CN115466428A - 一种杀菌除螨枕头及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种杀菌除螨枕头及其制备方法，涉及日用品技术领域。本发明在制备杀菌除螨枕头时，先将2,4‑二氨基苯基甲基丙烯酸酯、马来酸和间苯二甲基二异氰酸酯混合，制得端异氰酸酯聚酰胺；再将1,2‑双(4‑溴苯基)乙二异氰酸酯和乙二醇混合，制得端异氰酸酯聚氨酯；然后，将天然乳胶、端异氰酸酯聚氨酯、端异氰酸酯聚酰胺混合，形成异三聚氰酸酯环多孔有机骨架和受阻酚2,6‑叔丁基苯酚，制得乳胶枕芯；最后，依次利用4‑硝基肉桂醛和对硝基苯甲酸对乳胶枕芯进行一次浸渍、二次浸渍，形成金属卟啉基共轭微孔聚合物和含氨基苯甲醛聚合物的微纳结构，制得抗氧化性、抗压缩变形性、抗菌性、耐污性较强的杀菌除螨枕头。
Description
技术领域
本发明涉及日用品技术领域，具体为一种杀菌除螨枕头及其制备方法。
背景技术
枕头，通常是指人睡觉时垫在头下并具有一定柔软度的物品。从现代医学研究上认识，人体的脊柱，从正面看是一条直线，但侧面看是具有四个生理弯曲的曲线，为了保护颈部的正常生理弯曲，维持人们睡眠时正常的生理活动，枕头成了人们日常使用中必不可少的日用品。
随着社会的发展和生活水平的提高，人们对枕头的质量要求越来越高，乳胶枕因其杀菌除螨效果好、透气、柔软等优势被消费者广泛青睐。但是很快人们发现乳胶枕使用长久后极易氧化，且极易压缩永久变形，大大地减少了乳胶枕的使用寿命，增加睡眠成本；不仅如此，在睡觉过程中人们分泌的汗液极易附着在乳胶枕表面，从而增加了乳胶枕的清洁成本。
本发明关注到了这些问题，并通过制备一种杀菌除螨枕头来解决这一难题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种杀菌除螨枕头及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种杀菌除螨枕头，所述杀菌除螨枕头是依次利用4-硝基肉桂醛和对硝基苯甲酸对乳胶枕芯进行一次浸渍、二次浸渍制得。
进一步的，所述乳胶枕芯是由天然乳胶、端异氰酸酯聚氨酯、端异氰酸酯聚酰胺混合得到。
进一步的，所述端异氰酸酯聚氨酯是由1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯和乙二醇制得。
进一步的，所述端异氰酸酯聚酰胺是由2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯、马来酸和间苯二甲基二异氰酸酯制得。
进一步的，一种杀菌除螨枕头的制备方法，所述杀菌除螨枕头的制备方法包括以下制备步骤：
(1)按质量比1：1.3～1：1.5将端异氰酸酯聚氨酯、端异氰酸酯聚酰胺加入天然乳胶，端异氰酸酯聚氨酯的质量是天然乳胶的0.5～0.7倍，升温至70～80℃，以200～400r/min搅拌5～7min后，加入天然乳胶质量0.15～0.21倍的四丁基碘化铵，继续搅拌6～8min，随后以20～40滴/min滴加天然乳胶质量0.06～0.08倍的过氧化二碳酸二异丙酯，继续搅拌55～65min，加入天然乳胶质量1～3倍的质量分数为60％的氢氧化钠溶液，加压至5～7MPa，继续搅拌2～3h，再加入质量分数为20％的硫酸溶液调节pH至6～7，随后加入天然乳胶质量0.001～0.003倍的催化剂三苯氧基铝，升温至120～130℃，继续搅拌170～190min，继续加入天然乳胶质量0.004～0.006倍的硫酸搅拌均匀，放入模具升温至60～80℃，静置1～3h，自然冷却至室温，脱模，制备得到乳胶枕芯。
(2)将乳胶枕芯浸入其质量10～30倍的质量分数为2～4％的4-硝基肉桂醛的1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯溶液中，加入乳胶枕芯质量0.2～0.4倍的三乙胺，以600～800r/min搅拌11～13h，加入乳胶枕芯质量0.4～0.6倍的氯化镍，继续搅拌4～6h，制备得到一次浸渍的乳胶枕芯；
(3)在氮气保护和光照条件下，将一次浸渍的乳胶枕芯浸入其质量10～30倍的质量分数为6～8％的对硝基苯甲酸的乙醇溶液中，以600～800r/min搅拌11～13h，加入对硝基苯甲酸0.2倍的十水合硫酸钠，加入甲酸调节pH至1～2，以不锈钢为阳极，铁丝网为阴极，在0.5mA/cm2的电流密度和50～60℃下，静置110～130min，捞出，依次用乙醇和去离子水洗涤2～4次，在30～40℃下烘3～5h，制备得到杀菌除螨枕头。
