CN115703905A - 一种复合原料、薄膜、基膜、防水卷材及薄膜制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种用于薄膜制备的复合原料，以质量百分含量计，包括以下组分：0.2‑40％的晶须，0‑40％的纤维，0‑30％的云母，0.02％‑0.4％偶联剂，0.03％‑0.7％的内润滑剂，0.03％‑0.7％的外润滑剂，0‑0.05％抗氧剂，0.3‑8.7％的马来酸酐接枝剂，0‑1％成核剂，2‑15％弹性添加剂，5‑97％载体。可以制备得到厚度低于0.6mm的薄膜，平整度高，均匀性好；制备所得薄膜延伸率大，收缩率小，尺寸稳定性好，防水性能好，不起卷，不分层，克服了现有防水胎基膜、防水面膜存在的所有已知问题。本发明还提供了一种利用上述原料制备的薄膜、一种基膜和防水卷材，以及本发明薄膜、基膜、防水卷材的应用。

Description

一种复合原料、薄膜、基膜、防水卷材及薄膜制备方法和应用

技术领域

本发明涉及防水卷材技术领域，尤其涉及一种复合原料、薄膜、基膜、防水卷材及薄膜制备方法和应用。

背景技术

防水卷材是将沥青类或高分子类防水材料浸渍在胎基上，制成的防水产品，以卷材形式提供给下游客户。主要用于建筑屋面，墙体及公路、隧道、垃圾填埋场等处，是保证建筑物与构建物防止雨水侵入、地下水等水分渗透的主要屏障。防水材料性能的优劣对防水工程的影响极大。

现有防水卷材存在各种各样的缺陷。如现有技术中使用改性沥青作为主防水层，中间加无纺布作为胎基层的防水卷材，改性沥青作为主防水层虽具有较好的防水性能，但是延伸性差，容易被撕裂，寿命较短，而聚酯无纺布层无防水作用。又如采用聚酯膜(PET)作为胎基层的防水卷材，虽增加了防水功能，但延伸率极差。又如现在防水卷材的表面层常用的强力交叉膜，热尺寸稳定性差，伸缩率大，造成防水卷材容易搭接失败；断裂延伸率小，卷材易断裂，容易造成漏水。强力交叉膜由于采用两层膜复合在一起，一是有耗材胶的成本，每平米0.14元左右；二是存在脱层，即两层粘结不牢固。普通聚乙烯膜(PE)，延伸率较高，但热尺寸稳定性差，伸缩率大，耐热性差，无法在防水卷材上进行应用。高密度聚乙烯(HighDensity Polyethylene，简称为“HDPE”)，是一种结晶度高、非极性的热塑性树脂，常用的HDPE普通面膜自粘防水卷材，具有地下防水的许多优点，但是其抗拉强度低、尺寸稳定性、耐候性较差。

如申请号为CN201910118738.0的专利中提到的聚烯烃防水基层其虽然低温弯折性好，防水性好，但热稳定性差，边缘易起卷。

那么，针对现有的防水膜层存在的边缘起卷、膜间脱层、尺寸稳定性差、延伸率小以及不耐老化等问题，如何获得一种既能保证较大延伸率，又抗撕裂，耐老化，尺寸稳定性好不易收缩变形并有着优异的防水性能不起卷、不脱层的防水卷材一直困扰着本领域人员。

发明内容

本发明的目的在于提供一种断裂延伸率大，尺寸稳定性好，具有良好防水性能，不起卷，不脱层的防水卷材用薄膜。

为实现上述申请目的，本发明采用如下技术方案：

本发明提供了一种用于薄膜制备的复合原料，以质量百分含量计，包括以下组分：0.2-40％的晶须，0-40％的纤维，0-30％的云母，0.02％-0.4％偶联剂，0.03％-0.7％的内润滑剂，0.03％-0.7％的外润滑剂，0-0.05％抗氧剂，0.3-8.7％的马来酸酐接枝剂，0-1％成核剂，2-15％弹性添加剂，5-97％载体；优选的，所述复合原料包括：0.3-30％的晶须，0-30％的纤维，0-25％的云母，0.02％-0.4％偶联剂，0.03％-0.7％的内润滑剂，0.03％-0.7％的外润滑剂，0-0.05％抗氧剂，0.3-8.7％的马来酸酐接枝剂，0-0.5％成核剂，2-15％弹性添加剂，19-97％载体；更优选的，包括0.3-15％的晶须，0-15％的纤维，0-10％的云母，0.02％-0.4％偶联剂，0.03％-0.7％的内润滑剂，0.03％-0.7％的外润滑剂，0-0.05％抗氧剂，0.3-8.7％的马来酸酐接枝剂，0-0.5％成核剂，2-10％弹性添加剂，54-97％载体；更更优选的包括0.3-10％的晶须，0-10％的纤维，0-5％的云母，0.02％-0.4％偶联剂，0.03％-0.7％的内润滑剂，0.03％-0.7％的外润滑剂，0-0.05％抗氧剂，0.3-8.7％的马来酸酐接枝剂，0-0.2％成核剂，2-5％弹性添加剂，69.3-97％载体。

