CN115745835A - 一种季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)的制备方法 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及一种季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)的制备方法。
背景技术
UV-3030是一种新型的紫外线吸收剂,其化学名称为季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯),结构式如下:
季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)广泛用于防晒化妆品,塑料,树脂,合成橡胶及高分子材料制品,可强烈吸收波长为280~320nm的紫外线,在所有紫外线吸收剂中表现出最佳的热稳定性和最小的挥发性,耐老化性好,可用于较高加工温度下的聚合物。
适用于PA、PET,尤其适用于PC制品,在PC中表现出较好的相容性,可用于完全透明的PC制品,对产品黄变性提供了卓越的保护,同时在维持厚板材和热挤压薄膜的清晰性和天然色泽方面,同样具有优异的表现。它与其它的紫外线吸收剂复配使用时,也能显著改进聚合物的热稳定性、光稳定性以及对气候的耐候性,在维持产品天然色泽方面具有优异的表现。
目前国内外关于紫外线吸收剂UV-3030合成方法的报道较少,专利(CN110256289A,成国量等人.一种紫外线吸收剂UV-3030的制备方法,金威有限公司,2019,7.17日申请)采用以下合成方式:先以二苯甲酮和氰基乙酸甲酯为原料,甲苯为携水溶剂,醋酸铵为催化剂,在采用分水器不断分水的条件下通过Knoevenagel缩合反应合成2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯,再在LiOH的催化作用下与季戊四醇进行酯交换反应制得紫外线吸收剂UV-3030。具体合成路线如下:
该工艺第二步酯交换反应虽然在原本在工艺上做了优化,一定程度上提高了产率,但反应条件需微负压以及高温,不易操作,且金属碱作为催化剂,生成的活性中心很少,因此对杂质很敏感,酸性物质可破坏活性中心使反应中止,也可与活性中心配位而抑制反应,所以该反应的产率提高有限,且稳定性不够。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有的季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)合成过程中存在的反应产率低或者反应稳定性差等问题,提供一种季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)的制备方法。本发明的制备方法与现有技术完全不同,具有反应条件温和、对设备工艺要求简单、反应稳定性好、产品收率高和纯度高等优势中的一个或多个。
本发明通过以下技术方案来解决上述技术问题。
本发明提供了一种如式3所示的化合物的制备方法,其包括如下步骤:在溶剂中,在4-二甲氨基吡啶和缩合剂的存在下,如式2所示的化合物与季戊四醇进行如下所示的酯化反应,得到如式3所示的化合物,即可;
所述缩合剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和/或N,N'-二异丙基碳二亚胺;
在某一方案中,所述的制备方法中的某些条件的定义可如下所述,其他条件的定义可如其余任一方案所述(以下简称“在某一方案中”):所述溶剂可为酮类溶剂(例如丙酮)、卤代烃类溶剂(例如二氯甲烷)和强酸(例如盐酸、硫酸和氢溴酸中的一种或多种)中的一种或多种;优选为酮类溶剂和/或卤代烃类溶剂,更优选为酮类溶剂。
在某一方案中,所述酯化反应中,所述缩合剂优选为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺。
在某一方案中,所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述季戊四醇的摩尔比可为3.5:1-6:1;优选为3.8:1-5.5:1;例如4:1或5:1。
在某一方案中,所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比可为0.8-1.4mol/L;优选为0.9-1.3mol/L;例如1mol/L或1.25mol/L。
在某一方案中,所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比可为1:0.02-1:0.08;优选为1:0.04-1:0.07;例如1:0.048或1:0.06。
在某一方案中,所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比可为1:0.5-1:1.5;优选为1:0.6-1:1.3;例如1:0.64、1:0.8、1:0.9或1:1.25。
在某一方案中,所述酯化反应中,当所述缩合剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺时,所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比优选为1:0.6-1:0.95,例如1:0.64、1:0.8或1:0.9。
在某一方案中,所述酯化反应中,所述反应先在-5至20℃(优选为0至10℃;例如5至10℃或0℃)下进行反应,再室温进行反应。
所述酯化反应可采用本领域常规的监测方法(例如HPLC、TLC或GC)进行监测,一般以所述的原料消失或不再反应,或者所述的产物不再增加时作为反应终点。所述的酯化反应的总时间可为2-8h;例如6h。
在某一方案中,所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物和所述季戊四醇的摩尔比为3.8:1-5.5:1;所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.9-1.3mol/L;所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:0.04-1:0.07;所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比为1:0.6-1:1.3;所述酯化反应优选包括如下操作步骤:向所述如式2所示的化合物和所述季戊四醇中加入所述溶剂,再加入所述缩合剂和所述4-二甲氨基吡啶,先在5至10℃或0℃反应,再室温反应。
