CN115697928A - 抗菌玻璃组合物、该抗菌玻璃粉末制造方法以及包含其的家电产品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗菌玻璃组合物、该抗菌玻璃粉末制造方法以及包含其的家电产品,所述抗菌玻璃组合物利用修饰氧化物和网络形成氧化物的含量比,控制为了实现抗菌功能而溶出的Zn、Sn离子来进行网络形成,从而同时确保了抗菌活性和耐水性。其结果,由于本发明的抗菌玻璃组合物、该抗菌玻璃粉末制造方法以及包含其的家电产品是表现出非溶出特性的抗菌剂,因此在用作与饮用水接触的部件组的涂层剂时,具有卓越的防止细菌、霉菌等污染的效果。
Description
技术领域
本发明涉及抗菌玻璃组合物、该抗菌玻璃粉末制造方法以及包含该抗菌玻璃组合物家电产品。
背景技术
如病菌、真菌、细菌的微生物在我们的生活空间中无处不在,例如,净水器、冰箱、烤箱、洗衣机等。如果,微生物进入到人体,则这些微生物可能成为危及人类生命的感染的原因。因此,需要在净水器、冰箱、烤箱、洗衣机等家电产品中能够控制微生物的扩散的抗菌玻璃组合物。
在这种家电产品中,由于细菌和霉菌在使用塑料注塑物的部件中暴露于水分的部件上繁殖,因此引起外观或使用环境的问题。
在家电产品栖息的菌非常多种多样,主要菌株可以根据部件而不同,但是通常在暴露于水分的部件上栖息有铜绿假单胞菌的可能性高。
因此,抗菌剂需要确保针对这种菌株的抗菌性能。另外,抗菌剂需要严格选定对人体和环境的毒性较低的材料,即确保耐高温的材料。
抗菌剂可以大致分为无机抗菌剂和有机抗菌剂。有机抗菌剂通过水使具有抗菌性能的材料向表面侧溶出来发挥针对菌的抗菌活性,因此表现出优异的抗菌性能,但是在应用于洗衣机时,耐久性可能下降。另外,最近不断地提出有机抗菌剂中存在被溶出的材料对人体和环境有害的问题。此外,由于分解温度低,因此存在在注塑工程中被分解的危险。
虽然无机抗菌剂的溶出性与有机抗菌剂相比非常低,且能够确保高温耐久性,但是在与塑料注塑物的界面可能产生润湿性问题,并且由于大多数将Ag用作抗菌材料,因此成本高,导致应用受限。
现有的非溶出性抗菌玻璃并不是整个玻璃表现为非溶出性,而是将由水不溶性的玻璃基质和以抗菌性为目的而溶出的离子或结晶相成分构成的玻璃命名为非溶出性玻璃。
其结果,为了表现出抗菌活性,需要溶出表现出抗菌性能的离子或结晶相。但是,现有的溶出性抗菌玻璃难以发挥长期耐久性,并且应用于与饮用水接触的部件时安全性有限。
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于,提供一种抗菌玻璃组合物、该抗菌玻璃粉末制造方法以及包含该抗菌玻璃组合物家电产品,所述抗菌玻璃组合物与现有的溶出机理不同,即便玻璃在水中完全不与水反应,也能够永久性地发挥持续效果的抗菌作用。
此外,本发明的目的还在于,提供一种抗菌玻璃组合物、该抗菌玻璃粉末制造方法以及包括它们的家电产品,所述抗菌玻璃组合物通过严格控制玻璃组合物的各个成分和它们的成分比,使作为表现出抗菌性能的成分的Zn和Sn离子参与到网络形成结构中,从而形成不会在水中溶出的坚固的玻璃结构,由此能够通过控制玻璃的表面电荷来发挥抗菌性而不会在水中溶出。
另外,本发明的目的还在于,提供一种抗菌玻璃组合物、该抗菌玻璃粉末制造方法以及包含该抗菌玻璃组合物家电产品,所述抗菌玻璃组合物通过严格控制玻璃组合物的各个成分和它们的成分比来表现出非溶出特性,由此当用作与饮用水接触的部件组的涂层剂时,能够在防止细菌、霉菌等污染方面发挥优异的效果。
本发明的目的并不限定于以上提及到的目的,本领域的技术人员能够通过以下的记载明确理解未被提及到的本发明的其他目的和优点,并通过本发明的实施例会进一步清楚理解。另外,通过权利要求书表示的方法以及其组合,能够容易实现本发明的目的和优点。
