果降低,但通过与铝酞菁色素组合而密合性提高效果明显。
Figure BDA0004105823140000631
[式(DA)中,
Rd1表示可以具有取代基的碳原子数1~12的烃基。该烃基的碳原子数为2~12且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以取代为-O-、-S-或-CO-。
Rd2和Rd3各自独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~12的烃基,或者表示Rd2与Rd3键合并与-CO-NRd1-CO-一起形成环。]
Rd1~Rd3表示的烃基的碳原子数为1~12,更优选为1~10,进一步优选为1~6,更进一步优选为1~3。
Rd1表示的烃基的碳原子数可以小于Rd2或Rd3表示的烃基的碳原子数、以及Rd2与Rd3键合并与-CO-NRd1-CO-一起形成的环的碳原子数。
Rd1~Rd3表示的碳原子数1~12的烃基可以为脂肪族烃基和芳香族烃基,该脂肪族烃基可以为饱和或不饱和,也可以为链状或环状(脂环式烃基)。
作为Rd1~Rd3表示的饱和或不饱和链状烃基,可例示与Rx2表示的饱和或不饱和链状烃基中的碳原子数1~12的饱和或不饱和链状烃基相同的基团。
Rd1~Rd3表示的饱和链状烃基的碳原子数优选为1~10,更优选为1~6,进一步优选为1~3。
Rd1~Rd3表示的不饱和链状烃基的碳原子数优选为2~10,更优选为2~6,进一步优选为2~3。
作为Rd1~Rd3表示的饱和或不饱和脂环式烃基,可例示与Rx2表示的饱和或不饱和脂环式烃基中的碳原子数3~12的饱和或不饱和脂环式烃基相同的基团。
Rd1~Rd3表示的饱和或不饱和脂环式烃基的碳原子数优选为3~10。
作为Rd1~Rd3表示的芳香族烃基,可例示与Rx2表示的芳香族烃基中的碳原子数6~12的芳香族烃基相同的基团。
Rd1~Rd3表示的芳香族烃基的碳原子数优选为6~10,进一步优选为6~8。
Rd1~Rd3表示的烃基可以为上述举出的烃基(例如芳香族烃基与链状烃基和脂环式烃基中的至少1者)组合而成的基团。作为具体的基团,可例示与Rx2所例示的基团中的碳原子数7~12的基团相同的基团。
它们的碳原子数优选为7~10。
Rd1~Rd3表示的基团可以为将上述举出的烃基(例如链状烃基与脂环式烃基)组合而成的基团(例如,环丙基甲基等)等键合有1个以上的脂环式烃基而成的烷基。
它们的碳原子数优选为4~10。
作为Rd1表示的碳原子数1~12的烃基(其中,烃基中的-CH2-可以取代为-O-、-S-或-CO-),例如,可例示以下的基团。
Figure BDA0004105823140000651
Rd1表示的碳原子数1~12的烃基中,该烃基的碳原子数为2~12且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以取代为-O-、-S-或-CO-。其中,该碳原子数2~12的烃基中,邻接的-CH2-不同时取代为-O-和/或-S-,末端的-CH2-不取代为-O-、-S-或-CO-。
作为Rd1表示的碳原子数1~12的烃基的-CH2-由-O-、-S-或-CO-取代而得的基团,可例示以下的基团。
Figure BDA0004105823140000652
Figure BDA0004105823140000661
Figure BDA0004105823140000671
Rd1~Rd3表示的碳原子数1~12的烃基可以具有取代基。
作为Rd1~Rd3表示的碳原子数1~12的烃基的取代基,可举出可以具有取代基的杂环基、卤素原子、硝基、氰基、-ORxa1、-CO2Rxa1、-SRxa1、-SO2Rxa1、-SO3Rxa1、-SO2NRxa1Rxa2和-NRxa1Rxa2等(其中,Rxa1和Rxa2与上述相同)。
作为Rd1~Rd3表示的碳原子数1~12的烃基的取代基使用的杂环基可以为单环,也可以为多环,优选为含有杂原子作为环的构成要素的杂环。作为杂原子,可举出氮原子、氧原子和硫原子等。
作为该杂环,可例示与作为Rx1和Rx3表示的碳原子数2~20的不饱和烃基的取代基使用的杂环基相同的杂环基。
该杂环基的碳原子数优选为2~30,更优选为3~22,进一步优选为3~20。
该杂环基可以具有取代基,作为取代基,可举出卤素原子、硝基、氰基、-ORxa1、-CO2Rxa1、-SRxa1、-SO2Rxa1、-SO3Rxa1、-SO2NRxa1Rxa2和-NRxa1Rxa2等(其中,Rxa1和Rxa2与上述相同)。
应予说明,该杂环的键合位置为各环中含有的任意氢原子脱离后的部分。
作为Rd1~Rd3表示的碳原子数1~12的烃基的取代基使用的卤素原子,可例示氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。
作为Rd1~Rd3表示的碳原子数1~12的烃基的取代基,例如优选-ORxa1(Rxa1优选为氢原子或碳原子数1~15的饱和链状烃基,更优选为氢原子或碳原子数1~10的直链状烷基、支链状烷基,进一步优选为氢原子或甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基,更进一步优选为氢原子)、-CO2Rxa1(Rxa1优选为氢原子或碳原子数1~15的饱和链状烃基,更优选为氢原子或碳原子数1~10的直链状烷基、支链状烷基,进一步优选为氢原子或甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基,更进一步优选为氢原子)。
Rd2与Rd3键合并与-CO-NRd1-CO-一起形成环时,作为所形成的环,例如,可例示以下的环。应予说明,式(r-1)~式(r-7)中,*表示与Rd1的键合位点。
Figure BDA0004105823140000681
式(DA)中,
Rd1优选为具有-CO2Rxa1(Rxa1优选为氢原子或碳原子数1~15的饱和链状烃基,更优选为氢原子或碳原子数1~10的直链状烷基、支链状烷基,进一步优选为氢原子或甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基,更进一步优选为氢原子)作为取代基的碳原子数1~12的饱和脂肪族烃基,更优选为具有-CO2Rxa1(Rxa1优选为氢原子或碳原子数1~15的饱和链状烃基,更优选为氢原子或碳原子数1~10的直链状烷基、支链状烷基,进一步优选为氢原子或甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基,更进一步优选为氢原子)作为取代基的碳原子数1~12的饱和链状烃基,进一步优选为具有-CO2Rxa1(Rxa1优选为氢原子或碳原子数1~10的饱和链状烃基,更优选为氢原子或碳原子数1~8的直链状烷基、支链状烷基,进一步优选为氢原子或甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基,更进一步优选为氢原子)作为取代基的碳原子数1~5的饱和链状烃基,更进-步优选为具有-CO2Rxa1(Rxa1优选为氢原子或碳原子数1~5的饱和链状烃基,更优选为氢原子或碳原子数1~4的直链状烷基、支链状烷基,进一步优选为氢原子或甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基,更进一步优选为氢原子)作为取代基的碳原子数1~5的直链状烷基,特别优选为具有-CO2Rxa1(Rxa1优选为氢原子或甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基,更优选为氢原子)作为取代基的甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。
Rd2和Rd3优选Rd2与Rd3键合并与-CO-NRd1-CO-一起形成环,更优选Rd2与Rd3键合并与-CO-NRd1-CO-一起形成式(r-1)或式(r-2)表示的环。