本发明所述的纤维，优选的，包括玻璃纤维、碳纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、棉纱纤维中的至少一种。

优选的，本发明大于等于50％的所述晶须长度为0.002-2mm；优选的，大于等于50％的所述晶须长度为0.045-0.5mm；更优选的，大于等于50％的所述晶须长度为0.1-0.35mm；更更优选的，大于等于50％的所述晶须长度为0.1-0.2mm。

优选的，本发明所述的晶须直径为0.002-0.5mm；更优选的，所述的晶须直径为0.003-0.03mm；更优选的，直径为0.008-0.015mm；更优选的，直径为0.008-0.01mm。

优选的，本发明大于等于50％的所述晶须长径比大于等于5:1。

优选的，本发明大于等于50％的所述纤维长径比为4:1-15:1；优选的，大于等于50％的所述纤维长径比为6:1-15:1；更优选的，大于等于50％的所述纤维长径比为7:1-13:1；更更优选的，大于等于50％的所述纤维长径比为8.8:1。

本发明所述的偶联剂，优选的，包括硅烷偶联剂、铬络合物偶联剂、钛酸酯类偶联剂中的至少一种；优选的，包括硅烷偶联剂和/或铬络合物偶联剂。

本发明所述的内润滑剂，优选的，包括聚丙烯蜡和/或聚乙烯蜡，优选的，包括聚丙烯蜡。

本发明所述的外润滑剂，优选的，包括脂肪酸酰胺类外润滑剂。更优选的，所述脂肪酸酰胺类外润滑剂包括硬脂酸酰胺、EBS(乙撑双硬脂酸酰胺)、油酸酰胺、BS中的至少一种。

本发明所述的抗氧剂，优选的，包括受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、或受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂复配的复合抗氧剂。更优选的，受阻酚类抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1098中的至少一种，亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168和/或抗氧剂626，复合抗氧剂包括抗氧剂B225、抗氧剂B900、抗氧剂B561中的至少一种。

本发明成核剂可以为市售的，或者其他专利记载的，优选的为第三代山梨醇成核剂产品，如RQT-CH。

本发明所述的弹性添加剂，优选的，包括弹性体；更优选的，所述弹性体包括热塑性弾性体(TPE)。更优选的，所述热塑性弾性体包括烯烃类热塑性弹性体、茂金属催化聚烯烃类热塑性弹性体中的至少一种。更优选的，所述烯烃类热塑性弹性体为弾性体6102；更优选的，所述茂金属催化聚烯烃类热塑性弹性体为茂金属聚乙烯。

本发明所述的马来酸酐接枝剂，优选的，包括马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝POE中的至少一种。

本发明所述的载体，优选的，包括PP(聚丙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)中的至少一种。

本发明还提供了一种薄膜的制备方法，包括以下步骤：

a)复合原料准备，混合、搅拌、造粒得中间物料。

b)步骤a)所述的中间物料熔融、塑化挤出、冷却成膜。

本发明提供了一种薄膜，由如前所述复合原料制备得到。

本发明提供了一种薄膜的应用，所述薄膜作为高分子卷材或土工布或防雨布或防水材料或包装材料或承载材料或美彩片材被应用。

本发明提供了一种基膜，所述基膜包括薄膜层和加强层。所述薄膜层包括至少一层如前所述的薄膜。所述加强层至少包括纵向加强筋。优选的，本发明加强层可以包括纵向加强筋，横向加强筋，斜向加强筋中的一种或几种。本发明加强层可以选用现有材料，如纤维网格布、纤维玻纤纱或纤维无纺布，纤维网格布可以选自玻璃纤维网格布、聚酯纤维网格布、丙纶纤维网格布等；纤维无纺布可以选自玻璃纤维无纺布、聚酯纤维无纺布、丙纶纤维无纺布、尼龙无纺布、棉纱无纺布等。优选的，所述薄膜层至少一侧有加强层。优选的，所述薄膜层两侧均有加强层。