解决问题的技术方案
本发明的抗菌玻璃组合物、该抗菌玻璃粉末制造方法以及包含该抗菌玻璃组合物家电产品,利用修饰氧化物(modified oxides)和网络形成氧化物的含量比,控制为了实现抗菌功能而溶出的Zn和Sn离子来进行网络形成,从而同时确保了抗菌活性和耐水性。
并且,在本发明的抗菌玻璃组合物、该抗菌玻璃粉末制造方法以及包含该抗菌玻璃组合物家电产品中,玻璃内金属离子使玻璃的表面带有电荷,即,使zeta电位(zetapotential)带有正电荷,由此通过吸引一般情况下带有负电荷的细菌,并且形成细菌不能生长的电荷气氛来灭菌。
其结果,在本发明的抗菌玻璃组合物、该抗菌玻璃粉末制造方法以及包含该抗菌玻璃组合物家电产品中,所述抗菌玻璃组合物是表现出非溶出特性的抗菌剂,因此在用作与饮用水接触的部件组的涂层剂时,具有卓越的防止细菌、霉菌等污染的效果。
为此,本发明的抗菌玻璃组合物包含26~50重量%的SiO2,0.5~4重量%的B2O3和P2O5中的一种以上,15~27重量%的Na2O和K2O中的一种以上,3~20重量%的CaO、MgO以及WO3中的一种以上,以及22~44重量%的ZnO和SnO中的一种以上。
另外,本发明的抗菌玻璃组合物还可以包含0.1重量%以下的的Ag2O、Ag3PO4以及AgNO3中的一种以上。
发明效果
根据本发明,通过严格控制玻璃组合物的各个成分和它们的成分比,使作为表现出抗菌性能的成分的Zn和Sn离子参与网络形成结构中,从而形成不会在水中溶出的坚固的玻璃结构,由此能够通过控制玻璃的表面电荷来发挥抗菌性,而不会在水中溶出。
另外,根据本发明,由于是由多用途抗菌性成分构成的水不溶性抗菌剂,因此在用作玻璃搁板的涂布材料和塑料注塑品的添加剂时,能够永久性地使用。
此外,根据本发明,由于是表现出非溶出特性的抗菌剂,因此在用作与饮用水接触的部件组的涂层剂时,具有卓越的防止细菌、霉菌等污染的效果。
在以下说明具体实施方式时,与上述效果一起说明本发明的具体效果。
附图说明
图1是表示本发明实施例的抗菌玻璃粉末制造方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面,参照附图详细说明前述目的、特征以及有优点,由此本领域普通技术人员能够容易实施本发明的技术思想。在说明本发明的过程中,当判断对相关公知技术的具体说明可能使本发明的要旨不清楚时,将省略对其的详细说明。以下,参照附图详细说明本发明的优选实施例。在附图中相同的附图标记表示同一或相似的构成要素。
除非上下文明确表示有另外的含义,否则本说明书中使用到的单数的表述包含复数的表述。在本说明书中“构成”或“包括”等术语不应被解释为必须将说明书中记载的各种构成要素或各种步骤全部包括,而应该被解释为也可以不包含其中一部分构成要素或一部分步骤,或者还可以追加包括构成要素或步骤。
下面,对本发明的一些实施例的抗菌玻璃组合物、该抗菌玻璃粉末制造方法以及包含该抗菌玻璃组合物家电产品进行说明。
本发明实施例的抗菌玻璃组合物与现有的溶出机理不同,即便玻璃在水中完全不与水发生反应,也永久性地起到具有持续效果的抗菌作用。
为此,为了在玻璃形成时,利用中间氧化物能够起到作为修饰氧化物和网络形成氧化物的作用,本发明实施例的抗菌玻璃组合物可以通过控制各个成分和它们的成分比,使表现出抗菌性能的Zn和Sn离子参与到网络形成结构中,由此能够形成不会在水中溶出的坚固的玻璃结构,能够通过控制玻璃的表面电荷来发挥抗菌性而不会在水中溶出。
如上所述,本发明实施例的抗菌玻璃组合物,利用修饰氧化物和网络形成氧化物的含量比,控制为了实现抗菌功能而溶出的Zn离子和Sn离子来进行网络形成,从而同时确保了抗菌活性和耐水性。