作为式(DA)表示的化合物,具体而言,可例示式(da-1)~式(da-10)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000691
作为式(DA)表示的化合物,优选式(da-1)、式(da-2)、式(da-4)、式(da-5)、式(da-6)、式(da-9)、式(da-10)表示的化合物,更优选式(da-1)、式(da-2)表示的化合物。
本发明的着色树脂组合物包含1种或2种以上的式(DA)表示的化合物。即,式(DA)表示的化合物可以单独使用,也可以组合多种结构不同的化合物使用。
着色树脂组合物包含2种以上的式(DA)表示的化合物时,作为式(DA)表示的化合物,优选包含Rd2与Rd3键合并与-CO-NRd1-CO-一起形成式(r-1)或式(r-2)表示的环的式(DA)表示的化合物,更优选包含选自式(da-1)~式(da-10)表示的化合物中的至少2种以上,进-步优选包含选自式(da-1)、式(da-2)、式(da-4)、式(da-5)、式(da-6)、式(da-9)和式(da-10)表示的化合物中的至少2种以上,特别优选包含式(da-1)和式(da-2)表示的化合物。
着色树脂组合物包含2种以上的式(DA)表示的化合物时,2种以上的式(DA)表示的化合物可以等量含有,也可以以不同量含有。以不同量含有2种以上的式(DA)表示的化合物时,在着色树脂组合物中,最少的式(DA)表示的化合物与最多的式(DA)表示的化合物的含有比以摩尔比计,优选为1∶1.1~1∶10,更优选为1∶1.5~1∶8,进一步优选为1∶2~1∶8。
式(DA)表示的化合物的含量(式(DA)表示的化合物2种以上的合计含量)相对于铝酞菁色素100质量份,优选为1~180质量份,更优选为5~170质量份,进一步优选为10~160质量份,更进一步优选为15~160质量份,更进一步优选为25~150质量份,特别优选为45~140质量份。式(DA)表示的化合物的量在该范围内时,形成抑制异物产生、与基板的密合性良好的着色涂膜。
着色树脂组合物中的式(DA)表示的化合物的含有率(2种以上式(DA)表示的化合物的合计含有率)相对于固体成分的总量,优选为0.1~30质量%,更优选为2.0~25质量%,进一步优选为3.5~20质量%,更进一步优选为6.0~20质量%。式(DA)表示的化合物的含有率在上述范围内时,形成抑制异物产生、与基板的密合性良好的着色涂膜。
<分散剂>
本发明的着色树脂组合物可以包含分散剂。作为分散剂,可举出表面活性剂等,可以为阳离子系、阴离子系、非离子系和两性中的任一表面活性剂。具体而言,可举出聚酯系、聚胺系和丙烯酸系等表面活性剂等。这些分散剂可以单独使用或者组合二种以上使用。作为分散剂,用商品名表示时,可举出KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、Solsperse(注册商标)(Zeneca(株)制)、EFKA(注册商标)(BASF公司制)、AJISPER(注册商标)(味之素精细化学(株)制)、Disperbyk(注册商标)、BYK(注册商标)(BYK-Chemie公司制)等。
分散剂的使用量相对于铝酞菁色素100质量份,优选为1~150质量份,更优选为10~130质量份,进一步优选为20~120质量份,更进一步优选为30~110质量份。
分散剂的使用量相对于式(DA)表示的化合物100质量份,优选为1~300质量份,更优选为10~150质量份,进一步优选为15~85质量份,更进一步优选为20~75质量份。分散剂的量在该范围内时,形成抑制异物产生、与基板的密合性良好的着色涂膜。
<树脂(B)>
树脂(B)没有特别限定,优选为碱可溶性树脂。作为树脂(B),可举出以下的树脂[K1]~[K6]等。
树脂[K1]:选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种(a)(以下有时称为“(a)”)与具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的共聚物;
树脂[K2]:(a)与(b)、与可与(a)共聚的单体(c)(其中,与(a)和(b)不同)(以下有时称为“(c)”)的共聚物;
树脂[K3]:(a)与(c)的共聚物;
树脂[K4]:使(b)跟(a)与(c)的共聚物反应而得的树脂;
树脂[K5]:使(a)跟(b)与(c)的共聚物反应而得的树脂;
树脂[K6];使(a)跟(b)与(c)的共聚物反应、进而与多元羧酸和/或羧酸酐反应而得的树脂。
作为(a),具体而言,例如,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸类;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸类;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物类;
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等不饱和二羧酸类酐;
琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等二元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类;
丙烯酸α-(羟基甲基)酯这样的在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
其中,从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面考虑,优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
(b)是指例如具有碳原子数2~4的环状醚结构(例如,选自氧杂环丙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。(b)优选具有碳原子数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
应予说明,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等表述也具有同样的含义。
作为(b),例如,可举出具有氧杂环丙烷基和烯键式不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)等。
作为(b1),例如,可举出具有直链状或支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-1)(以下有时称为“(b1-1)”)、具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-2)(以下有时称为“(b1-2)”)。
作为(b1-1),可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作为(b1-2),可举出乙烯基环己烯单氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如,Celloxide 2000;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,CYCLOMERA400;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,CYCLOMER M100;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯、式(R1)表示的化合物和式(R2)表示的化合物等。
Figure BDA0004105823140000721
[式(R1)和式(R2)中,Rra和Rrb表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,该烷基中含有的氢原子可以由羟基取代。