本发明提供了一种防水卷材，所述防水卷材包括所述薄膜和位于所述薄膜至少一侧表面的胶粘层。优选的，所述的薄膜两侧均有胶粘层。

本发明提供了一种防水卷材，所述防水卷材包括所述基膜和位于所述基膜至少一侧表面的胶粘层。优选的，所述的基膜两侧均有胶粘层。

本发明提供了一种防水卷材，所述防水卷材包括所述基膜和位于所述基膜至少一侧表面的胶粘层，以及位于胶粘层另一面本发明如前所述的薄膜。

本发明提供了一种防水卷材，所述防水卷材包括所述基膜和位于所述基膜两侧的胶粘层，至少一侧胶粘层背离基膜的表面覆有本发明如前所述的薄膜。

本发明提供了一种防水卷材，所述防水卷材包括所述基膜和位于所述基膜两侧的胶粘层，两侧所述胶粘层背离基膜的表面覆有本发明如前所述的薄膜。

本发明所述胶粘层可以是现有技术中的沥青、或者其他现有技术中可用于工程的黏合剂。

本发明提供了一种基膜的应用，所述基膜作为高分子卷材或土工布或防雨布或防水材料或包装材料或承载材料或美彩片材被应用。

本发明的薄膜、基膜作为高分子卷材或土工布或防雨布或包装材料或承载材料被应用可理解为用于制备高分子卷材或土工布或防雨布或防水材料或包装材料或承载材料或美彩片材，或者直接或与其他材料结合作为高分子卷材或土工布或防雨布或防水材料或包装材料或承载材料或美彩片材使用。所述高分子卷材可以是现有技术中的防水卷材，也可以是替代现有的其他塑料制卷材。所述包装材料可以是包装袋(如重型包装袋、普通包装袋、全塑袋等)，可以被用于替代现有的纸包装材料或者塑料包装材料。所述承载材料可以是便携袋，可以是承重袋(如编织袋等)，可以用来替代纸质或者塑料制的袋子、箱子或盒子等。所述美彩片材是指具有一定图案的材料，可以用来替代现有技术中的美彩布，可由本申请的原料配合加入不同颜色色母或颜料制成。

本发明提供了一种防水卷材的应用，所述防水卷材作为土工布或防雨材料或防水材料被应用。本发明的防水卷材作为土工布或防雨材料或防水材料被应用，可理解为用于制备土工布或防雨材料或防水材料，或者直接或与其他材料结合作为土工布或防雨材料或防水材料被应用。

本申请提供的薄膜一方面可以取代无防水功能的胎基布，另一方面其尺寸稳定性优于常规的HDPE强力交叉膜。经检测，本申请的薄膜断裂延伸率大，断裂延伸率≥300％远高于标准(GB/T 35467-2017)中的≥160％；本申请的薄膜尺寸稳定性好，其热尺寸稳定性相关指数≤0.5％仅为标准(GB/T 35467-2017)的1/5。而，断裂延伸率和尺寸稳定性是相互影响的，相互矛盾的，本申请的薄膜在这两方面都具有优异的性能，凸显逆势优势，这是现有的强力交叉膜所达不到的。更兼由本发明原料制备的薄膜厚度低于0.6mm，平整度更好，厚薄更为均匀。

附图说明

图1包括纵向加强筋的基膜；

图2包括纵向和横向加强筋的基膜。

具体实施例

为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制，本领域的普通技术人员根据这些实施方式所做出的结构、方法、或功能上的变换均包含在本发明的保护范围内。本发明步骤标号除有特殊说明外，不代表实施步骤的顺序。