此外,在本发明中表现出抗菌性的机理是,玻璃内金属离子使玻璃的表面带电荷,即zeta电位(zeta potential)带正电荷,从而吸引通常带负电荷的细菌并且形成细菌无法生长的电荷气氛,从而灭菌。
此时,作为用于制造耐久性优异的抗菌性玻璃组合物的要素大致分为两种。
第一、通过形成玻璃结构来决定化学耐久性的玻璃基质(glass matrix)。这与现有的无机抗菌剂的载体发挥相似的作用,即发挥使表现出抗菌特性的材料分散在表面的作用。
区别在于,现有载体呈将抗菌成分承载在无机抗菌剂的表面的形态,而在本发明中,使表现出抗菌特性的金属材料以离子形态存在于玻璃基质内。这样一来,为了制造耐久性优异的玻璃基质,不仅如SiO2和B2O3的玻璃形成剂的含量比重要,而且碱成分之间的组合比(mixed alkali effect in glass:玻璃中的混合碱效应)也是非常重要的要素,即玻璃的机械特性等可以根据碱成分的比率非线性地发生变化。
第二、是玻璃中包含的金属成分的效果。即,可以说金属成分是发挥抗菌性能的主要因子,但是各个成分的抗菌特性差异较大。另外,可能因与玻璃基质内的成分的相互作用,根据离子结合和共价结合的状态而出现耐久性的差异,因此抗菌玻璃组成比的优化设计很重要。
为此,本发明实施例的抗菌玻璃组合物包含26~50重量%的SiO2,0.5~4重量%的B2O3和P2O5中的一种以上,15~27重量%的Na2O和K2O中的一种以上,3~20重量%的CaO、MgO以及WO3中的一种以上,以及22~44重量%的ZnO和SnO中的一种以上。
另外,本发明实施例的抗菌玻璃组合物还可以包含0.1重量%以下的Ag2O、Ag3PO4以及AgNO3中的一种以上。
由于前述的本发明实施例的抗菌玻璃组合物是由多用途抗菌性成分形成的水不溶性抗菌剂,因此当用作玻璃搁板的涂层材料和塑料注塑品的添加剂时,可以永久性地使用。
此外,由于本发明实施例的抗菌玻璃组合物是表现出非溶出特性的抗菌剂,因此在用作与饮用水接触的部件组的涂层剂时,具有卓越的防止细菌、霉菌等污染的效果。
下面,对本发明实施例的抗菌玻璃组合物的各个成分的作用以及其含量进行详细的说明。
SiO2、B2O3以及P2O5是网络形成氧化物,其形成玻璃的框架结构,是通过共价结合来实现玻璃化的核心成分。
SiO2是能够实现玻璃化的玻璃形成剂,从玻璃的结构方面来看,是起到框架作用的核心成分。如果这种SiO2含量为适量以上,则玻璃熔融时黏度变高,导致在冷却过程中作业性和产量下降。并且,虽然SiO2不作为表现出抗菌活性的直接成分发挥作用,但是与代表性的网络形成氧化物的P2O5相比,使OH-根较少地形成在玻璃表面,从而有利于利用玻璃内金属离子使玻璃表面带正电荷。
因此,优选,SiO2以本发明的抗菌玻璃组合物的整个重量的26~50重量%的含量比添加,作为更优选的范围可以是30~36重量%。当SiO2的添加量小于26重量%时,由于缺乏网络形成氧化物而脱离玻璃化区域,从而可能引起乳白化或出现混有透明玻璃的不均质现象。相反,在SiO2的添加量超过50重量%的情况下,由于难以将玻璃的表面电荷控制为正值,因此可能出现抗菌活性下降的现象。
B2O3和P2O5是代表性的网络形成氧化物,是与SiO2一起实现充分的玻璃化的核心成分。B2O3和P2O5的熔点低,从而用于降低熔融物的共晶点(eutectic point)的用途。另外,B2O3和P2O5在用于玻璃化的熔融(melting)时,发挥提高刚性(rigid)成分(Al2O3、CuO等)的溶解度(solubility)的作用,从而帮助形成均质的玻璃。但是,如果添加规定量以上的B2O3和P2O5,则可能发生使玻璃的结合结构减弱而导致耐水性等下降的问题。