Xra和Xrb表示单键、*-Rrc-、*-Rrc-O-、*-Rrc-S-或*-Rrc-NH-。
Rrc表示碳原子数1~6的链烷二基。
*表示与O的键合位点。]
作为碳原子数1~4的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为氢原子由羟基取代后的烷基,可举出羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。
作为Rra和Rrb,可优选举出氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基,可更优选举出氢原子、甲基。
作为链烷二基,可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作为Xra和Xrb,可优选举出单键、亚甲基、亚乙基、*-CH2-O-和*-CH2CH2-O-,可更优选举出单键、*-CH2CH2-O-(*表示与O的键合位点)。
作为式(R1)表示的化合物,可举出式(R1-1)~式(R1-15)中的任一者表示的化合物等。其中,优选式(R1-1)、式(R1-3)、式(R1-5)、式(R1-7)、式(R1-9)或式(R1-11)~式(R1一15)表示的化合物,更优选式(R1-1)、式(R1-7)、式(R1-9)或式(R1-15)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000741
作为式(R2)表示的化合物,可举出式(R2-1)~式(R2-15)中的任一者表示的化合物等。其中,优选式(R2-1)、式(R2-3)、式(R2-5)、式(R2-7)、式(R2-9)或式(R2-11)~式(R2-15)表示的化合物,更优选式(R2-1)、式(R2-7)、式(R2-9)或式(R2-15)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000751
作为(b2),更优选具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b2),可举出3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
作为(b3),更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b3),具体而言,可举出丙烯酸四氢糠基酯(例如,Viscoat V#150,大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯等。
作为(b),在能够使得到的滤色器的耐热性、耐试剂性等可靠性变得更高的方面上,优选为(b1)。此外,在着色树脂组合物的保存稳定性优异的方面上,更优选(b1-2)。
作为(c),例如,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.026]癸烷-8-基酯(该技术领域中,作为惯用名被称为“(甲基)丙烯酸二环戊基酯”。另外,也有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(该技术领域中,作为惯用名被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯类;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(环己基氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物类;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4一马来酰亚胺丁酸酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
其中,从共聚反应性和耐热性的方面考虑,优选苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯等。
树脂[K1]中,来自各单体的结构单元的比率在构成树脂[K1]的全部结构单元中,优选来自(a)的结构单元为2~60摩尔%、来自(b)的结构单元为40~98摩尔%,更优选来自(a)的结构单元为10~50摩尔%、来自(b)的结构单元为50~90摩尔%。
树脂[K1]的结构单元的比率在上述范围时,存在着色树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性和得到的滤色器的耐溶剂性优异的趋势。
树脂[K1]例如可以将文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著 发行所(株)化学同人 第1版第1次印刷 1972年3月1日发行)中记载的方法和该文献中记载的引用文献作为参考来制造。
具体而言,可举出如下方法:将规定量的(a)和(b)、聚合引发剂和溶剂等装入到反应容器中,例如,通过用氮置换氧而制成脱氧气氛,一边搅拌,一边进行加热和保温。应予说明,这里使用的聚合引发剂和溶剂等没有特别限定,可以使用该领域通常使用的聚合引发剂和溶剂。例如,作为聚合引发剂,可举出偶氮化合物(2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要是溶解各单体的溶剂即可,可举出作为溶剂(E)所后述的溶剂等。
应予说明,对于得到的共聚物,可以直接使用反应后的溶液,也可以使用经浓缩或稀释后的溶液,还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。特别是,通过在该聚合时使用着色树脂组合物中包含的溶剂作为溶剂,能够将反应后的溶液直接用于制备着色树脂组合物,因此能够将着色树脂组合物的制造工序简化。
树脂[K2]中,来自各单体的结构单元的比率在构成树脂[K2]的全部结构单元中,优选来自(a)的结构单元为2~45摩尔%、来自(b)的结构单元为2~95摩尔%、来自(c)的结构单元为1~65摩尔%,更优选来自(a)的结构单元为5~40摩尔%、来自(b)的结构单元为5~80摩尔%、来自(c)的结构单元为5~60摩尔%。
树脂[K2]的结构单元的比率在上述范围时,存在着色树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性、以及得到的滤色器的耐溶剂性、耐热性和机械强度优异的趋势。
树脂[K2]例如可以与作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法同样地制造。
树脂[K3]中,来自各单体的结构单元的比率在构成树脂[K3]的全部结构单元中,优选来自(a)的结构单元为2~60摩尔%、来自(c)的结构单元为40~98摩尔%,更优选来自(a)的结构单元为10~50摩尔%、来自(c)的结构单元为50~90摩尔%。
树脂[K3]例如可以与作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法同样地制造。
树脂[K4]可以通过得到(a)与(c)的共聚物,使(b)所具有的碳原子数2~4的环状醚与(a)所具有的羧酸和/或羧酸酐加成来制造。
首先,与作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法同样地制造(a)与(c)的共聚物。该情况下,来自各单体的结构单元的比率优选为与树脂[K3]中举出的比率相同的比率。
接下来,使(b)所具有的碳原子数2~4的环状醚与上述共聚物中的来自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分反应。
继(a)与(c)的共聚物的制造后,将烧瓶内气氛从氮置换为空气,将(b)、羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如对苯二酚等)等放入到烧瓶内,例如,以60~130℃反应1~10小时,由此可以制造树脂[K4]。