本发明百分数如无特殊标注以质量百分含量计。

本发明提供了一种用于薄膜制备的复合原料，以质量百分含量计，包括以下组分：0.2-40％的晶须(纤维质量百分含量可以是0.2％、0.3％、0.8％、1％、1.2％、1.5％、2％、2.5％、2.7％、3％、3.1％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％、12％、15％、18％、20％、25％、28％、30％、35％、37％、40％)，0-40％的纤维(纤维质量百分含量可以是0.3％、0.8％、1％、1.2％、1.5％、2％、2.5％、2.7％、3％、3.1％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％、12％、15％、18％、20％、25％、28％、30％、35％、37％、40％)，0-30％的云母(云母质量百分含量可以是0％、0.2％、0.5％、0.8％、1％、1.5％、2％、2.5％、2.7％、3％、3.1％、3.5％、4％、4.2％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％、12％、15％、18％、20％、25％、28％、30％)，0.02％-0.4％偶联剂(偶联剂质量百分含量可以是0.02％、0.05％、0.08％、0.1％、0.15％、0.17％、0.2％、0.25％、0.28％、0.3％、0.32％、0.38％、0.35％、0.4％)，0.03％-0.7％的内润滑剂(内润滑剂质量百分含量可以是0.03％、0.05％、0.08％、0.1％、0.15％、0.17％、0.2％、0.25％、0.28％、0.3％、0.32％、0.38％、0.35％、0.4％、0.43％、0.45％、0.48％、0.5％、0.55％、0.6％、0.65％、0.68％、0.7％)，0.03％-0.7％的外润滑剂(外润滑剂质量百分含量可以是0.03％、0.05％、0.08％、0.1％、0.15％、0.17％、0.2％、0.25％、0.28％、0.3％、0.32％、0.38％、0.35％、0.4％、0.43％、0.45％、0.48％、0.5％、0.55％、0.6％、0.65％、0.68％、0.7％)，0-0.05％抗氧剂(抗氧剂质量百分含量可以是0％、0.01％、0.015％、0.02％、0.025％、0.028％、0.03％、0.037％、0.04％、0.05％)，0.3-8.7％的马来酸酐接枝剂(马来酸酐接枝剂百分含量可以是0.3％、0.35％、0.38％、0.4％、0.45％、0.47％、0.5％、0.55％、0.58％、1％、1.5％、2％、3％、4％、4.3％、4.5％、5％、5.5％、5.8％、6％、6.5％、6.8％、7％、7.5％、7.8％、8％、8.5％、8.7％)，0-1％成核剂(成核剂百分含量可以是0％、0.05％、0.08％、0.1％、0.12％、0.15％、0.17％、0.18％、0.2％、0.22％、0.25％、0.27％、0.3％、0.34％、0.35％、0.45％、0.5％、0.55％、0.6％、0.65％、0.68％、0.7％、0.75％、0.78％、0.8％、0.85％、0.9％、1％)，2-15％弹性添加剂(弹性添加剂百分含量可以是2％、2.5％、2.8％、3％、3.45％、3.5％、3.8％、4％、4.58％、4.9％、5％、5.5％、6％、6.5％、6.8％、7％、7.5％、8％、8.5％、8.7％、9％、9.5％、10％、10.5％、11％、11.5％、12％、12.5％、13％、13.5％、14％、14.5％、15％)，5-97％载体(载体质量百分含量可以是5％、8％、10％、15％、20％、25％、27％、30％、31％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、92％)。在部分实施例中，所述复合原料包括：0.3-30％的晶须，0-30％的纤维，0-25％的云母，0.02％-0.4％偶联剂，0.03％-0.7％的内润滑剂，0.03％-0.7％的外润滑剂，0-0.05％抗氧剂，0.3-8.7％的马来酸酐接枝剂，0-0.5％成核剂，2-15％弹性添加剂，19-97％载体。在部分实施例中，所述复合原料包括：包括0.3-15％的晶须，0-15％的纤维，0-10％的云母，0.02％-0.4％偶联剂，0.03％-0.7％的内润滑剂，0.03％-0.7％的外润滑剂，0-0.05％抗氧剂，0.3-8.7％的马来酸酐接枝剂，0-0.5％成核剂，2-10％弹性添加剂，54-97％载体。在部分实施例中，所述复合原料包括：0.3-10％的晶须，0-10％的纤维，0-5％的云母，0.02％-0.4％偶联剂，0.03％-0.7％的内润滑剂，0.03％-0.7％的外润滑剂，0-0.05％抗氧剂，0.3-8.7％的马来酸酐接枝剂，0-0.2％成核剂，2-5％弹性添加剂，69.3-97％载体。在部分实施例中，所述复合原料包括：0.3-15％的晶须，0-5％的纤维，0-5％的云母，0.02％-0.4％偶联剂，0.1％-0.6％的内润滑剂，0.1％-0.6％的外润滑剂，0-0.05％抗氧剂，0.3-8％的马来酸酐接枝剂，0-0.5％成核剂，3-5％弹性添加剂，65-96％载体。在部分实施例中，所述复合原料包括：0.3-5％的晶须，0-10％的云母，0.02％-0.3％偶联剂，0.2％-0.7％的内润滑剂，0.2％-0.7％的外润滑剂，0-0.05％抗氧剂，1-7％的马来酸酐接枝剂，0-0.6％成核剂，2-6％弹性添加剂，70-96％载体。在部分实施例中，所述复合原料包括：0.5-10％的晶须，0-8％的云母，0.02％-0.4％偶联剂，0.03％-0.7％的内润滑剂，0.03％-0.7％的外润滑剂，0-0.05％抗氧剂，0.3-8.7％的马来酸酐接枝剂，0-0.3％成核剂，3-8％弹性添加剂，载体补足至100％。在部分实施例中，所述复合原料包括：0.5-5％的晶须，0-5％的云母，0.02％-0.4％偶联剂，0.03％-0.7％的内润滑剂，0.03％-0.7％的外润滑剂，0-0.05％抗氧剂，0.3-8.7％的马来酸酐接枝剂，0-0.9％成核剂，4-10％弹性添加剂，载体补足至100％。其中，晶须为现有技术中可获得的晶须，例如现有技术中的硫酸钙晶须、硫酸镁晶须、碳化硅晶须、氧化镁晶须、氧化锌晶须或氮化硅晶须，可以单独某种，也可以两种或几种联合使用。纤维包括玻璃纤维、碳纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、棉纱纤维中的至少一种；在部分实施例中，所用玻璃纤维优先选择无碱玻璃纤维，优先选用研磨级玻璃纤维。偶联剂包括硅烷偶联剂、铬络合物偶联剂、酞酸酯类偶联剂中的至少一种；内润滑剂可以包括聚丙烯蜡和/或聚乙烯蜡；外润滑剂可以选用脂肪酸酰胺类外润滑剂，脂肪酸酰胺类外润滑剂包括硬脂酸酰胺、EBS、油酸酰胺、BS中的至少一种；所述的抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂或受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂按一定的比例(可以选用比例0.5-2进行复配；也可以购买配置好的商品化的复合抗氧剂，具体配制比例以具体商品为准)复配的复合抗氧剂；所述的受阻酚类抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1098中的至少一种，亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168和/或抗氧剂626，复合抗氧剂包括抗氧剂B225、抗氧剂B900、抗氧剂B561中的至少一种；马来酸酐接枝剂包括马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝POE中的至少一种；载体包括聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)中的至少一种。