因此,优选,为了实现水不溶性抗菌玻璃,仅作为降低熔点的用途使用微量的B2O3和P2O5。
为此,优选,以本发明的抗菌玻璃组合物的整个重量的0.5~4重量%的含量比添加B2O3和P2O5中的一种以上。在添加的B2O3、P2O5中的一种以上小于0.5重量%的情况下,由于熔剂不足,因此脱离玻璃化区域,从而可能出现未熔融的现象。相反,在B2O3、P2O5中的一种以上超过4重量%的情况下,由于元素的自身性质,网络形成结构内的B和P的结构问题可能使耐水性下降。
在本发明中,优选,SiO2以高于B2O3的含量的含量含量添加,这是因为SiO2的添加量高于B2O3的添加量才有利于确保耐水性。
如Na2O、K2O的碱金属氧化物(alkali oxide)是发挥在玻璃组成内进行非交联键合的网络修饰剂的作用的氧化物。这种成分虽然不能单独地实现玻璃化,但是如果与SiO2、B2O3等网络形成剂以规定的比率混合,则能够实现玻璃化。如果玻璃组合物仅包含SiO2和B2O3成分中的一种成分,则可能在能够玻璃化的区域内减弱玻璃的耐久性。但是,如果玻璃组成中包含SiO2、B2O3成分中的两种以上的成分,则玻璃的耐久性也可以根据它们的比率而再次提高。将其称作混合碱效应(mixed alkali effect)。
因此,如Na2O、K2O的碱金属氧化物(alkali oxide)利用在玻璃内最先占据修饰氧化物位点(site)来提高抗菌活性。并且,如Na2O、K2O的碱金属氧化物(alkali oxide)有助于作为中间氧化物的ZnO和SnO的网络形成,由此耐久度得到强化,从而也发挥帮助基于水不溶特性和表面电荷的抗菌活性表现的作用。
优选,以本发明的抗菌玻璃组合物的整个重量的15~27重量%的含量比添加Na2O和K2O中的一种以上。在添加的Na2O、K2O中的一种以上小于15重量%的情况下,由于熔剂不足,因此可能因脱离玻璃化区域而出现形成未熔融物的现象。相反,如果Na2O和K2O中的一种以上超过27重量%而大量添加,则根据玻璃的基本溶出机理,碱离子容易与水的H3O+离子发生置换,加深溶出,并且可能出现耐水性下降的现象。
在此,较优选,添加5~18重量%的Na2O,添加5~13重量%的K2O。
此外,优选,以满足下面的式1的范围添加Na2O和K2O。
式1:0.5≤[Na2O]/[K2O]≤1.5
在此,[]表示各个成分的含量比。
这是因为,如果脱离了上面的式1的范围,则基于Na2O-K2O的共晶点的熔点下降效果可能下降,从而导致脱离玻璃化。
如CaO、MgO、WO3的碱土金属氧化物(alkaline earth oxide)是基本上发挥在玻璃内进行非交联键合的修饰氧化物的作用的氧化物。虽然不能单独地玻璃化,但是如果以规定的比率与SiO2、B2O3等的网络形成剂混合,则可以玻璃化。
由于如CaO、MgO、WO3的碱土金属氧化物(alkaline earth oxide)与碱金属氧化物(alkali oxide)不同,带有+2的电荷,因此需要与两个水分子离子进行置换,由此相对地难以进行离子交换,从而也可以作为耐久性强化要素使用。因此,如CaO、MgO、WO3的碱土金属氧化物(alkaline earth oxide)以与碱金属氧化物(alkali oxide)相同的目的使用,通过占据修饰氧化物中耐久性坚固的点和修饰氧化物位点来从结构上间接地促进表现出水不溶性和抗菌特性。
优选,以本发明的抗菌玻璃组合物的整个重量的3~20重量%的含量比添加CaO、MgO以及WO3中的一种以上。在CaO、MgO以及WO3中的一种以上小于3重量%的情况下,不能在修饰氧化物位点(site)强化结构,因此可能出现不能防止碱溶出的耐水性下降的现象。相反,在CaO、MgO以及WO3中的一种以上超过20重量%的情况下,由于作为熔于高温的物质的碱土金属氧化物无法充分地熔融,因此可能因脱离玻璃化区域而出现形成未熔融物的现象。
