CN115634687A - 用于稀燃汽油机或柴油机尾气NOx捕集的三效催化剂 - Google Patents

用于稀燃汽油机或柴油机尾气NOx捕集的三效催化剂 Download PDF

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CN115634687A CN202110813334.0A CN202110813334A CN115634687A CN 115634687 A CN115634687 A CN 115634687A CN 202110813334 A CN202110813334 A CN 202110813334A CN 115634687 A CN115634687 A CN 115634687A
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刘洋
常跃进
张翔
纪民
许庆
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Abstract

一种用于稀燃汽油机或柴油机尾气NOx捕集的三效催化剂，包括：载体以及依次分层设置于其上的底层涂层、中层涂层和表层涂层，本发明用于稀燃汽油车或柴油车的稀燃内燃机尾气处理，能够在较高温度下(＞500℃)稀燃时捕集的NOx和浓燃时生成的NH3在下游的SCR催化剂上反应，有效实现了稀燃内燃机尾气的净化。

Description

用于稀燃汽油机或柴油机尾气NOx捕集的三效催化剂
技术领域
本发明涉及的是一种催化剂领域的技术，具体是一种用于稀燃汽油车和柴油车的稀燃内燃机尾气处理的铈基锰掺杂型NOx捕集的三效催化剂(TWC)。
背景技术
SCR技术是在催化剂作用下，利用还原剂有选择性地与排放的NOx发生反应并生成无毒无害的N2和水蒸气的过程。SCR技术目前应用于内燃机NOx排放控制的主要弊端之一在于其需要建立相应的配套设施如尿素加注站等，且所需辅助设备较多，体积较大。虽然SCR在控制柴油车辆氮氧化物排放方面有效，但尿素的储存和输送部件会增加车辆的成本和重量。被动SCR生成机载NH3，可以避免安装庞大的尿素供应系统。
在被动SCR系统中，TWC在周期性稍微浓燃的操作过程中生成NH3，随后储存在后面SCR催化剂上。转换到稀燃模式，NOX在TWC生成，并被存储在SCR催化剂上的NH3还原。被动SCR系统的有效性取决于TWC+SCR催化剂上NH3的高效选择性生成和利用。由于NH3生成所必需的浓燃操作会带来燃料消耗惩罚，因此将浓燃的持续时间和量级最小化是至关重要的。目前，在低到中等温度(300-500℃)下被动SCR系统效果较好，而在较高温度(>500℃)下由于NOx存储组分失效而性能无法满足要求。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述不足，提出一种用于稀燃汽油机或柴油机尾气NOx捕集的三效催化剂，用于稀燃汽油车或柴油车的稀燃内燃机尾气处理，能够在较高温度下(＞500℃)稀燃时捕集的NOx和浓燃时生成的NH3在下游的SCR催化剂上反应，有效实现了稀燃内燃机尾气的净化。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明涉及一种用于稀燃汽油机或柴油机尾气NOx捕集的三效催化剂，包括：载体以及依次分层设置于其上的底层涂层、中层涂层和表层涂层，其中：
所述的底层涂层包括：底层负载材料、至少一种贵金属以及至少一种NOx吸附剂，其中：底层负载材料为MgAlOx/Al2O3，贵金属为铂族金属，NOx吸附剂为稀土元素、锰氧化物、碱土金属或碱金属或其组合。
所述的铂族金属包括：铂、钯、铑。
所述的稀土元素包括镧系、锕系元素和/或其氧化物的混合。