在某一方案中,在所述酯化反应结束后,还可包括如下后处理步骤:除去固体,收集液体并与有机溶剂混合,冷却析出固体,过滤并收集固体,用有机溶剂洗涤,干燥,得到所述如式3所示的化合物。
在某一方案中,所述后处理步骤中,所述有机溶剂可为醇类溶剂或酯类溶剂;优选为醇类溶剂;更优选为甲醇。
在某一方案中,所述后处理步骤中,所述收集液体并与有机溶剂混合步骤中,所述如式2所示的化合物与所述有机溶剂的摩尔体积比可为1.5-2.5mol/L;优选为1.7-2.1mol/L;例如2mol/L。
在某一方案中,所述后处理步骤中,所述如式2所示的化合物与所述洗涤用的有机溶剂的摩尔体积比可为1.1-1.5mol/L;优选为1.3-1.4mol/L;例如1.33mol/L。
在某一方案中,所述如式3所示的化合物的制备方法中,还可进一步包括如下步骤:在溶剂中,在强碱的存在下,将如式1所示的化合物进行如下所示的水解反应,得到所述的如式2所示的化合物,即可;
所述溶剂为醇类溶剂与水的混合溶剂,所述醇类溶剂与水的质量比为6:4。
在某一方案中,所述水解反应中,所述醇类溶剂可为甲醇和/或乙醇;优选为甲醇或乙醇。
在某一方案中,所述水解反应中,所述如式1所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比可为0.8-1.1mol/L;优选为0.9-1mol/L;例如0.95mol/L。
在某一方案中,所述水解反应中,所述强碱可为KOH和/或NaOH;优选为NaOH。
在某一方案中,所述水解反应中,所述如式1所示的化合物与所述碱的摩尔比可为1.4:1-0.8:1;优选为1.2:1-0.9:1;例如1.1:1。
在某一方案中,所述水解反应中,所述反应的温度可为15-30℃;优选为20-25℃;例如20℃或25℃;再例如20℃。
在某一方案中,所述水解反应中,所述反应可采用本领域常规的监测方法(例如HPLC、TLC或GC)进行监测,一般以所述的原料消失或不再反应,或者所述的产物不再增加时作为反应终点。所述的水解反应的时间可为8-18h;优选为12-16h;例如12h。
本发明还提供了一种如式2所示的化合物的制备方法,其包括如下步骤:在溶剂中,在强碱的存在下,将如式1所示的化合物进行如下所示的水解反应,得到所述的如式2所示的化合物,即可;
其中,各反应参数和条件的定义可同前所述。
本发明中,“室温”是指20-30℃。
在不违背本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于:本发明通过改良现有技术的第二步的工艺流程,将传统的金属碱作为催化剂的酯交换法合成UV-3030,换成高效催化剂DMAP的酯化工艺流程。本发明的制备方法反应过程中对设备工艺要求更简单,无需涉及到高温低压,常温即可反应,该反应产率可稳定达到90%以上,使该物质的更具有市场价值
附图说明
图1为实施例1中间体2核磁图谱。
图2为实施例1UV-3030核磁图谱。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
实施例1
(1)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯(中间体1)的合成
参考专利CN110256289A实施例1步骤(1)制备
在氮气保护下,将182.2g(1.0mol)二苯甲酮、118.9g(1.2mol)氰基乙酸甲酯、19.3g(0.25mol)醋酸铵和500g甲苯加入装有温度计、机械搅拌器、分水器和冷凝管的2000mL四口烧瓶中,开启搅拌,将物料温度加热至回流状态(约110℃),并通过分水器不断地分出产生的水。当无水分出时继续反1h(总反应时间4h)后结束反应。随后将物料温度冷却至室温,并用200mL×2的去离子水洗涤物料两次。洗涤后的有机相于50mmHg-60mmHg压力下减压蒸出甲苯,蒸出甲苯后的剩余物500mL甲醇溶解,随后降温至10-15℃结晶2h,过滤,滤饼用300mL甲醇分3次洗涤,再干燥得白色中间体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯250.4g(理论量263.2g),产率为95.14%,纯度为99.47%,熔点为112℃~115℃(文献值114℃~116℃)。
(2)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g,0.19mol),加入溶剂60%乙醇200ml,再加入40%氢氧化钠溶液(16.75g,0.17mol)(与原料摩尔比1:1.1),20℃反应过夜,反应完成加入30%盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可),待大量白色固体产生,过滤,滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤,再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸40.4g(理论值42.3g),产率为95.5%,纯度为99.3%,熔点为163℃-166℃(文献值162℃~165℃)。产物的核磁图谱如图1所示。
(3)紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g,0.2mol),季戊四醇(6.8g,0.05mol)(与原料摩尔比1:4),加入溶剂丙酮200ml,再加入缩合剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDC)(24.9g,0.16mol)(与原料摩尔比0.8:1),催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)(1.5g,0.012mol)(中间体2质量3%)与烧瓶内,5-10℃反应3h,再室温反应3h,反应结束后过滤除固体,收集液体,液体加入100ml甲醇,冷冻过夜,过夜后过滤留固体,滤饼用150mL甲醇分3次洗涤,再干燥得白色粉末状产品48.7g(理论值53.2g),产率为91.5%,纯度为99.1%,熔点为174℃-176℃(文献值175℃-178℃)。图2为UV-3030的核磁图谱。采用专利(CN110256289A)的色谱方法和条件,UV-3030出峰位置与文献一致。