ZnO和SnO是通过与网络形成氧化物的一部分进行置换而共价结合,从而发挥兼具网络形成氧化物的作用和修饰氧化物的作用的成分。并且,ZnO和SnO是对表现出抗菌效果作出巨大贡献的成分。
这种ZnO和SnO是中间氧化物,为了参与玻璃中的网络形成结构,它们应具有较小的原子半径、电负性大到与氧差异较小。这种中间氧化物是指,由于与作为一般的网络形成氧化物的Si、P以及B相比原子半径大且电负性低,因此难以单独地形成玻璃,但是在存在有网络形成氧化物的状况下,通过与网络形成氧化物进行置换来发挥该作用的成分。这种ZnO和SnO在规定含量以下的情况下仅作为修饰氧化物发挥作用,但是在规定含量以上的情况下形成共价结合,使耐久度得到迅速提高。在此,规定含量取决于网络形成氧化物和修饰氧化物的含量。
因此,优选,以本发明的抗菌玻璃组合物的整个重量的22~44重量%的含量比添加ZnO和SnO中的一种以上。在ZnO和SnO中的一种以上的添加量小于22重量%的情况下,由于用于表现出抗菌性能的物质的绝对量不足,因此存在不能表现出充分的抗菌活性的问题。相反,在ZnO和SnO中的一种以上超过44重量%而添加过多的情况下,无法以离子状态均质地存在于玻璃内,一部分会成结晶而脱离玻璃化区域,因此可能出现乳白化,并且可能发生混有透明的玻璃的不均质现象。
Ag2O、Ag3PO4以及AgNO3是以离子状态存在于玻璃内,表现出抗菌活性的有效成分。此外,Ag2O、Ag3PO4以及AgNO3起到降低熔点的作用。但是,在Ag2O、Ag3PO4以及AgNO3中的一种以上超过0.1重量%而添加过多的情况下,存在因金属的析出而使玻璃化不稳定的隐患。因此,优选,严格地将Ag2O、Ag3PO4以及AgNO3中的一种以上添加为本发明的抗菌玻璃组合物的整个重量的0.1重量%以下。
下面,参照附图对本发明实施例的抗菌玻璃粉末制造方法进行说明。
图1是表示本发明实施例的抗菌玻璃粉末制造方法的工艺流程图。
如图1所示,本发明实施例的抗菌玻璃粉末制造方法包括混合步骤S110、熔融步骤S120、冷却步骤S130以及粉碎步骤S140。
[混合]
在混合步骤S110中,将26~50重量%的SiO2,0.5~4重量%的B2O3和P2O5中的一种以上,15~27重量%的Na2O和K2O中的一种以上,3~20重量%的CaO、MgO以及WO3中的一种以上,以及22~44重量%的ZnO和SnO中的一种以上进行混合并搅拌来形成抗菌玻璃组合物。
在此,优选,SiO2以高于B2O3的含量的含量添加。
此外,添加5~18重量%的Na2O,添加5~13重量%的K2O。
另外,更优选,以满足下面式1的范围添加Na2O和K2O。
式1:0.5≤[Na2O]/[K2O]≤1.5
在此,[]表示各个成分的含量比。
这是因为,如果脱离了上面的式1的范围,则基于Na2O-K2O的共晶点的熔点下降效果下降,导致可能脱离玻璃化。
另外,抗菌玻璃组合物还可以包含0.1重量%以下的Ag2O、Ag3PO4以及AgNO3中的一种以上。
[熔融]
在熔融步骤S120中,使抗菌玻璃组合物熔融。
在本步骤中,优选,熔融在1,100~1,400℃条件下执行1~60分钟。在熔融温度低于1,100℃或熔融时间小于1分钟的情况下,抗菌玻璃组合物不能完全熔融,因此产生玻璃熔融物不混合的问题。相反,在熔融温度超过1,400℃或熔融时间超过60分钟的情况下,由于需要过多的能量和时间,因此不够经济。
[冷却]
在冷却步骤S130中,将熔融的抗菌玻璃组合物冷却至常温。
在本步骤中,优选,以炉内冷却(cooling in furnace)方式执行冷却。在采用空冷或水冷的情况下,由于产生较大的抗菌玻璃的内部应力,可能出现裂纹,因此优选在炉内进行冷却。