所述的中层涂层包括：中层负载材料、至少一种贵金属和稀土元素，其中：中层负载材料为MgAlOx/Al2O3，贵金属为铂族金属，稀土元素为镧系、锕系元素和/或其氧化物的混合。
所述的表层涂层包括：表层负载材料、贵金属和稀土元素，其中：表层涂层包括：前区涂层和后区涂层，
所述的前区涂层包括：中层负载材料、至少一种贵金属和稀土元素。
所述的后区涂层包括：负载材料、贵金属和稀土元素，其中：负载材料为MgAlOx/Al2O3，贵金属为铑，稀土元素为镧系、锕系元素和/或其氧化物的混合。
所述的表层涂层为分区涂覆，涂覆长度前后区比例为0-1:1-0。
所述的中层涂层和表层涂层中均不含碱土金属及碱金属。
所述的MgAlOx/Al2O3为氧化铝通过等体积浸渍镁的可溶性盐制备得到。
所述的涂层由涂层浆料涂覆后干燥、焙烧制得。
所述的涂层浆料由涂层材料和作为粘结剂的拟薄水铝石在水中研磨制得，其中粘结剂量占涂层总重的3-12％。
所述的载体采用但不限于陶瓷蜂窝载体或金属蜂窝载体，优选为采用堇青石，进一步优选为采用具有氧化铝涂层的堇青石。
本发明涉及上述用于稀燃汽油机或柴油机尾气NOx捕集的催化剂的逐步浸渍制备方法，包括以下步骤：
步骤1)底层涂层的制备
1.1)用可溶性Mg盐的水溶液采用等体积浸渍法浸渗γ-氧化铝，干燥、焙烧制得MgAlOx/Al2O3。所述的等体积浸渍法，其中等体积是指：氧化铝的体积和浸渍液的体积一致，浸渍液刚好能完全进入氧化铝孔。浸渍溶液浓度为0.05-0.5mol/L，优选为0.1mol/L。对于MgO含量高于15％的样品，需要连续浸渍。干燥温度为80℃-150℃，优选为120℃，干燥时间为1-10h，优选为2h。焙烧温度为600-1000℃，优选为900℃，焙烧时间为1-8h，优选为4h。
1.2用稀土元素盐的水溶液采用等体积浸渍法二次浸渍1.1制得的MgAlOx/Al2O3，然后干燥、焙烧制得RE/MgAlOx/Al2O3。浸渍溶液浓度为0.05-1mol/L，优选为0.5mol/L。干燥温度为80℃-150℃，优选为120℃，干燥时间为1-10h，优选为2h。焙烧温度为600-1000℃，优选为900℃，焙烧时间为1-8h，优选为4h。
1.3)用锰盐的水溶液采用等体积浸渍法三次浸渍1.2制得的RE/MgAlOx/Al2O3，然后干燥、焙烧制得Mn/RE/MgAlOx/Al2O3。浸渍溶液浓度为0.01-0.1mol/L，优选为0.05mol/L。干燥温度为80℃-150℃，优选为120℃，干燥时间为1-10h，优选为2h。焙烧温度为600-1000℃，优选为900℃，焙烧时间为1-8h，优选为4h。
1.4)用碱土金属或碱金属及其混合物的可溶性盐水溶液采用等体积浸渍法四次浸渍1.3制得的Mn/RE/MgAlOx/Al2O3，然后干燥、焙烧制得AE/Mn/RE/MgAlOx/Al2O3。浸渍溶液浓度为0.05-2mol/L，优选为0.5mol/L。干燥温度为80℃-150℃，优选为120℃，干燥时间为1-10h，优选为2h。焙烧温度为600-1000℃，优选为900℃，焙烧时间为1-8h，优选为4h。
所述的镁盐优选为可溶性盐，更优选为硝酸盐、乙酸盐、硫酸盐和氯化盐中的一种或多种，具体为硝酸盐。
所述的稀土元素盐优选为可溶性盐，更优选为硝酸盐、乙酸盐、硫酸盐和氯化盐中的一种或多种，具体为硝酸盐。
所述的锰盐优选为可溶性锰盐，更优选为乙酸锰、硝酸锰、硫酸锰和氯化锰中的一种或多种，具体为乙酸锰。
所述的碱土金属盐/碱金属盐优选为可溶性盐，更优选为硝酸盐、乙酸盐、硫酸盐和氯化盐中的一种或多种，具体为硝酸盐，优选为钡盐。
1.5)将底层涂层中高表面积耐火金属氧化物1.4得到的改性MgAlOx与铂族贵金属、储氧材料、NOx吸附剂、作为粘结剂的拟薄水铝石在水中研磨成pH值为3～7的初级浆料A1。
所述的贵金属包括铂族金属，铂、钯、铑中的一种、两种或三种。