在一些实施例中，本发明大于等于50％的所述晶须长度为0.002-2mm(如0.002mm、0.003mm、0.005mm、0.008mm、0.009mm、0.01mm、0.015mm、0.018mm、0.02mm、0.011mm、0.025mm、0.03mm、0.04mm、0.05mm、0.06mm、0.07mm、0.08mm、0.09mm、0.1mm、0.15mm、0.2mm、0.25mm、0.3mm、0.35mm、0.4mm、0.45mm、0.5mm、0.55mm、0.6mm、1.0mm、1.2mm、1.4mm、1.5mm、1.6mm、1.8mm、2.0mm)；在一些实施例中，大于等于50％的所述晶须长度为0.045-0.5mm；在一些实施例中，大于等于50％的所述晶须长度为0.1-0.35mm；在一些实施例中，大于等于50％的所述晶须长度为0.1-0.2mm。

在一些实施例中，本发明所述的晶须直径为0.002-0.5mm(如0.002mm、0.003mm、0.005mm、0.008mm、0.009mm、0.01mm、0.015mm、0.018mm、0.02mm、0.011mm、0.025mm、0.03mm、0.04mm、0.05mm、0.06mm、0.07mm、0.08mm、0.09mm、0.1mm、0.15mm、0.2mm、0.25mm、0.3mm、0.35mm、0.4mm、0.45mm、0.5mm)；在一些实施例中，所述的晶须直径为0.003-0.03mm；在一些实施例中，直径为0.008-0.015mm；在一些实施例中，直径为0.008-0.01mm。

在一些实施例中，本发明大于等于50％的所述晶须长径比大于等于5:1。

在一些实施例中，本发明大于等于50％的所述纤维长度为0.003-2mm；在一些实施例中，本发明大于等于50％的所述纤维长度为0.003-1mm；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长度为0.009-0.8mm；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长度为0.03-0.6mm；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长度为0.045-0.5mm；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长度为0.09-0.45mm；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长度为0.1-0.35mm；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长度为0.115-0.25mm；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长度为0.1-0.2mm；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长度为0.1-0.15mm。

在一些实施例中，本发明所述的纤维直径为0.003-0.5mm(如0.003mm、0.005mm、0.008mm、0.009mm、0.01mm、0.015mm、0.018mm、0.02mm、0.011mm、0.025mm、0.03mm、0.04mm、0.05mm、0.06mm、0.07mm、0.08mm、0.09mm、0.1mm、0.15mm、0.2mm、0.25mm、0.3mm、0.35mm、0.4mm、0.45mm、0.5mm)；在另外一些实施例中，所述的纤维直径为0.003-0.02mm；在另外一些实施例中，直径为0.008-0.015mm；在另外一些实施例中，直径为0.013mm。在另外一些实施例中，直径为0.01mm。在另外一些实施例中，直径为0.008-0.014mm。

在一些实施例中，本发明大于等于50％的所述纤维长径比为4:1-15:1，在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长径比6:1-15:1；在另外一些实施例中，本发明大于等于50％的所述纤维长径比为7:1-15:1；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长径比为6:1-13:1；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长径比为7:1-13:1；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长径比为8:1-10:1；在另外一些实施例中，大于等于50％的所述纤维长径比为8.8:1。

本发明成核剂可以为市售的，能够改变部分结晶行为的助剂，只要可以应用于聚乙烯、聚丙烯等不完全结晶塑料生产中即可，如无机成核剂、有机成核剂，高分子成核剂等，有机成核剂如脂肪羧酸金属化合物、山梨醇苄叉衍生物、芳香族羧酸金属化合物、有机磷酸盐和木质酸及其衍生物类、苯甲酸钠和双(对叔丁基苯甲酸)羧基铝、山梨醇成核剂等。优选的为第三代山梨醇成核剂产品，如RQT-CH。

本发明成核剂在复合原料中的质量百分比占比在一些实施例中为0.1-0.5％，在另一些实施例为0.1-0.4％，在一些实施例中为0.15-0.5％，在另一些实施例为0.1-0.2％，在一些实施例为0.1-0.25％，在另一些实施例为0.15-0.3％，在一些实施例为0.15-0.2％，在另一些实施例为0.15-0.25％。

本发明所述的弹性添加剂，优选的，包括弹性体；更优选的，所述弹性体包括热塑性弾性体(TPE)。更优选的，所述热塑性弾性体包括烯烃类热塑性弹性体、茂金属催化聚烯烃类热塑性弹性体中的至少一种。更优选的，所述烯烃类热塑性弹性体为弾性体6102；更优选的，所述茂金属催化聚烯烃类热塑性弹性体为茂金属聚乙烯，在部分实施例中选用3518，在另外一部分实施例中选用8315。

本发明弹性添加剂在复合原料中的质量百分比占比在一些实施例中为3-15％，在另一些实施例为3-12％，在一些实施例中为4-10％，在另一些实施例为3-8％，在一些实施例为7-9％。

马来酸酐接枝剂包括马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝POE中的至少一种；载体包括聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)中的至少一种。