(b)的使用量相对于(a)100摩尔,优选为5~80摩尔,更优选为10~75摩尔。通过在该范围,从而存在着色树脂组合物的保存稳定性、形成图案时的显影性以及得到的图案的耐溶剂性、耐热性、机械强度和灵敏度的平衡变得良好的趋势。从环状醚的反应性高、不易残留未反应的(b)来看,作为树脂[K4]中使用的(b),优选(b1),进一步优选(b1-1)。
上述反应催化剂的使用量相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份优选为0.001~5质量份。上述阻聚剂的使用量相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份优选为0.001~5质量份。
投料方法、反应温度和时间等反应条件可以考虑制造设备、基于聚合的发热量等而适当地调整。应予说明,可以与聚合条件同样地考虑制造设备、基于聚合的发热量等而适当地调整投料方法、反应温度。
对于树脂[K5],作为第一阶段,与上述树脂[K1]的制造方法同样地得到(b)与(c)的共聚物。与上述同样地,得到的共聚物,可以直接使用反应后的溶液,也可以使用经浓缩或稀释的溶液,还可以使用通过再沉淀等方法而以固体(粉体)形式取出的物质。
来自(b)和(c)的结构单元的比率相对于构成上述共聚物的全部结构单元的合计摩尔数,分别优选来自(b)的结构单元为5~95摩尔%、来自(c)的结构单元为5~95摩尔%,更优选来自(b)的结构单元为10~90摩尔%、来自(c)的结构单元为10~90摩尔%。
此外,在与树脂[K4]的制造方法同样的条件下,使(a)所具有的羧酸或羧酸酐跟(b)与(c)的共聚物所具有的来自(b)的环状醚反应,由此可以得到树脂[K5]。
与上述共聚物反应的(a)的使用量相对于(b)100摩尔,优选为5~80摩尔。从环状醚的反应性高、不易残留未反应的(b)来看,作为树脂[K5]中使用的(b),优选(b1),进一步优选(b1-1)。
树脂[K6]是进一步使羧酸酐与树脂[K5]反应而得的树脂。使环状醚与羧酸或羧酸酐的反应而产生的羟基与羧酸酐反应。
作为羧酸酐,可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。羧酸酐的使用量相对于(a)的使用量1摩尔,优选为0.5~1摩尔。
作为具体的树脂(B),可举出(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1];丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[K2];(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K3];使(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物与(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯加成而得的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成而得的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成而得的树脂等树脂[K4];使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物与(甲基)丙烯酸反应而得的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物与(甲基)丙烯酸反应而得的树脂等树脂[K5];使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物与(甲基)丙烯酸反应所得的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而得的树脂等树脂[K6]等。
其中,作为树脂(B),优选树脂[K1]和树脂[K2]。
树脂(B)优选为包含来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种的结构单元、以及具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯键式不饱和键的结构单元的共聚物(树脂[K1]或树脂[K2]),更优选为树脂[K2]。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为500~100000,更优选为600~50000,进一步优选为700~30000。分子量在上述范围内时,存在滤色器的硬度提高、残膜率高、未曝光部在显影液中的溶解性良好且着色图案的分辨率提高的趋势。
树脂(B)的分散度[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
树脂(B)的酸值以固体成分换算计,优选为50~170mg-KOH/g,更优选为60~150mg-KOH/g,进一步优选为70~135mg-KOH/g。这里,酸值是指作为用于中和1g树脂(B)所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
树脂(B)的含有率相对于固体成分的总量,优选为7~80质量%,更优选为13~75质量%,进一步优选为17~70质量%。树脂(B)的含有率在上述的范围内时,存在能够形成着色图案、而且着色图案的分辨率和残膜率提高的趋势。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)为可以通过由聚合引发剂(D)产生的活性自由基和/或酸而进行聚合的化合物,例如,可举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中,聚合性化合物(C)优选为具有3个以上的烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物,例如,可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
其中,优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150~2900,更优选为250~1500。
聚合性化合物(C)的含有率相对于固体成分的总量,优选为7~65质量%,更优选为13~60质量%,进一步优选为17~55质量%。聚合性化合物(C)的含有率在上述范围内时,存在着色图案形成时的残膜率和和滤色器的耐试剂性提高的趋势。
<聚合引发剂(D)>
聚合引发剂(D)只要是能够通过光、热的作用而产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物,就没有特别限定,可以使用公知的聚合引发剂。作为产生活性自由基的聚合引发剂,例如,可举出烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物和联咪唑化合物。
上述O-酰基肟化合物为具有式(d1)表示的部分结构的化合物。以下,*表示键合位点。
Figure BDA0004105823140000821