实施例2
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g,0.19mol),加入溶剂60%乙醇200ml,再加入40%氢氧化钠溶液(16.75g,0.17mol)(与原料摩尔比1:1.1),20℃反应过夜,反应完成加入30%盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可),待大量白色固体产生,过滤,滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤,再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸40.1g(理论值42.3g),产率为94.7%,纯度为99.2%,熔点为162℃-164℃(文献值162℃~165℃)。核磁谱图实施例1步骤(2)。
实施例3
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g,0.19mol),加入溶剂60%乙醇200ml,再加入40%氢氧化钠溶液(16.75g,0.17mol)(与原料摩尔比1:1.1),20℃反应过夜,反应完成加入30%盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可),待大量白色固体产生,过滤,滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤,再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸40.3g(理论值42.3g),产率为95.3%,纯度为99.5%,熔点为163℃-164℃(文献值162℃~165℃)。核磁谱图同实施例1步骤(2)。
实施例4
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g,0.2mol),季戊四醇(6.8g,0.05mol)(与原料摩尔比1:4),加入溶剂丙酮200ml,再加入缩合剂EDC(24.9g,0.16mol)(与原料摩尔比0.8:1),催化剂DMAP(1.5g,0.012mol)(中间体2质量3%)与烧瓶内,5-10℃反应3h,再室温反应3h,反应结束后过滤除固体,收集液体,液体加入100ml甲醇,冷冻过夜,过夜后过滤留固体,滤饼用150mL甲醇(中间体2三倍)分3次洗涤,再干燥得白色粉末状产品48.3g(理论值53.2g),产率为90.8%,纯度为99.2%,熔点为173℃-176℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例5
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g,0.2mol),季戊四醇(6.8g,0.05mol)(与原料摩尔比1:4),加入溶剂丙酮200ml,再加入缩合剂EDC(24.9g,0.16mol)(与原料摩尔比0.8:1),催化剂DMAP(1.5g,0.012mol)(中间体2质量3%)与烧瓶内,5-10℃反应3h,再室温反应3h,反应结束后过滤除固体,收集液体,液体加入100ml甲醇,冷冻过夜,过夜后过滤留固体,滤饼用150mL甲醇(中间体2三倍)分3次洗涤,再干燥得白色粉末状产品47.9g(理论值53.2g),产率为90.3%,纯度为99.5%,熔点为174℃-177℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例6
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g,0.2mol),季戊四醇(6.8g,0.05mol)(与原料摩尔比1:4),加入溶剂丙酮200ml,再加入缩合剂EDC(24.9g,0.16mol)(与原料摩尔比0.8:1),催化剂DMAP(1.5g,0.012mol)(中间体2质量3%)与烧瓶内,5-10℃反应3h,再室温反应3h,反应结束后过滤除固体,收集液体,液体加入100ml甲醇,冷冻过夜,过夜后过滤留固体,滤饼用150mL甲醇(中间体2三倍)分3次洗涤,再干燥得白色粉末状产品48.8g(理论值53.2g),产率为91.7%,纯度为99.0%,熔点为175℃-178℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例7
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g,0.19mol),加入溶剂60%甲醇200ml,再加入40%氢氧化钠溶液(16.75g,0.17mol)(与原料摩尔比1:1.1),20℃反应过夜,反应完成加入30%盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可),待大量白色固体产生,过滤,滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤,再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸39.7g(理论值42.3g),产率为93.8%,纯度为99.4%,熔点为162℃-164℃(文献值162℃~165℃)。核磁谱图同实施例1步骤(2)。
实施例8
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g,0.19mol),加入溶剂60%乙醇200ml,再加入40%氢氧化钠溶液(16.75g,0.17mol)(与原料摩尔比1:1.1),25℃反应过夜,反应完成加入30%盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可),待大量白色固体产生,过滤,滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤,再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸39.1g(理论值42.3g),产率为92.4%,纯度为99.1%,熔点为163℃-164℃(文献值162℃~165℃)。核磁谱图实施例1步骤(2)。