本发明马来酸酐接枝剂在复合原料中的质量百分比占比在一些实施例中为0.3-8.7％，在另一些实施例为1-8％，在一些实施例中为2-7％，在另一些实施例为3-7％，在一些实施例为3-6％，在另一些实施例为4-6％。

根据权利要求1所述的复合原料，其特征在于：所述晶须包括硫酸钙晶须、硫酸镁晶须、碳化硅晶须、氧化镁晶须、棉纱纤维中的至少一种。

本发明提供了一种薄膜的制备方法，步骤如下：

1)前述成膜复合原料混合、熔融得到中间物料。

3)中间物料经过挤出机塑化挤出(挤出温度170～240℃)，冷却辊冷却后并经过定型处理得薄膜。

挤出成型方式包括环形模具吹膜或者扁平模具流延或压延。

本发明造粒、塑化挤出成膜、冷却定型等可选用本领域常规选用的方法。

本发明的薄膜还可以通过模口的挤压实现多层复合，得到多层复合膜，多层复合膜可以是两层或两层以上本发明薄膜复合，也可以是本发明薄膜和其他膜层的复合。本发明对所述复合的层数和顺序没有特殊要求，可以为两层复合，也可以为三层复合，还可以为五层复合。

此外，根据需要，可以向本发明薄膜中添加各种添加剂。可以作为添加剂添加的，列举如下：硅烷偶联剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、光扩散剂、成核剂、颜料、变色防止剂等。

实施例1-18

复合原料1-18制备原料配比：

表1复合原料1-6配料表

表2复合原料7-12配料表

表3复合原料13-18配料表

在其他实施例中，其他材料与实施例2相同，玻璃纤维替换为尼龙纤维。

在其他实施例中，其他材料与实施例13相同，碳纤维替换为尼龙纤维。

在其他实施例中，其他材料与实施例2相同，玻璃纤维替换为棉纱纤维。

在其他实施例中，其他材料与实施例13相同，碳纤维替换为棉纱纤维。

在其他实施例中，其他材料与实施例2相同，硫酸钙晶须替换为硫酸镁晶须或碳化硅晶须或氧化镁晶须或氧化锌晶须或氮化硅晶须。

在其他实施例中，其他材料与实施例5相同，硫酸钙晶须替换为10％的硫酸钙晶须和10％硫酸镁晶须。

在其他实施例中，其他材料与实施例15相同，硫酸钙晶须替换为10％的硫酸钙晶须、10％的氧化锌晶须和10％碳化硅晶须。

实施例19

复合原料料制备：

1、分别准备实施例1-18中的制备原料；

2、步骤1中的原料混合、高速搅拌、造粒得中间物料1-18，搅拌转速为700-1500转/分，搅拌时间为5-15分钟。

3、中间产物经过挤出机塑化挤出(挤出温度170～240℃)，冷却辊冷却后并经过定型处理得薄膜1-18。

此外，还可以根据实际需要采用现有的制膜手段利用本申请原料制备，如淋覆、流延、流覆、挤出成膜、吹塑成膜等方式利用本申请原料生产薄膜。

实施例20

依据GB/T 18840-2018《沥青防水卷材用胎基》标准规定的测定方法和要求对薄膜1-18进行性能测定。

标准规定指标：拉力(N/50mm)，纵向及横向≥200；断裂延伸率(％)，纵向及横向≥160；热尺寸稳定性(90℃，24h，％)，纵向及横向，伸长≤3.0，缩短≤3.0。

薄膜1-18性能测定结果：

拉力(N/50mm)，纵向≥300，横向≥250。

断裂延伸率(％)，纵向≥300，横向≥300。

热尺寸稳定性相关指数(90℃，24h，％)，纵向≤0.5，横向≤0.5，部分薄膜能达到纵向≤0.3，横向≤0.3。

经检测薄膜1-18厚度均在0.6mm以下。

单层表面膜厚度较薄，则会带来较好的平整度，厚薄均匀性增加，单种膜层复合，或者与其他种类膜层复合使用贴合度也较好，应用更为广泛。

实施例21

本发明薄膜与市场购买的常用的强力交叉膜比较：

1、物性比较：本发明薄膜断裂延伸率纵向≥300，横向≥300，市购强力交叉膜断裂延伸率纵向≥200，横向≥200；最大拉力值，撕裂强度本发明薄膜均大于市购强力膜。

2、热尺寸稳定性，如下表：

表3

在90℃24h同等条件下	本发明薄膜	强力交叉膜
			横向(％)	≤0.5	1.9
纵向(％)	≤0.5	2.2

如上表，薄膜热尺寸稳定性相关指数只有强力交叉膜的1/5，所以，本发明薄膜的热尺寸稳定性更好，而尺寸稳定性是湿铺防水卷材中最重要的指标。

3、强力交叉膜常温状态下边缘翘曲，在55℃，2小时后用作湿铺卷材的强力交叉膜边缘也有翘边现象，本发明薄膜不存在该缺陷。

强力交叉膜因拉伸的内应力没有完全释放，存在翘边问题，往往制成成品后，仍存在翘边问题，使卷材在使用过程中，打接失败而漏水，以上缺陷在本发明薄膜中得到很好的解决，因本发明薄膜既有良好的尺寸稳定性，又保有较大的断裂延伸率。