作为上述O-酰基肟化合物,例如,可举出N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷一1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[4-(2-羟基乙基氧基)苯基硫基苯基]丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺、2-[(乙酰氧基)亚氨]-3-环己基-1-[4-(苯基硫基)苯基]丙烷-1-酮等。也可以使用Irgacure OXE01·、OXE02、OXE03(以上,均为BASF制)、N-1919(ADEKA制)、PBG-314、PBG-317、PBG-326、PBG-327、PBG-329(以上,均为常州强力电子新材料(株)制)等市售品。其中,O-酰基肟化合物优选选自N-乙酰氧基-1-[4-(2-羟基乙基氧基)苯基硫基苯基]丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺、2-[(乙酰氧基)亚氨]-3-环己基-1-[4-(苯基硫基)苯基]丙烷-1-酮、N-苯甲酰氧基-1~(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种,更优选2-[(乙酰氧基)亚氨]-3-环己基-1-[4-(苯基硫基)苯基]丙烷-1-酮、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。为这些O-酰基肟化合物时,存在得到高明度的滤色器的趋势。
上述烷基苯酮化合物为具有式(d2)表示的部分结构或式(d3)表示的部分结构的化合物。这些部分结构中,苯环可以具有取代基。
Figure BDA0004105823140000831
作为具有式(d2)表示的部分结构的化合物,例如,可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮等。可以使用Irgacure369、907、379(以上,均为BASF制)等市售品。
作为具有式(d3)表示的部分结构的化合物,例如,可举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。
在灵敏度的方面上,作为烷基苯酮化合物,优选具有式(d2)表示的部分结构的化合物。
作为上述三嗪化合物,例如,可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃一2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
作为上述酰基氧化膦化合物,可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。也可以使用Irgacure(注册商标)819(BASF制)等市售品。
作为上述联咪唑化合物,例如,可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等)、4,4’,5,5’-位的苯基被羰烷氧基取代的联咪唑化合物(例如,参照日本特开平7-10913号公报等)等。
此外,作为聚合引发剂(D),可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯、茂钛化合物等。这些优选与后述的聚合引发助剂(D1)(特别是胺类)组合使用。
作为产生酸的聚合引发剂,例如,可举出4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4一乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐类、对甲苯磺酸硝基苄酯类、对甲苯磺酸苯偶姻酯类等。
作为聚合引发剂(D),优选包含选自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O一酰基肟化合物和联咪唑化合物中的至少1种的聚合引发剂,更优选包含O一酰基肟化合物的聚合引发剂。
聚合引发剂(D)的含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。聚合引发剂(D)的含量在上述范围内时,存在高灵敏度化而曝光时间缩短的趋势,因此滤色器的生产率提高。
<聚合引发助剂(D1)>
聚合引发助剂(D1)为用于促进由聚合引发剂引发聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或敏化剂。含有聚合引发助剂(D1)时,通常与聚合引发剂(D)组合使用。
作为聚合引发助剂(D1),可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。
作为上述胺化合物,可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米氏酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中,优选4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。可以使用EAB-F(保土谷化学工业(株)制)等市售品。
作为上述烷氧基蒽化合物,可举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作为上述噻吨酮化合物,可举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为上述羧酸化合物,可举出苯基硫基乙酸、甲基苯基硫基乙酸、乙基苯基硫基乙酸、甲基乙基苯基硫基乙酸、二甲基苯基硫基乙酸、甲氧基苯基硫基乙酸、二甲氧基苯基硫基乙酸、氯苯基硫基乙酸、二氯苯基硫基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
使用这些聚合引发助剂(D1)时,其含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。聚合引发助剂(D1)的量在该范围内时,能够进一步以高灵敏度形成着色图案,存在滤色器的生产率提高的趋势。
<溶剂(E)>
溶剂(E)没有特别限定,可以使用该领域通常使用的溶剂。例如,可举出酯溶剂(分子内含有-COO-且不含有-O-的溶剂)、醚溶剂(分子内含有-O-且不含有-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(分子内含有-CO-且不含有-COO-的溶剂)、醇溶剂(分子内含有OH且不含有-O-、-CO-和-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
作为酯溶剂,可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯和γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二
Figure BDA0004105823140000861
烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂,可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯和二乙二醇单丁基醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,可举出4-羟基-4-甲基-2一戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
作为醇溶剂,可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
作为芳香族烃溶剂,可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
作为酰胺溶剂,可举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮等。
溶剂优选为选自醚溶剂、醚酯溶剂和酰胺溶剂中的1种以上,更优选包含醚溶剂、醚酯溶剂和酰胺溶剂,进一步优选包含二乙二醇甲基乙基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯和N一甲基吡咯烷酮。
上述溶剂中,从涂布性、干燥性的方面考虑,优选1atm下沸点为120℃~180℃的有机溶剂。作为溶剂,优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、4一羟基-4-甲基-2-戊酮和N,N-二甲基甲酰胺,更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乳酸乙酯和3-乙氧基丙酸乙酯。