1.6)向初级浆料A1中加入微量无机酸或有机酸，如硝酸或醋酸以降低pH值至3～3.5，得到次级浆料B1。研磨或球磨至适合颗粒度后涂覆蜂窝流通载体，干燥焙烧得到涂覆底层涂层的蜂窝载体C1。干燥温度为80℃-150℃，优选为120℃，干燥时间为1-10h，优选为2h。焙烧温度400-600℃，优选为550℃，焙烧时间为1-8h，优选为4h。
所述的磨碎，即平均直径小于20微米，优选为1～15微米的颗粒尺寸。采用但不限于球磨机、研磨机或其它类似装置中进行。
所述的浆料B1的固含量为20～60wt％，优选为25～45wt％。
所述的载体采用400目/3密耳或600目/3密耳的蜂窝流通载体。
所述的涂覆，其涂覆量为150-340g/L，贵金属的负载量为2.295-4.237kg/m3。
步骤2)中层涂层的制备
2.1)将1.2得到的RE/MgAlOx/Al2O3与铂族贵金属、储氧材料、作为粘结剂的拟薄水铝石在水中研磨成pH值为3～7的初级浆料A2。
所述的贵金属包括铂族金属，铂、钯、铑中的一种、两种或三种。
2.2)向初级浆料A2中加入微量无机酸或有机酸，如硝酸或醋酸以降低pH值至3～3.5，得到次级浆料B2。研磨或球磨至适合颗粒度后涂覆1.6制得的涂覆底层涂层的蜂窝流通载体C1，干燥焙烧得到涂覆中层涂层的蜂窝载体C2。
所述的浆料B2的固含量为10～40wt％，优选为15～25wt％。
所述的涂覆，其涂覆量为30-60g/L，贵金属的负载量为0.3531-1.059kg/m3。
步骤3)表层涂层的制备
所述的表层涂层分区涂覆，涂覆长度前后区比例为0-1:1-0。
3.1)前区表层涂层采用中层涂层浆料，涂覆在前区的中层涂层上，干燥焙烧得到涂覆前区表层涂层的蜂窝载体C3。
所述的涂覆，其涂覆量为30-60g/L，贵金属的负载量为0.3531-1.059kg/m3。
3.2)后区表层涂层制备
3.2.1)将1.2得到的RE/MgAlOx/Al2O3与铂族贵金属、储氧材料、作为粘结剂的拟薄水铝石在水中研磨成pH值为3～7的初级浆料A3。
所述的贵金属为铂族金属铑。
3.2.2)向初级浆料A3中加入微量无机酸或有机酸，如硝酸或醋酸以降低pH值至3～3.5，得到次级浆料B3。研磨或球磨至适合颗粒度后涂3.1制得的涂覆后区表层涂层的蜂窝流通载体C3，干燥焙烧得到催化剂成品C4。
所述的浆料B3的固含量为10～40wt％，优选为15～25wt％。
所述的涂覆，其涂覆量为30-60g/L，贵金属的负载量为0.1766-0.5297kg/m3。
技术效果
本发明解决了现有技术的在较高温度(>500℃)下由于NOx存储组分失效而性能无法满足要求的缺陷/不足；
与现有技术相比，本发明独有的新功能/效果包括：采用MgAlOx/Al2O3混合氧化物作载体，添加了稀土元素等储氧材料，引入了MnOx，具有较低的Ba含量和较高的OSC水平，以提高低温性能和高温性能，提高SCR催化剂NOx转化效率，降低了贵金属的用量，提高了贵金属的利用率，降低了催化剂的成本，在更宽的操作温度窗口下进行良好的NOx转化，NOx转化率提高。能够在较高温度下(＞500℃)稀燃时捕集的NOx和浓燃时生成的NH3在下游的SCR催化剂上反应，有效实现了稀燃内燃机尾气的净化。
附图说明
图1为本发明的实施方案示意图；
图2为本发明测试方法示意图；
图3为实施例和比较例催化剂上NO的转化率对比示意图。
具体实施方式
实施例1
本实施例涉及一种用于稀燃汽油机或柴油机尾气NOx捕集的TWC催化剂的制备方法，先涂覆底层涂层，然后在底层涂层上涂覆中层涂层，最后在中层涂层上涂覆表层涂层，具体包括：
步骤1)底层涂层制备：
步骤1.1)用0.1mol/L硝酸镁水溶液采用等体积浸渍法浸渗γ-氧化铝，在120干燥2h，然后在900℃的温度下煅烧4h，制备得到MgAlOx/Al2O3。