综上，本发明薄膜相较现有技术中的强力交叉膜优势明显，如现有的聚酯膜虽然具有防水性，但其延伸率小，聚酯无纺布无防水功能，而本发明薄膜既有良好的尺寸稳定性，又保有较大的断裂延伸率，所有目前存在于其他基膜的已知问题使用本发明的薄膜均可以解决。

实施例22

将实施例20-38中得到的薄膜制备成基膜1-18，基膜包括薄膜层和加强层。基膜包括至少一层本发明薄膜，加强层至少包括纵向加强筋，如图1所示，箭头指示为纵向。在一些实施例中薄膜层一侧为加强层。在另一些实施例中薄膜层两侧为加强层。当薄膜层两侧为加强层时，位于薄膜层两侧的加强层可以选择相同的加强层，也可以选择不同的加强层。

在其他实施例中，本发明加强层可以包括纵向加强筋和横向加强筋，如图2所示。在其他实施例中，本发明加强层还可以包括斜向加强筋。本发明加强筋可以选用现有材料，如纱线等可以承受一定机械力的纤维。图中的虚线仅仅为了显示加强筋和薄膜的空间位置不在同一平面上，为两层结构，并不代表加强筋不连贯，事实上，本发明加强筋优先选用连贯成一体的加强筋。

本发明加强层可以选用现有材料，如纤维网格布或纤维无纺布，纤维网格布可以选自玻璃纤维网格布、聚酯纤维网格布、丙纶纤维网格布等；纤维无纺布可以选自玻璃纤维无纺布、聚酯纤维无纺布、丙纶纤维无纺布、尼龙无纺布、棉纱无纺布等。

本发明薄膜和加强筋可通过现有的常规方法进行复合，如胶粘等方法。

本发明与薄膜复合的加强筋优选纵向加强筋或者包括纵向加强筋的组合。因在现有常用的常规卷材制备方法中，通过纵向牵引基膜，进行其他物质如沥青的铺设，在加工过程中可能还涉及到加热，纵向加强筋能够有效的增强基膜的纵向拉力，因基膜在受热的同时，再受力就能拉断，玻纤耐热300℃以上，可以轻松达到生产需求，基膜和玻纤同步运转。

实施例23

将实施例20-38中得到的薄膜1-18制备成防水卷材。防水卷材包括薄膜和位于薄膜至少一侧的胶粘层。

将实施例42中得到的基膜1-18制备成防水卷材。防水卷材包括基膜和位于基膜至少一侧的胶粘层。

将实施例20-38中得到的薄膜1-18和实施例42中得到的基膜1-18制备成防水卷材。防水卷材包括基膜和位于基膜至少一侧的胶粘层以及位于胶粘层另一面的薄膜1-18。所述胶粘层的另一面为胶粘层不与基膜接触的另一表面。

胶粘层可以是沥青层，可以是改性沥青层，例如是一种由沥青、增塑油、SBS、颗粒、滑石粉制成的胶层，也可以是买入的商品化的沥青制备的胶层，还可以是根据其他专利披露的方法制备的黏合剂或者现有技术中在工程中使用的黏合剂、胶粘剂等。在其他实施例中防水卷材可以包括基膜和位于基膜两侧的胶粘层。在其他实施例中防水卷材自上而下可以包括胶粘层、基膜、自粘沥青层，自粘沥青层可以是买入的商品化的自粘沥青制备的胶层，还可以是根据其他专利披露的方法制备的自粘沥青层。

当胶粘层为沥青层时，所述沥青层或者自粘沥青层的铺设可以有两种方式，一种是牵引基膜，在基膜行进的过程中进行沥青或者自粘沥青的铺设，其中，基膜行进的方向如附图中箭头指示的方向，该方向本发明中定义为纵向；一种是基膜静止时，在基膜上堆入沥青或者自粘沥青摊平即可。在第一种铺设方式中，复合有纵向加强筋的基膜有着极大的优势，膜的损耗大大降低，生产成本也降低很多。

经检测由本发明基膜作为胎基制备的防水卷材，其顶杆撕裂强度≥70N，而强力交叉膜作为胎基制备的防水卷材的顶杆撕裂强度≥60N，本发明基膜性能更优。

实施例24

本发明的薄膜、基膜可作为一种高分子卷材被应用，这二者作为包装材料被应用，应理解为本发明的薄膜、基膜可以直接作为高分子卷材进行应用，或者利用本发明的薄膜、基膜进行制备成的高分子卷材被应用。