[粉碎]
在粉碎步骤S140中,对冷却的抗菌玻璃进行粉碎。此时,可以选择广为人知的球磨机、喷射磨机以及行星磨机中的任意一种来进行粉碎。
通过这种粉碎,抗菌玻璃被粉碎成细微的抗菌玻璃粉末。优选,这种抗菌玻璃粉末具有30μm以下的平均直径,更优选,可以具有5~15μm的平均直径。
通过上述过程S110~S140,可以制出本发明实施例的抗菌玻璃粉末。
另一方面,本发明实施例的家电产品包括树脂材料、和在树脂材料中添加有通过上述方法制造的抗菌玻璃粉末的塑料注塑物。在本发明中使用的家电产品可以包括净水器、洗衣机、立式空调机、系统空调机、冰箱等,但是不限于此。
在此,塑料注塑物包含95.0~99.0重量%的树脂材料和1.0~5.0重量%的抗菌玻璃粉末。
在抗菌玻璃粉末的添加量低于塑料注塑物的整个重量的1.0重量%而微量添加的情况下,针对铜绿假单胞菌的抗菌活性可能不充分。相反,在抗菌玻璃粉末的添加量超过塑料注塑物的整个重量的5.0重量%而过量添加的情况下,可能使机械物理性质下降。
树脂材料包含PP(polypropylene:聚丙烯)、PC(polycarbonate:聚碳酸酯)、EPDM(ethylene propylene rubber:乙丙橡胶)、ABS(acrylonitrile-buradiene-styrene:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)以及HIPS(high impact polystyrene:耐冲性聚苯乙烯)中的至少一种。
此时,抗菌玻璃粉末包括26~50重量%的SiO2,0.5~4重量%的B2O3和P2O5中的一种以上,15~27重量%的Na2O和K2O中的一种以上,3~20重量%的CaO、MgO以及WO3中的一种以上,以及22~44重量%的ZnO和SnO中的一种以上。
在此,添加5~18重量%的Na2O,添加5~13重量%的K2O。
另外,优选,Na2O和K2O以满足下面的式1的范围添加。
式1:0.5≤[Na2O]/[K2O]≤1.5
在此,[]表示各个成分的含量比。
这是因为,如果脱离了上面的式1的范围,则基于Na2O-K2O的共晶点的熔点下降效果下降,导致可能脱离玻璃化。
另外,塑料注塑物中除了抗菌玻璃粉末之外还可以包含功能性添加剂。此时,作为功能性添加剂可以包括选自于抗氧化剂、发泡剂、抗冲改性剂、成核剂、偶联剂等中的一种以上。
由此,通过应用于容易受到细菌繁殖的影响并且与水分的接触较多的部件的表面,本发明实施例的家电产品将获得能够防止各种微生物的栖息和生长的抗菌活性。
实施例
下面,通过本发明的优选实施例,来进一步说明本发明的构成和作用。但是,这仅为本发明的优选的示例,并不能限定本发明。
本文中未描述的特征,可以由本领域普通技术人员导出,从而省略对其的详细说明。
1.抗菌玻璃粉末样品制造
表1示出了实施例1~10的抗菌玻璃组合物的组成和它们的组成比,表2示出了比较例1~8的抗菌玻璃组合物的组成和它们的组成比。此时,分别在电炉中以1,200℃的温度熔融了具有实施例1~10和比较例1~8中记载的组成的抗菌玻璃组合物,之后在不锈钢(stainless steel)钢板以空冷的方式冷却成了玻璃块(glass bulk)形态。在此,仅在实施例1~10和比较例2、4以及5的情况下获得了碎玻璃(cullet)形态的抗菌玻璃。之后,利用球磨机(ball mill)粉碎根据实施例1~10和比较例2、4以及5制造的抗菌玻璃,之后使其通过400目筛,制造出了抗菌玻璃粉末样品。
在此,作为成分Na2O、K2O、CaO的原材料分别使用了Na2CO3、K2CO3、CaCO3,而剩余的成分使用了与表1和表2所记载成分相同的成分。此外,以呈现均质地玻璃性状的情形和出现乳白化和产生未熔融物的现象为基准区分了玻璃化。