步骤1.2)用0.3mol/L硝酸镧、0.3mol/L硝酸铈的水溶液采用等体积浸渍法二次浸渗步骤1.1)得到的MgAlOx/Al2O3，在120℃干燥2h，然后在900℃的温度下二次煅烧4h，制备得到LaCe/MgAlOx；
步骤1.3)用0.05mol/L乙酸锰水溶液采用等体积浸渍法三次浸渍步骤1.2)得到的LaCe/MgAlOx，在120℃干燥2h，然后在900℃的温度下三次煅烧4h，制备得到Mn/LaCe/MgAlOx；。
步骤1.4)用0.3mol/L硝酸钡水溶液采用等体积浸渍法四次浸渍步骤1.3)得到的改性Mn/LaCe/MgAlOx，在120℃干燥5h，然后在1000℃的温度下四次煅烧8h制备得到Ba/Mn/LaCe/MgAlOx。
步骤1.5)将底层涂层中高表面积耐火金属氧化物如步骤1.4得到的改性MgAlOx与铂族贵金属、NOx吸附剂、储氧材料、作为粘结剂的拟薄水铝石在水中研磨成pH值为3～7的初级浆料A1。
所述的底层涂层成分具体为：高表面积耐火金属氧化物改性MgO(20％)、铂族贵金属Pt(1.324kg/m3)、Pd(1.324kg/m3)、NOx吸附剂BaO(15％)、储氧材料(20％)、MnO2(2％)和粘结剂氧化铝(5％)，其余为涂层材料γ-氧化铝。
1.6)向初级浆料A1中加入微量无机酸或有机酸，如硝酸或醋酸以降低pH值至3～3.5，得到次级浆料B1。研磨至平均粒径20微米后涂覆蜂窝流通载体，干燥焙烧得到涂覆底层涂层的蜂窝载体C1。
所述的浆料B1的固含量35wt％。
本实施例中，所述的载体采用400目/3密耳的蜂窝流通载体。
所述的涂覆，其涂覆量为240g/L，贵金属的负载量为2.648kg/m3。
步骤2)中层涂层的制备
2.1)将1.2得到的RE/MgAlOx/Al2O3与铂族贵金属、储氧材料、作为粘结剂的拟薄水铝石在水中研磨成pH值为3～7的初级浆料A2。
所述的中层涂层成分具体为：高表面积耐火金属氧化物改性MgO(10％)、铂族贵金属Pt(0.5297kg/m3)、储氧材料(40％)和粘结剂氧化铝(5％)，其余为涂层材料γ-氧化铝。
2.4)向初级浆料A2中加入微量无机酸或有机酸，如硝酸或醋酸以降低pH值至3～3.5，得到次级浆料B2。研磨或球磨至适合颗粒度后涂覆1.6制得的涂覆底层涂层的蜂窝流通载体C1，干燥焙烧得到涂覆中层涂层的蜂窝载体C2。
所述的浆料B2的固含量为20wt％。
所述的涂覆，其涂覆量为40g/L，贵金属的负载量为0.5297kg/m3。
步骤3)表层涂层的制备
所述的表层涂层分区涂覆，涂覆长度前后区比例为0.5:0.5。
3.1)前区表层涂层采用中层涂层浆料，涂覆在前区的中层涂层上，干燥焙烧得到涂覆前区表层涂层的蜂窝载体C3。
所述的涂覆，其涂覆量为40g/L，贵金属的负载量为0.5297kg/m3。
3.2)后区表层涂层制备
3.2.1)将1.2得到的RE/MgAlOx/Al2O3、铂族贵金属、储氧材料、作为粘结剂的拟薄水铝石在溶剂中研磨成初级浆料A3。
所述的后区表层涂层成分具体为：高表面积耐火金属氧化物改性MgO(15％)、铂族贵金属Rh(0.3531kg/m3)、储氧材料(20％)和粘结剂氧化铝(5％)，其余为涂层材料γ-氧化铝。
3.2.2)向初级浆料A3中加入微量无机酸或有机酸，如硝酸或醋酸以降低pH值至3～3.5，得到次级浆料B3。研磨或球磨至适合颗粒度后涂3.1制得的涂覆后区表层涂层的蜂窝流通载体C3，干燥焙烧得到催化剂成品C4。
所述的浆料B3的固含量为20wt％。
所述的涂覆，其涂覆量为40g/L，贵金属的负载量为0.3531kg/m3。
为方便比较，实施例及比较例中涂层的涂覆量为，三层涂覆底层：240g/L,中层：40g/L，表层：40g/L。
图1为本发明的实施方案示意图。参照图1，原料气经由TWC催化剂和TWC下游的SCR催化剂净化后进入FT-IR进行分析。