实施例9
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(62g,0.25mol),季戊四醇(6.8g,0.05mol)(与原料摩尔比1:5),加入溶剂丙酮200ml,再加入缩合剂EDC(24.9g,0.16mol)(与原料摩尔比0.64:1),催化剂DMAP(1.5g,0.012mol)(中间体2质量2.4%)与烧瓶内,5-10℃反应3h,再室温反应3h,反应结束后过滤除固体,收集液体,液体加入100ml甲醇,冷冻过夜,过夜后过滤留固体,滤饼用150mL甲醇分3次洗涤,再干燥得白色粉末状产品48.8g(理论值53.2g),产率为91.7%,纯度为98.9%,熔点为175℃-178℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例10
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g,0.2mol),季戊四醇(6.8g,0.05mol)(与原料摩尔比1:4),加入溶剂丙酮200ml,再加入缩合剂EDC(28.0g,0.18mol)(与原料摩尔比0.9:1),催化剂DMAP(1.5g,0.012mol)(中间体2质量3%)与烧瓶内,5-10℃反应3h,再室温反应3h,反应结束后过滤除固体,收集液体,液体加入100ml甲醇,冷冻过夜,过夜后过滤留固体,滤饼用150mL甲醇分3次洗涤,再干燥得白色粉末状产品48.8g(理论值53.2g),产率为91.7%,纯度为99.0%,熔点为175℃-178℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例11
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g,0.2mol),季戊四醇(6.8g,0.05mol)(与原料摩尔比1:4),加入溶剂丙酮200ml,再加入缩合剂EDC(24.9g,0.16mol)(与原料摩尔比0.8:1),催化剂DMAP(1.5g,0.012mol)(中间体2质量3%)与烧瓶内,0℃反应3h,再室温反应3h,反应结束后过滤除固体,收集液体,液体加入100ml甲醇,冷冻过夜,过夜后过滤留固体,滤饼用150mL甲醇分3次洗涤,再干燥得白色粉末状产品48.8g(理论值53.2g),产率为91.7%,纯度为99.1%,熔点为175℃-178℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例12
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g,0.2mol),季戊四醇(6.8g,0.05mol)(与原料摩尔比1:4),加入溶剂丙酮200ml,再加入缩合剂N,N'-二异丙基碳二亚胺(DIC)(31.1g,0.25mol)(与原料摩尔比1.25:1),催化剂DMAP(1.5g,0.012mol)(中间体2质量3%)与烧瓶内,5-10℃反应3h,再室温反应3h,反应结束后过滤除固体,收集液体,液体加入100ml甲醇,冷冻过夜,过夜后过滤留固体,滤饼用150mL甲醇(中间体2三倍)分3次洗涤,再干燥得白色粉末状产品47.1g(理论值53.2g),产率为88.5%,纯度为99.1%,熔点为173℃-176℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例13
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g,0.2mol),季戊四醇(6.8g,0.05mol)(与原料摩尔比1:4),加入溶剂二氯甲烷200ml,再加入缩合剂N,N'-二异丙基碳二亚胺(DIC)(31.1g,0.25mol)(与原料摩尔比1.25:1),催化剂DMAP(1.5g,0.012mol)(中间体2质量3%)与烧瓶内,5-10℃反应3h,再室温反应3h,反应结束后过滤除固体,收集液体,液体加入100ml甲醇,冷冻过夜,过夜后过滤留固体,滤饼用150mL甲醇(中间体2三倍)分3次洗涤,再干燥得白色粉末状产品45.8g(理论值53.2g),产率为86.1%,纯度为99.4%,熔点为173℃-176℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
对比例1
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g,0.2mol),季戊四醇(6.8g,0.05mol)(与原料摩尔比1:4),加入溶剂丙酮200ml,再加入缩合剂DCC(31.1g,0.15mol)(与原料摩尔比0.75:1),催化剂DMAP(1.5g,0.012mol)(中间体2质量3%)与烧瓶内,5-10℃反应3h,再室温反应3h,反应结束后过滤除固体,收集液体,液体加入100ml甲醇,冷冻过夜,过夜后过滤留固体,滤饼用150mL甲醇分3次洗涤,再干燥得白色粉末状产品37.6g(理论值53.2g),产率为70.7%,纯度为99.3%,熔点为174℃-176℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
对比例2
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g,0.19mol),加入溶剂50%甲醇200ml,再加入40%氢氧化钠溶液(16.75g,0.17mol)(与原料摩尔比1:1.1),25℃反应过夜,反应完成加入30%盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可),待大量白色固体产生,过滤,滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤,再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸33.4g(理论值42.3g),产率为79.0%,纯度为99.1%,熔点为163℃-164℃(文献值162℃~165℃)。核磁谱图同实施例1步骤(2)。