[表1](单位:重量%)
[表2](单位:重量%)
2.抗菌玻璃粉末的物理性质评价
表3是对根据实施例1~10制造的样品进行的物理性质评价结果,表4是对根据比较例1~8制造的样品进行的物理性质评价结果。
1)抗菌活性测量
针对均质地玻璃化的实施例1~10和比较例2、4以及5,根据烧瓶震荡法(ASTME2149-13a)对四种菌(金黄色葡萄球菌:Staphylococcus aureus,大肠杆菌:Escherichiacoil,肺炎克雷伯菌:Klebsiella pneumoniae,铜绿假单胞菌:Pseudomonas aeruginosa)进行了抗菌评价。
2)化学耐久性评价
为评价均质地进行玻璃化的实施例1~10和比较例2、4以及5的耐久性,通过ASTMC1285-14(玻璃(glass)和微晶玻璃(glass ceramic)耐久性评价法)测试方法,使用世卫组织指南(WHO guide)和韩国饮用水基准,对下面表5中记载的元素的是否符合溶出水准进行了评价。在此,关于化学耐久性,在50℃,32小时条件下,在表5中记载的各个元素的溶出量低于基准值的情况下用O表示,而在基准值以上的情况下用X表示。
[表3]
[表4]
[表5]
溶出量(ppm) | B | Zn | Mn |
世卫组织指南 | 2.4 | - | - |
韩国饮用水 | 1.0 | 3 | 0.05 |
如表1~表5所示,根据实施例1~10制造的样品对四种菌均表现出了99%以上的抗菌活性。
相反,在比较例1~8中,除了比较例2、4以及5之外,均未均质地玻璃化。
并且,虽然根据比较例5制造的样品对四种菌均表现出99%以上的抗菌活性,但是比较例2和4对四种菌均表现出了80%以下抗菌活性。
此外,根据耐久性测量结果,确认了在使用根据实施例1~10制造的样品的情况下,未发生B、Zn以及Mn元素的溶出,表现出了优异的化学耐久性。
相反,确认到了,虽然根据比较例2的制造的样品未发生溶出,但是根据比较例4和5制造的样品中发生了溶出,从而化学耐久性较差。
3.注塑品制造
表6是对根据实施例3、实施例7、比较例2以及比较例4制造的注塑品的抗菌效果进行评价的结果。在此,将2重量%的根据实施例3、实施例7、比较例2以及比较例4分别制造出的抗菌玻璃粉末和98重量%的PP(Polypropylene:聚丙烯)树脂混合,之后使用注塑成型机进行的注塑成型,分别制造出了200mm(横向)、100mm(竖向)以及3mm(厚度)的注塑品。此时,为了确认各个注塑品的抗菌度,用ASTM E2149-13a,烧瓶震荡法测量了对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性值。另外,也追加评价了对肺炎克雷伯菌和铜绿假单胞菌的抗菌活性。
[表6]
如表6所示,确认了,根据实施例3和实施例7制造出的注塑品的抗菌活性值均测量为2.0以上,表现出抗菌活性为99%以上。
相反,根据比较例2和比较例4制造的注塑品的抗菌活性值测量为低于2.0,表现出抗菌活性为80%以下。
基于上述实验结果可以知道,根据实施例3和实施例7制造的注塑品与根据比较例2和比较例4制造的注塑品相比,具有优异的抗菌活性。
以上,参照示例性的附图对本发明进行了说明,但是本发明不限于本说明书中记载的实施例和附图,本领域普通技术人员能够在本发明的技术思想范围内进行多种变形。并且,即便在说明本发明的实施例时,没有明确记载根据本发明结构的作用效果,通过该结构能够预测到的效果也应被认可。
附图标记说明
S110:混合步骤
S120:熔融步骤
S130:冷却步骤
S140:粉碎步骤。
Claims (17)