本发明实施具体测试方式见图2：在石英管实验室级填充床流动反应器中测试所有催化剂。使用电炉加热反应器。将芯体催化剂样品直径25mm，长度75mm。插入到用铺垫材料和两个热电偶包裹的石英管内，热电偶在芯体样品的前面5mm和后面5mm插入。使用常规流动装置制备气体混合物。所有气体均具有超高纯度。安装增湿器以在气体管线中提供精确的水浓度。使用质量流量控制器控制流速。为了防止水凝结，所有的连接管线安装在保持85℃恒温的热箱中。使用FTIR分析仪连续测量NO、NO2、NH3和其他流出物。
稀/浓(L/R)交替条件：将芯体样品置于反应器内，并暴露于稀反应混合物中180s，然后将稀混合物完全更换为浓混合物，暴露8s；然后重复这样的循环多次，直到在不同的温度下获得稳态NOx转化，通常在30-40分钟内。当达到稳态NOx转化时，按照最后10个循环的入口和出口NOx浓度之间的积分差来计算NOx转化率。
反应条件如下：SV＝10000h-1，稀条件：CO＝1000ppm，C3H6-800ppm，NO-750ppm，O2-9.6％，H2O-5.0％，N2-平衡，t＝1min；浓条件：CO-2.0％，C3H6-4000ppm，NO750ppm，O2-0.5％，H2O-5.0％，N2-平衡，t＝10sec；所有的SCR催化剂都在T＝600℃下煅烧2h。
表1催化剂的组成及结构
Figure BDA0003169276460000071
Figure BDA0003169276460000081
比较例1底层涂层中未加入MnO2
比较例2底层涂层中的MnO2与储氧材料为混合氧化物
比较例3为底层涂层中未加入MnO2时，底层贵金属为65
表2NO转化率，％
入口温度，℃ 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650
实施例1 21 46 90 95 97 98 97 86 79 61 40
实施例2 24 48 92 97 98 98 97 89 81 66 45
实施例3 27 51 94 98 99 99 98 96 90 75 58
实施例4 29 53 95 99 100 99 99 98 94 79 61
实施例5 25 48 91 96 98 97 96 94 89 70 55
比较例1 18 42 85 92 93 85 73 62 51 40 33
比较例2 19 44 88 94 95 88 78 73 65 53 41
比较例3 16 35 70 81 83 79 68 59 48 37 28
与现有技术相比，本发明通过引入锰元素和储氧材料，提高了催化剂的储氧能力，改善了氧化还原性能。在尖晶石/氧化铈和钡之间引入MnOx保护层，使NOx存储容量增加、NOx脱附温度降低，改善了NOx存储性能，提高了催化剂的高温稳定性，提高SCR催化剂NOx转化效率，降低了贵金属的用量，提高了贵金属的利用率，降低了催化剂的成本，在更宽的操作温度窗口下进行良好的NOx转化，NOx转化率提高。能够在较高温度下(＞500℃)稀燃时捕集的NOx和浓燃时生成的NH3在下游的SCR催化剂上反应，有效实现了稀燃内燃机尾气的净化。
上述具体实施可由本领域技术人员在不背离本发明原理和宗旨的前提下以不同的方式对其进行局部调整，本发明的保护范围以权利要求书为准且不由上述具体实施所限，在其范围内的各个实现方案均受本发明之约束。

Claims (8)

1.一种用于稀燃汽油机或柴油机尾气NOx捕集的三效催化剂，其特征在于，包括：载体以及依次分层设置于其上的底层涂层、中层涂层和表层涂层，其中：
所述的底层涂层包括：底层负载材料、至少一种贵金属以及至少一种NOx吸附剂；
所述的中层涂层包括：中层负载材料、至少一种贵金属和稀土元素，
所述的表层涂层包括：表层负载材料、贵金属和稀土元素，其中：表层涂层包括：前区涂层和后区涂层。