溶剂(E)的含有率相对于着色树脂组合物的总量,优选为70~95质量%,更优选为75~92质量%。换言之,着色树脂组合物的固体成分优选为5~30质量%,更优选为8~25质量%。溶剂(E)的含有率在上述范围内时,涂布时的平坦性变得良好,而且形成滤色器时颜色浓度不会不足,因此存在显示特性变得良好的趋势。
<流平剂(F)>
作为流平剂(F),可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
作为有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言,可举出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、ToraySilicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名:Dow Corning Toray(株)制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(MOMENTIVE PERFORMANCEMATERIALS JAPAN合同会社制)等。
作为上述氟系表面活性剂,可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出FLUORAD(注册商标)FC430、FLUORAD FC431(住友3M(株)制)、MEGAFAC(注册商标)F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F177、MEGAFAC F183、MEGAFAC F554、MEGAFAC R30、MEGAFAC RS-718-K(DIC(株)制)、F-top(注册商标)EF301、F-top EF303、F-top EF351、F-top EF352(三菱材料电子化成(株)制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(原旭硝子(株)制)和E5844((株)大金精细化学研究所制)等。
作为上述具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出MEGAFAC(注册商标)R08、MEGAFAC BL20、MEGAFACF475、MEGAFAC F477和MEGAFACF443(DIC(株)制)等。
流平剂(F)的含有率相对于着色树脂组合物的总量,优选为0.001~0.2质量%,更优选为0.002~0.1质量%,进一步优选为0.005~0.05质量%。应予说明,该含有率中不包含上述颜料分散剂的含有率。流平剂(F)的含有率在上述范围内时,能够使滤色器的平坦性变得良好。
<其它成分>
着色树脂组合物可以根据需要含有填充剂、其它的高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域公知的添加剂。
<着色树脂组合物的制造方法>
着色树脂组合物例如可以通过将包含铝酞菁色素的着色剂(A)、式(DA)表示的化合物、树脂(B)和溶剂(E)、以及根据需要使用的聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、流平剂(F)、聚合引发助剂(D1)和其它成分混合来制备。
铝酞菁色素可以预先含于颜料分散液中。可以通过将剩余的成分以达到规定浓度的方式混合在颜料分散液中来制备目标着色树脂组合物。
包含染料时的染料可以预先溶解于溶剂(E)的一部分或全部来制备溶液。优选将该溶液用孔径0.01~1μm左右的过滤器进行过滤。
优选将混合后的着色树脂组合物用孔径0.01~10μm左右的过滤器进行过滤。
[滤色器]
作为由本发明的着色树脂组合物制造滤色器的着色图案的方法,可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选光刻法。光刻法为将上述着色树脂组合物涂布于基板使其干燥而形成组合物层、并隔着光掩模将该组合物层曝光、进行显影的方法。光刻法中,通过在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影而能形成作为上述组合物层的固化物的着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
滤色器(着色涂膜)的膜厚例如为30μm以下,优选为20μm以下,更优选为6μm以下,进一步优选为3μm以下,更进一步优选为1.5μm以下,特别优选为0.5μm以下,优选为0.1μm以上,更优选为0.2μm以上,进一步优选为0.3μm以上。
作为基板,可使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面被覆有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管和电路等。另外,也可以使用在硅基板上实施HMDS处理所得的基板。
基于光刻法的各色像素的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如,可以如下所述地进行制作。
首先,将着色树脂组合物涂布于基板上,进行加热干燥(预烘)和/或减压干燥,由此除去溶剂等挥发成分使其干燥,得到平滑的组合物层。
作为涂布方法,可举出旋转涂布法、狭缝涂布法以及狭缝·旋转涂布法等。
进行加热干燥时的温度优选30~120℃,更优选50~110℃。另外,作为加热时间,优选为10秒~60分钟,更优选为30秒~30分钟。
进行减压干燥时,优选在50~150Pa的压力下以20~25℃的温度范围进行。组合物层的膜厚没有特别限定,只要根据目标的滤色器的膜厚而适当地选择即可。
接下来,隔着用于形成目标着色图案的光掩模对组合物层进行曝光。该光掩模上的图案没有特别限定,可以使用与目标用途对应的图案。
作为曝光中使用的光源,优选产生250~450nm的波长的光的光源。例如,可以对小于350nm的光使用截止该波长区域的滤波器进行截止,或者可以对436nm附近、408nm附近、365m附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器进行选择性提取。具体而言,可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素灯等。
为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与基板的精确对准,优选使用掩模对准器和步进器等缩小投影曝光装置或贴近式曝光装置。
使曝光后的组合物层与显影液接触进行显影,由此在基板上形成着色图案。通过显影而使组合物层的未曝光部溶解于显影液得以除去。作为显影液,例如,优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠和四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物的水溶液中的浓度优选为0.01~10质量%,更优选为0.03~5质量%。此外,显影液也可以含有表面活性剂。显影方法可以为桨式法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而可以在显影时使基板以任意角度倾斜。
显影后优选进行水洗。
进一步优选对得到的着色图案进行后烘。后烘温度优选80~250℃,更优选100~245℃。后烘时间优选1~120分钟,更优选2~30分钟。
由此得到的着色图案和着色涂膜作为滤色器是有用的,该滤色器作为显示装置(例如,液晶显示装置、有机EL装置等)、电子纸张、固体拍摄元件等中使用的滤色器是有用的。
本申请要求基于2020年9月8日申请的日本国专利申请第2020-150532号的优先权的利益。将2020年9月8日申请的日本国专利申请第2020-150532号的说明书的全部内容援引于本申请用于参考。