1.一种抗菌玻璃组合物,其中,包含:
26~50重量%的SiO2;
0.5~4重量%的B2O3和P2O5中的一种以上;
15~27重量%的Na2O和K2O中的一种以上;
3~20重量%的CaO、MgO以及WO3中的一种以上;以及
22~44重量%的ZnO和SnO中的一种以上。
2.根据权利要求1所述的抗菌玻璃组合物,其中,
所述SiO2以高于所述B2O3的含量的含量添加。
3.根据权利要求2所述的抗菌玻璃组合物,其中,
所述SiO2以30~36重量%添加。
4.根据权利要求1所述的抗菌玻璃组合物,其中,
所述Na2O以5~18重量%添加,所述K2O以5~13重量%添加。
5.根据权利要求4所述的抗菌玻璃组合物,其中,
所述Na2O和K2O以满足下面式1的范围添加,
式1:0.5≤[Na2O]/[K2O]≤1.5,
在此,[]表示各个成分的含量比。
6.根据权利要求1所述的抗菌玻璃组合物,其中,
所述抗菌玻璃组合物还包含0.1重量%以下的Ag2 O、Ag3PO4以及AgNO3中的一种以上。
7.一种抗菌玻璃粉末的制造方法,其中,包括:
(a)通过将26~50重量%的SiO2,0.5~4重量%的B2O3和P2O5中的一种以上,15~27重量%的Na2O和K2O中的一种以上,3~20重量%的CaO、MgO以及WO3中的一种以上,以及22~44重量%的ZnO和SnO中的一种以上混合并搅拌,来形成抗菌玻璃组合物的步骤;
(b)熔融所述抗菌玻璃组合物的步骤;
(c)对所述熔融的抗菌玻璃组合物进行冷却的步骤;以及
(d)粉碎所述冷却的抗菌玻璃的步骤。
8.根据权利要求7上述的抗菌玻璃粉末的制造方法,其中,
在所述(a)步骤中,所述SiO2以高于所述B2O3的含量的含量添加。
9.根据权利要求8上述的抗菌玻璃粉末的制造方法,其中,
所述SiO2以30~36重量%添加。
10.根据权利要求7上述的抗菌玻璃粉末的制造方法,其中,
在所述(a)步骤中,所述Na2O以5~18重量%添加,所述K2O以5~13重量%添加。
11.根据权利要求10上述的抗菌玻璃粉末的制造方法,其中,
所述Na2O和K2O以满足下面式1的范围添加,
式1:0.5≤[Na2O]/[K2O]≤1.5,
在此,[]表示各个成分的含量比。
12.根据权利要求7上述的抗菌玻璃粉末的制造方法,其中,
在所述(a)步骤中,所述抗菌玻璃组合物还包含0.1重量%以下的Ag2O、Ag3PO4以及AgNO3中的一种以上。
13.根据权利要求7上述的抗菌玻璃粉末的制造方法,其中,
在所述(b)步骤中,所述熔融在1,100~1,400℃下进行1~60分钟。
14.一种家电产品,包含在树脂材料中添加有抗菌玻璃粉末的塑料注塑物,其中,
所述塑料注塑物包含:
95.0~99.0重量%的所述树脂材料;以及
1.0~5.0重量%的所述抗菌玻璃粉末;
所述抗菌玻璃粉末包含:26~50重量%的SiO2,0.5~4重量%的B2O3和P2O5中的一种以上,15~27重量%的Na2O和K2O中的一种以上,3~20重量%的CaO、MgO以及WO3中的一种以上,以及22~44重量%的ZnO和SnO中的一种以上。
15.根据权利要求14所述的家电产品,其中,
所述树脂材料包括PP、PC、EPDM、ABS以及HIPS中的一种以上。
16.根据权利要求14所述的家电产品,其中,
所述Na2O以5~18重量%添加,所述K2O以5~13重量%添加。
17.根据权利要求14所述的家电产品,其中,
所述Na2O和K2O以满足下面式1的范围添加,
式1:0.5≤[Na2O]/[K2O]≤1.5,
在此,[]表示各个成分的含量比。
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