进一步的，步骤(1)所述端异氰酸酯聚氨酯的制备方法如下：在70～90℃下，将乙二醇和三乙烯三胺按质量比1：0.8～1：1混合均匀，以20～40滴/min滴加乙二醇质量6～8倍的1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯，以200～400r/min搅拌3h后，降温到室温，制备得到端异氰酸酯聚氨酯。
进一步的，所述1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯的制备方法如下：氩气保护条件下，将1,2-双(4-溴苯基)乙二胺和二氯乙烷按质量比1：5～1：10混合均匀，以20～40滴/min滴加1,2-双(4-溴苯基)乙二胺质量11～12倍的质量分数为10％的三光气的二氯乙烷溶液，升温至70～83℃，以600～800r/min搅拌2～4h，在10～20Pa、83～85℃下以2000～2200r/min旋蒸80～100min，制备得到1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯。
进一步的，步骤(1)所述端异氰酸酯聚酰胺的制备方法如下：将2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯和石油醚按质量比1：5～1：10混合均匀，加入石油醚质量0.05～0.07倍的马来酸，升温至50～55℃，以60～100r/min搅拌20～40min，加入石油醚质量0.01～0.03倍的催化剂次亚磷酸钠，并加入氢氧化钠调节pH至7.1～7.3，继续搅拌1h，随后在2.2MPa、氮气保护条件下，升温至210～230℃，继续搅拌110～130min，随后降压至10～20MPa，继续搅拌50～70min，继续升温至260～280℃，继续搅拌7～9h，冷却至室温，加入石油醚质量0.06～0.12倍的间苯二甲基二异氰酸酯，继续搅拌20～30min，制备得到端异氰酸酯聚酰胺。
进一步的，所述2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯的制备方法如下：向2,4-二硝基苯基甲基丙烯酸酯中加入质量0.08～0.12倍的镍，加压至1.5～2.0MPa，以1～2m3/h通入2,4-二硝基苯基甲基丙烯酸酯质量3～5倍的氢气，制备得到2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯。
进一步的，步骤(3)所述光照的光源波长为470～490nm。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明在制备杀菌除螨枕头时，先将天然乳胶、端异氰酸酯聚氨酯、端异氰酸酯聚酰胺混合，制得乳胶枕芯；再依次利用4-硝基肉桂醛和对硝基苯甲酸对乳胶枕芯进行一次浸渍、二次浸渍，制得杀菌除螨枕头；其中，端异氰酸酯聚氨酯是由1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯和乙二醇制得；端异氰酸酯聚酰胺是由2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯、马来酸和间苯二甲基二异氰酸酯制得。
首先，端异氰酸酯聚氨酯一端的异氰酸酯和天然乳胶上的羟基反应，端异氰酸酯聚酰胺上的马来酸和天然乳胶上的异戊二烯反应，端异氰酸酯聚氨酯、端异氰酸酯聚酰胺一端的异氰酸酯聚合，在天然乳胶分子间形成异三聚氰酸酯环多孔有机骨架，增加了乳胶枕芯的抗压缩变形；端异氰酸酯聚氨酯上的溴苯水解形成苯酚，苯酚和端异氰酸酯聚琥珀酸酯上的2-甲基丙烯反应，形成受阻酚2,6-叔丁基苯酚，增强了乳胶枕芯的抗氧化性能。
其次，部分4-硝基肉桂醛上的硝基苯和乳胶枕芯上的甲基异氰酸酯上的反应，形成吲哚，增强了杀菌除螨枕头的抗菌性能；部分4-硝基肉桂醛上的醛基和吲哚反应，引入氯化镍，形成金属卟啉基共轭微孔聚合物，对硝基苯甲酸沉积在乳胶枕芯表面，金属卟啉基共轭微孔聚合物催化对硝基苯甲酸还原，形成对氨基苯甲醛，对氨基苯甲醛通过氨基与卟啉上的醛基反应接枝后自聚合，在乳胶枕芯表面形成含氨基苯甲醛聚合物的微纳结构，增大了水或油性液体与杀菌除螨枕头的接触角，可以有效避免使用过程中汗液等污渍污染杀菌除螨枕头，增强了杀菌除螨枕头的耐污性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在将以下实施例中制得的杀菌除螨枕头的各指标测试方法如下：
抗氧化性、抗压缩变形性：取相同质量实施例和对比例制得的杀菌除螨枕头，在60℃下用340nm的UVA灯辐照氧化8h，按照GB/T6669测定氧化前后的压缩永久变形来测定抗氧化性、抗压缩变形性。