实施例
以下,举出实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明原本就不受下述实施例限制,当然也可以在能适合于上述和后述的主旨的范围内加入适当变更而实施,这些均包含在本发明的技术范围内。例中,表示含量或使用量的%和份只要没有特别说明,就为质量基准。
化合物的结构通过质量分析(MALDI-TOF MS;日本电子制JMS-S3000)进行确认。
<MALDI的条件>
基体:DCTB(反式-2-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基-2-亚丙烯基]丙二腈)
溶剂:THF(含有稳定剂)
离子化助剂:无
<着色剂的合成>
〔着色剂合成例1〕
按照日本特开2016-75837号公报中记载的合成法得到式(1)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000901
〔着色剂合成例2〕
按照Ryan B.Snitynsky et al“Synthesis of Nitrogen-Containing FuranoseSugar Nucleotides for Use as Enzymatic Probes”(Org.Lett.2014,16,1,212-215)的Supporting Information中记载的合成法得到式(2)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000911
将式(3)表示的化合物(东京化成工业(株)制)1.0份、式(2)表示的化合物0.34份、N一甲基吡咯烷酮(NMP)(富士胶片和光纯药工业(株)制)5.0份在室温下混合,升温到120℃搅拌6小时。将反应液冷却至室温后,投入离子交换水50份。将得到的析出物以抽滤残渣的形式取得,用离子交换水50份清洗后,在60℃的加热下减压干燥,得到式(4)表示的化合物1.18份。
Figure BDA0004105823140000912
式(4)表示的化合物的鉴定
(质量分析)离子化模式=MALDI-TOF-:
m/z=716.3
精确分子量:716.2
〔着色剂合成例3〕
在着色剂合成例2的式(2)表示的化合物的合成法中,将所使用的醇变更为3-丁烯-1-醇,得到式(5)表示的化合物。
Figure BDA0004105823140000913
将式(3)表示的化合物(东京化成工业(株)制)1.0份、式(5)表示的化合物0.39份、NMP 5.0份在室温下混合,升温到120℃搅拌6小时。将反应液冷却至室温后,投入离子交换水50份。将得到的析出物以抽滤残渣的形式取得,用离子交换水50份清洗后,在60℃的加热下减压干燥,得到式(6)表示的化合物1.24份。
Figure BDA0004105823140000921
式(6)表示的化合物的鉴定
(质量分析)离子化模式=MALDI-TOF-
m/z=744.4
精确分子量:744.2
〔着色剂合成例4〕
将氯化铝(富士胶片和光纯药工业(株)制)1.5份、4-叔丁基邻苯二甲腈(东京化成工业(株)制)6.2份、1,8-二氮杂双环[5.4.0]一7-十一碳烯(东京化成工业(株)制)5.1份、1-戊醇(富士胶片和光纯药工业(株)制)11份在室温下混合,升温到160℃搅拌13小时。将反应液冷却至室温后,投入乙酸乙酯63份。将得到的析出物以抽滤残渣的形式取得,用离子交换水89份清洗后,以60℃减压干燥,得到式(7)表示的化合物3.4份。
Figure BDA0004105823140000922
式(7)表示的化合物的鉴定
(质量分析)离子化模式=MALDI-TOF-:m/z=798.5
精确分子量:798.4
将式(7)表示的化合物1.1份、式(8)表示的化合物(片山化学工业社(株)制“API-9”)0.25份、NMP 5.5份在室温下混合,升温至120℃搅拌7小时。将反应液冷却至室温后,投入离子交换水28份。将得到的析出物以抽滤残渣的形式取得,用甲醇11份清洗后,以60℃减压干燥,得到式(9)表示的化合物1.2份。
Figure BDA0004105823140000931
式(9)表示的化合物的鉴定
(质量分析)离子化模式=MALDI-TOF-:m/z=930.6
精确分子量:930.4
<树脂的合成>
〔树脂合成例1〕
向具备回流冷却器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮而置换成氮气氛,装入丙二醇单甲基醚乙酸酯340份,一边搅拌一边加热到80℃。接着,用5小时滴加丙烯酸57份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1∶1)54份、甲基丙烯酸苄酯239份、丙二醇单甲基醚乙酸酯73份的混合溶液。另一方面,用6小时滴加在丙二醇单甲基醚乙酸酯1 97份中溶解有聚合引发剂2,2-偶氮双(2,4一二甲基戊腈)40份的溶液。含有聚合引发剂的溶液的滴加结束后,在80℃保持3小时后,冷却至室温,得到由B型粘度计(23℃)测定的粘度137mPa·s、固体成分36.8重量%的共聚物(树脂(B一1))溶液。生成的共聚物的聚苯乙烯换算的重均分子量为1.0×103,分散度为1.97,固体成分换算的酸值为111mg-KOH/g。树脂(B-1)具有以下的结构单元。
Figure BDA0004105823140000941
<分散液的制作>
〔分散液制作例1〕
将式(1)表示的化合物5份、分散剂(BYK公司制BYKLPN-6919)(固体成分换算)2份、树脂(B-1)(固体成分换算)2份、式(da-1)表示的化合物和式(da-2)表示的化合物的混合物(含有比以摩尔比计为5∶1)1份、丙二醇单甲基醚乙酸酯90份混合,加入0.2μm的氧化锆珠300份,使用Paint Conditioner(LAU公司制)振荡30分钟。然后,通过过滤除去氧化锆珠而得到分散液(A-1)。
Figure BDA0004105823140000942
〔分散液制作例2~分散液制作例9〕
如表36所示地变更各成分,除此以外,利用与分散液制作例1相同的方法得到分散液(A-2)~分散液(A-9)。
[表36]
Figure BDA0004105823140000943
*1固体成分换算
〔分散液制作例10~分散液制作例15)
如表37所示地变更各成分,除此以外,利用与分散液制作例1相同的方法得到分散液(A-10)~分散液(A-15)。
[表37]
Figure BDA0004105823140000951
*1固体成分换算
<着色树脂组合物的制作>
〔着色树脂组合物1〕
通过混合下述成分而得到着色树脂组合物1。
Figure BDA0004105823140000952
〔着色树脂组合物2~着色树脂组合物8、比较着色树脂组合物1)
如表38所示地变更各成分,除此以外,利用与着色树脂组合物1相同的方法得到着色树脂组合物2~着色树脂组合物8和比较着色树脂组合物1。
[表38]
Figure BDA0004105823140000961
*1固体成分抉算
〔着色树脂组合物9~着色树脂组合物13、比较着色树脂组合物2〕
如表39所示地变更各成分,除此以外,利用与着色树脂组合物1相同的方法得到着色树脂组合物9~着色树脂组合物13和比较着色树脂组合物2。
[表39]
Figure BDA0004105823140000962
*1固体成分换算
<涂膜异物评价>
[着色涂膜的形成]
利用旋涂法将在着色树脂组合物1~8、9~13和比较着色树脂组合物1、2中制备的着色树脂组合物涂布到5cm见方的玻璃基板(EAGLE 2000;CORNING公司制)上后,以90℃预烘2分钟形成着色组合物层。放冷后,使用曝光机(TME-150RSK;TOPCON(株)制),在大气气氛下,以60mJ/cm2的曝光量(365nm基准)对着色组合物层进行光照射。然后,以230℃进行5分钟后烘,得到着色涂膜。
[涂膜性状的观察]