2.根据权利要求1所述的三效催化剂，其特征是，所述的底层涂层中：底层负载材料为MgAlOx/Al2O3，贵金属为铂族金属，NOx吸附剂为稀土元素、锰氧化物、碱土金属、碱金属元素或其组合；
所述的铂族金属包括：铂、钯、铑；
所述的稀土元素包括镧系、锕系元素和/或其氧化物的混合。
3.根据权利要求1所述的三效催化剂，其特征是，所述的中层涂层中：中层负载材料为MgAlOx/Al2O3，贵金属为铂族金属，稀土元素为镧系、锕系元素和/或其氧化物的混合。
4.根据权利要求1所述的三效催化剂，其特征是，所述的表层涂层中：前区涂层包括：中层负载材料、至少一种贵金属和稀土元素；
所述的后区涂层包括：负载材料、贵金属和稀土元素，其中：负载材料为MgAlOx/Al2O3，贵金属为铑，稀土元素为镧系、锕系元素和/或其氧化物的混合；
所述的表层涂层为分区涂覆，涂覆长度前后区比例为0-1:1-0。
5.根据权利要求1所述的三效催化剂，其特征是，所述的中层涂层和表层涂层中均不含碱土金属及碱金属。
6.根据权利要求2～4中任一所述的三效催化剂，其特征是，所述的MgAlOx/Al2O3为氧化铝通过等体积浸渍镁的可溶性盐制备得到。
7.一种制备上述权利要求1～6中任一所述用于稀燃汽油机或柴油机尾气NOx捕集的催化剂的逐步浸渍制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1)底层涂层的制备：
1.1)用可溶性Mg盐的水溶液采用等体积浸渍法浸渗γ-氧化铝，干燥、焙烧制得MgAlOx/Al2O3；
1.2)用稀土元素盐的水溶液采用等体积浸渍法二次浸渍1.1制得的MgAlOx/Al2O3，然后干燥、焙烧制得RE/MgAlOx/Al2O3；
1.3)用锰盐的水溶液采用等体积浸渍法三次浸渍1.2制得的RE/MgAlOx/Al2O3，然后干燥、焙烧制得Mn/RE/MgAlOx/Al2O3；
1.4)用碱土金属或碱金属及其混合物的可溶性盐水溶液采用等体积浸渍法四次浸渍步骤1.3制得的Mn/RE/MgAlOx/Al2O3，然后干燥、焙烧制得AE/Mn/RE/MgAlOx/Al2O3；
1.5)将底层涂层中高表面积耐火金属氧化物1.4得到的改性MgAlOx与铂族贵金属、储氧材料、NOx吸附剂、粘结剂在水中研磨成pH值为3～7的初级浆料A1；
1.6)向初级浆料A1中加入微量无机酸或有机酸，如硝酸或醋酸以降低pH值至3～3.5，得到次级浆料B1；
步骤2)中层涂层的制备：
2.1)将1.2得到的RE/MgAlOx/Al2O3与铂族贵金属、储氧材料、粘结剂在水中研磨成pH值为3～7的初级浆料A2；
2.2)向初级浆料A2中加入微量无机酸或有机酸，如硝酸或醋酸以降低pH值至3～3.5，得到次级浆料B2；研磨或球磨至适合颗粒度后涂覆步骤1.6制得的涂覆底层涂层的蜂窝流通载体C1，干燥焙烧得到涂覆中层涂层的蜂窝载体C2；
步骤3)表层涂层的制备：
3.1)前区表层涂层采用中层涂层浆料，涂覆在前区的中层涂层上，干燥焙烧得到涂覆前区表层涂层的蜂窝载体C3；
3.2)后区表层涂层制备
3.2.1)将1.2得到的RE/MgAlOx/Al2O3与铂族贵金属、储氧材料、粘结剂在水中研磨成pH值为3～7的初级浆料A3；
3.2.2)向初级浆料A3中加入微量无机酸或有机酸，如硝酸或醋酸以降低pH值至3～3.5，得到次级浆料B3；研磨或球磨至适合颗粒度后涂3.1制得的涂覆后区表层涂层的蜂窝流通载体C3，干燥焙烧得到催化剂成品C4。
8.根据权利要求7所述的逐步浸渍制备方法，其特征是，所述的等体积浸渍法，其中等体积是指：氧化铝的体积和浸渍液的体积一致，浸渍液刚好能完全进入氧化铝孔。
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