结论:以上选用几次较典型的实验数据,综合实验结论,可以证实,该实验步骤得到的产物产率稳定在86%以上,且三次洗涤后,纯度也在99%以上,大大提高了该紫外吸收剂的产率和稳定性,使之更具有市场价值。
Claims (10)
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,其满足如下条件中的一个或多个:
(1)所述酯化反应中,所述溶剂为酮类溶剂、卤代烃类溶剂和强酸中的一种或多种;优选为酮类溶剂和/或卤代烃类溶剂,更优选为酮类溶剂;
(2)所述酯化反应中,所述缩合剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺;
(3)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述季戊四醇的摩尔比为3.5:1-6:1;
(4)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.8-1.4mol/L;
(5)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:0.02-1:0.08;
(6)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比为1:0.5-1:1.5;
(7)所述酯化反应中,所述反应先在-5至20℃进行反应,再室温进行反应;
(8)所述的酯化反应的总时间为2-8h。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,其满足如下条件中的一个或多个:
(1)所述酯化反应中,所述酮类溶剂为丙酮;
(2)所述酯化反应中,所述卤代烃类溶剂为二氯甲烷;
(3)所述酯化反应中,所述强酸为盐酸、硫酸和氢溴酸中的一种或多种;
(4)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述季戊四醇的摩尔比为3.8:1-5.5:1;
(5)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.9-1.3mol/L;
(6)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:0.04-1:0.07;
(7)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比为1:0.6-1:1.3;
(8)所述酯化反应中,所述反应先在0至10℃进行反应,再室温进行反应;
(9)所述的酯化反应的总时间为6h。
4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,其满足如下条件中的一个或多个:
(1)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述季戊四醇的摩尔比为4:1或5:1;
(2)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为1mol/L或1.25mol/L;
(3)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:0.048或1:0.06;
(4)所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比为1:0.64、1:0.8、1:0.9或1:1.25;
(5)所述酯化反应中,所述反应先在5至10℃或0℃进行反应,再室温进行反应。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述酯化反应中,所述如式2所示的化合物和所述季戊四醇的摩尔比为3.8:1-5.5:1;所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.9-1.3mol/L;所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:0.04-1:0.07;所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比为1:0.6-1:1.3;所述酯化反应包括如下操作步骤:向所述如式2所示的化合物和所述季戊四醇中加入所述溶剂,再加入所述缩合剂和所述4-二甲氨基吡啶,先在5至10℃或0℃反应,再室温反应。
6.如权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,在所述酯化反应结束后,还包括如下后处理步骤:过滤,收集液体并与有机溶剂混合,冷却析出固体,过滤并收集固体,用有机溶剂洗涤,干燥,得到所述如式3所示的化合物。
7.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于,其满足如下条件中的一个或多个:
(1)所述后处理步骤中,所述有机溶剂为醇类溶剂或酯类溶剂;优选为醇类溶剂;更优选为甲醇;
(2)所述后处理步骤中,所述收集液体并与有机溶剂混合步骤中,所述如式2所示的化合物与所述有机溶剂的摩尔体积比为1.5-2.5mol/L;优选为1.7-2.1mol/L;例如2mol/L;
(3)所述后处理步骤中,所述如式2所示的化合物与所述洗涤用的有机溶剂的摩尔体积比可为1.1-1.5mol/L;优选为1.3-1.4mol/L;例如1.33mol/L。
9.如权利要求8所述的制备方法,其特征在于,其满足如下条件中的一个或多个:
(1)所述水解反应中,所述醇类溶剂为甲醇和/或乙醇;
(2)所述水解反应中,所述如式1所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.8-1.1mol/L;优选为0.9-1mol/L;例如0.95mol/L;
(3)所述水解反应中,所述强碱为KOH和/或NaOH;例如NaOH;
(4)所述水解反应中,所述如式1所示的化合物与所述碱的摩尔比为1.4:1-0.8:1;优选为1.2:1-0.9:1;例如1.1:1;
(5)所述水解反应中,所述反应的温度为15-30℃;优选为20-25℃;例如20℃或25℃;再例如20℃;
(6)所述的水解反应的时间为8-18h;优选为12-16h;例如12h。
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