对得到的玻璃基板上的着色涂膜使用激光显微镜(LEXT OLS4100;奥林巴斯(株)制)来确认着色涂膜中的异物(粗大粒子)的有无。
○:未观察到异物
×:观察到异物
根据表38和39可知:着色树脂组合物1~8和9~13在着色涂膜中未看到异物。另一方面,在比较着色树脂组合物1和2中看到许多异物。
<密合性评价>
[点图案的形成]
利用旋涂法将在着色树脂组合物9~13和比较着色树脂组合物2中制备的着色树脂组合物涂布在4英寸硅片(六甲电子(株)制)上后,以90℃预烘2分钟形成着色组合物层。放冷后,使用曝光机(NSR-2205i11D;尼康(株)制,NA=0.63,σ=0.60),在大气气氛下,以400mJ/cm2的曝光量(365nm基准)对着色组合物层进行光照射。在光照射时,在照射光源与基板之间配置曝光用掩模,对着色组合物层以形成0.9μm的点图案(间距为1.8μm)的方式进行光照射。然后,在将着色组合物层显影后以230℃进行5分钟后烘,得到着色涂膜。
[密合性的确认]
对得到的基板上的着色涂膜使用激光显微镜(LEXT OLS4100;奥林巴斯(株)制)观察点图案。应予说明,基板与着色涂膜的密合性越高,越容易在基板上残留点图案,密合性越低,点图案越容易从基板上剥离。
○:形成0.9μm点图案,未剥离
△:虽然形成0.9μm点图案,但看到一部分剥离
×:0.9μm点图案全部从基板上剥离
比较着色树脂组合物2中,0.9μm点图案全部从基板上剥离(评价:×)。另一方面,着色树脂组合物9~13中,形成0.9μm点图案,而且未剥离(评价:○)。根据比较着色树脂组合物2与着色树脂组合物9~13的对比可知:式(DA)表示的化合物的含量相对于铝酞菁色素100质量份优选为1质量份以上(更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上)时,形成与基板的密合性更高的着色涂膜。

Claims (8)

1.一种着色树脂组合物,含有着色剂、式(DA)表示的化合物、树脂和溶剂,
所述着色剂包含铝酞菁色素,
Figure FDA0004105823130000011
式(DA)中,
Rd1表示可以具有取代基的碳原子数1~12的烃基,该烃基的碳原子数为2~12且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以被取代为-O-、-S-或-CO-,
Rd2和Rd3各自独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~12的烃基,或者表示Rd2与Rd3键合并与-CO-NRd1-CO-一起形成环。
2.根据权利要求1所述的着色树脂组合物,其中,所述铝酞菁色素为式(Xa)或式(Xb)表示的化合物,
Figure FDA0004105823130000012
Figure FDA0004105823130000013
式(Xa)中,
Z表示羟基、氯原子、-OP(=O)Ra1Ra2、或-O-SiRa3Ra4Ra5
Ra1~Ra5各自独立地表示氢原子、羟基、可以具有取代基的碳原子数1~21的烃基,Ra1与Ra2或Ra3~Ra5中的任二者可以相互键合形成环,该烃基的碳原子数为2~21且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以被取代为-O-、-S-或-CO-,
Xx1~Xx4各自独立地表示-Rx4、-ORx4、-SRx4、卤素原子、硝基、或可以具有取代基的氨磺酰基,
Rx4表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,该烃基的碳原子数为2~21且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以被取代为-O-、-S-或-CO-,
nx1~nx4各自独立地表示0~4的整数;
式(Xb)中,
L表示-O-SiRa6Ra7-O-、-O-SiRa8Ra9-O-SiRa10Ra11-O-、或-O-P(=O)Ra12-O-,
Ra6~Ra12各自独立地表示氢原子、羟基、可以具有取代基的碳原子数1~21的烃基,Ra6与Ra7、Ra8与Ra9或Ra10与Ra11可以相互键合形成环,该烃基的碳原子数为2~21且该烃基具有-CH2-时,该-CH2-可以被取代为-O-、-S-或-CO-,
Xx5~Xx12各自独立地表示-Rx5、-ORx5、-SRx5、卤素原子、硝基、或可以具有取代基的氨磺酰基,
Rx5表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,
nx5~nx12各自独立地表示0~4的整数。
3.根据权利要求2所述的着色树脂组合物,其中,所述式(Xa)表示的化合物为式(XI)表示的化合物,所述式(Xb)表示的化合物为式(XII)表示的化合物,
Figure FDA0004105823130000021
Figure FDA0004105823130000031
式(XI)中,
Rx1表示可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和烃基或可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基,Rx2表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基、或连接Zx2与Rx1的单键,
Zx1和Zx2各自独立地表示单键或氧原子,
Xx1~Xx4、nx1~nx4与前述含义相同;
式(XII)中,
Rx3表示可以具有取代基的碳原子数2~20的不饱和烃基或可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香族烃基,
Zx3表示单键或氧原子,
Xx5~Xx12、nx5~nx12与前述含义相同。
4.根据权利要求1所述的着色树脂组合物,其中,所述铝酞菁色素为式(YI)或式(YII)表示的化合物,
Figure FDA0004105823130000032
Figure FDA0004105823130000033
式(YI)中,
Ry1表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,
Ry2表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基或连接Zy3与Ry1的单键,
Y1和Zy1各自独立地表示氧原子或硫原子,
Zy2和Zy3各自独立地表示单键、氧原子或硫原子,
其中,Y1、Zy1、Zy2和Zy3中的至少1者表示硫原子,
Xy1~Xy4各自独立地表示-Ry4、-ORy4、-SRy4、卤素原子、硝基或可以具有取代基的氨磺酰基,
Ry4表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,
ny1~ny4各自独立地表示0~4的整数;
式(YII)中,
Ry3表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,
Y2和Zy4各自独立地表示氧原子或硫原子,
Zy5表示单键、氧原子或硫原子,
其中,Y2、Zy4和Zy5中的至少1者表示硫原子,
Xy5~Xy12各自独立地表示-Ry5、-ORy5、-SRy5、卤素原子、硝基或可以具有取代基的氨磺酰基,
Ry5表示可以具有取代基的碳原子数1~20的烃基,
ny5~ny12各自独立地表示0~4的整数。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的着色树脂组合物,其中,进一步包含聚合性化合物和聚合引发剂。
6.一种滤色器,是由权利要求1~5中任一项所述的着色树脂组合物形成的。
7.一种显示装置,包含权利要求6所述的滤色器。
8.一种固体摄像元件,包含权利要求7所述的滤色器。
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