本发明的薄膜、基膜可作为一种土工布被应用，这二者作为土工布被应用，应理解为本发明的薄膜、基膜可以直接作为土工布进行应用，或者利用本发明的薄膜、基膜进行制备成的土工布被应用。本发明的薄膜、基膜可作为一种防雨布被应用，这二者作为防雨布被应用，应理解为本发明的薄膜、基膜可以直接作为防雨布进行应用，或者利用本发明的薄膜、基膜进行制备成的防雨布被应用。本发明的薄膜、基膜可作为一种包装材料被应用，这二者作为包装材料被应用，应理解为本发明的薄膜、基膜可以直接作为包装材料进行应用，或者利用本发明的薄膜、基膜进行制备成的包装材料被应用。所述包装材料可以是包装袋(如重型包装袋、普通包装袋、全塑袋等)，可以被用于替代现有的纸包装材料或者塑料包装材料。

本发明的薄膜、基膜可作为一种承载材料或美彩布被应用，这二者作为包装材料被应用，应理解为本发明的薄膜、基膜可以直接作为承载材料或美彩布进行应用，或者利用本发明的薄膜、基膜进行制备成的承载材料或美彩布被应用。所述承载材料可以是便携袋，可以是承重袋(如编织袋等)，可以用来替代纸质或者塑料制的袋子、箱子或盒子等。所述美彩片材是指具有一定图案的材料，可以用来替代现有技术中的美彩布，可由本申请的原料配合加入不同颜色色母或颜料制成。

本发明的防水卷材可作为土工布或防雨材料或防水材料被应用，应理解为本发明的防水卷材可以直接作为土工布或防雨材料或防水材料进行应用，或者利用本发明的防水卷材进行制备成土工布或防雨材料或防水材料被应用。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (13)

1.一种用于薄膜制备的复合原料，其特征在于，以质量百分含量计，包括以下组分：0.2-40%的晶须，0-40%的纤维，0-30%的云母，0.02%-0.4%偶联剂，0.03%-0.7%的内润滑剂，0.03%-0.7%的外润滑剂，0-0.05%抗氧剂，0.3-8.7%的马来酸酐接枝剂，0-1%成核剂，2-15%弹性添加剂，5-97%载体。

2.根据权利要求1所述的复合原料，其特征在于：所述纤维包括玻璃纤维、碳纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、棉纱纤维中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的复合原料，其特征在于：大于等于50%的所述晶须长度为0.002-2mm；优选的，所述晶须直径为0.002-0.5mm；优选的，大于等于50%的所述晶须长径比大于等于5:1。

4.根据权利要求1所述的复合原料，其特征在于：所述偶联剂包括硅烷偶联剂、铬络合物偶联剂、酞酸酯类偶联剂中的至少一种；更优选的，包括硅烷偶联剂和/或铬络合物偶联剂；优选的，所述内润滑剂包括聚丙烯蜡和/或聚乙烯蜡，优选的，所述外润滑剂选用脂肪酸酰胺类外润滑剂；优选的，所述脂肪酸酰胺类外润滑剂包括硬脂酸酰胺、EBS、油酸酰胺、BS中的至少一种；优选的，所述成核剂包括第三代山梨醇成核剂；优选的，所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂或受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂复配的复合抗氧剂；更优选的，受阻酚类抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1098中的至少一种；更优选的，亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168和/或抗氧剂626；更优选的，复合抗氧剂包括抗氧剂B225、抗氧剂B900、抗氧剂B561中的至少一种；优选的，所述弹性添加剂包括弹性体；优选的，所述马来酸酐接枝剂包括马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝POE中的至少一种；优选的，所述载体包括PP、HDPE、LDPE中的至少一种。

5.一种薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a）权利要求1-4任一权利要求所述复合原料混合、搅拌、造粒得到中间物料；

b）步骤a）所述的中间物料熔融、塑化挤出、冷却成膜。

6.一种薄膜，其特征在于，由权利要求1-4任一权利要求所述的复合原料制备得到。

7.一种薄膜的应用，如权利要求6所述薄膜作为高分子卷材或土工布或防雨布或防水材料或包装材料或承载材料或美彩片材被应用。

8.一种基膜，其特征在于，所述基膜包括薄膜层和加强层；所述薄膜层包括至少一层如权利要求6所述的薄膜，优选的，所述加强层至少包括纵向加强筋；优选的，所述加强层包括纵向加强筋，横向加强筋，斜向加强筋中的一种或几种；优选的，所述加强层选用纤维网格布、纤维玻纤纱、尼龙无纺布、棉纱无纺布或纤维无纺布；优选的，所述薄膜层至少一侧有加强层。

9.一种防水卷材，所述防水卷材包括如权利要求6所述的薄膜和位于所述薄膜至少一侧表面的胶粘层。

10.一种防水卷材，所述防水卷材包括如权利要求8所述基膜和位于所述基膜至少一侧表面的胶粘层。

11.一种防水卷材，所述防水卷材包括如权利要求8所述基膜和位于所述基膜至少一侧表面的胶粘层，以及位于胶粘层另一面的如权利要求6所述的薄膜。

12.一种基膜的应用，如权利要求8所述基膜作为高分子卷材或土工布或防雨布或防水材料或包装材料或承载材料或美彩片材被应用。

13.一种防水卷材的应用，如权利要求9-11任一权利要求所述防水卷材作为土工布或防雨材料或防水材料被应用。

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