抗菌性：取相同质量实施例和对比例制得的杀菌除螨枕头，按照GB/T20944标准法来测试抗菌性。
耐污性：取相同质量实施例和对比例制得的杀菌除螨枕头，用疏水角测量仪测量水、汗液、甘油的接触角来测定耐污性。
实施例1
(1)氩气保护条件下，将1,2-双(4-溴苯基)乙二胺和二氯乙烷按质量比1：5混合均匀，以20滴/min滴加1,2-双(4-溴苯基)乙二胺质量11倍的质量分数为10％的三光气的二氯乙烷溶液，升温至70℃，以600r/min搅拌2h，在10Pa、83℃下以2000r/min旋蒸80min，制备得到1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯；在70℃下，将乙二醇和三乙烯三胺按质量比1：0.8混合均匀，以20滴/min滴加乙二醇质量6倍的1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯，以200r/min搅拌3h后，降温到室温，制备得到端异氰酸酯聚氨酯；
(2)按质量比1：1.3将端异氰酸酯聚氨酯、端异氰酸酯聚酰胺加入天然乳胶，端异氰酸酯聚氨酯的质量是天然乳胶的0.5倍，升温至70℃，以200r/min搅拌5min后，加入天然乳胶质量0.15倍的四丁基碘化铵，继续搅拌6min，随后以20滴/min滴加天然乳胶质量0.06倍的过氧化二碳酸二异丙酯，继续搅拌55min，加入天然乳胶质量1倍的质量分数为60％的氢氧化钠溶液，加压至5MPa，继续搅拌2h，再加入质量分数为20％的硫酸溶液调节pH至6，随后加入天然乳胶质量0.001倍的催化剂三苯氧基铝，升温至120℃，继续搅拌170min，继续加入天然乳胶质量0.004倍的硫酸搅拌均匀，放入模具升温至60℃，静置1h，自然冷却至室温，脱模，制备得到乳胶枕芯；
(3)向2,4-二硝基苯基甲基丙烯酸酯中加入质量0.08倍的镍，加压至1.5MPa，以1m3/h通入2,4-二硝基苯基甲基丙烯酸酯质量3倍的氢气，制备得到2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯；将2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯和石油醚按质量比1：5混合均匀，加入石油醚质量0.05倍的马来酸，升温至50℃，以60r/min搅拌20min，加入石油醚质量0.01倍的催化剂次亚磷酸钠，并加入氢氧化钠调节pH至7.1，继续搅拌1h，随后在2.2MPa、氮气保护条件下，升温至210℃，继续搅拌110min，随后降压至10MPa，继续搅拌50min，继续升温至260℃，继续搅拌7h，冷却至室温，加入石油醚质量0.06倍的间苯二甲基二异氰酸酯，继续搅拌20min，制备得到端异氰酸酯聚酰胺；
(4)将乳胶枕芯浸入其质量10倍的质量分数为2％的4-硝基肉桂醛的1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯溶液中，加入乳胶枕芯质量0.2倍的三乙胺，以600r/min搅拌11h，加入乳胶枕芯质量0.4倍的氯化镍，继续搅拌4h，制备得到一次浸渍的乳胶枕芯；
(5)在氮气保护和470nm光源的光照条件下，将一次浸渍的乳胶枕芯浸入其质量10倍的质量分数为6％的对硝基苯甲酸的乙醇溶液中，以600r/min搅拌11h，加入对硝基苯甲酸0.2倍的十水合硫酸钠，加入甲酸调节pH至1，以不锈钢为阳极，铁丝网为阴极，在0.5mA/cm2的电流密度和50℃下，静置110min，捞出，依次用乙醇和去离子水洗涤2次，在30℃下烘3h，制备得到杀菌除螨枕头。
实施例2
(1)氩气保护条件下，将1,2-双(4-溴苯基)乙二胺和二氯乙烷按质量比1：7.5混合均匀，以30滴/min滴加1,2-双(4-溴苯基)乙二胺质量11.5倍的质量分数为10％的三光气的二氯乙烷溶液，升温至76.5℃，以700r/min搅拌3h，在15Pa、84℃下以2100r/min旋蒸90min，制备得到1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯；在80℃下，将乙二醇和三乙烯三胺按质量比1：0.9混合均匀，以30滴/min滴加乙二醇质量7倍的1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯，以300r/min搅拌3h后，降温到室温，制备得到端异氰酸酯聚氨酯；
(2)按质量比1：1.4将端异氰酸酯聚氨酯、端异氰酸酯聚酰胺加入天然乳胶，端异氰酸酯聚氨酯的质量是天然乳胶的0.6倍，升温至75℃，以300r/min搅拌6min后，加入天然乳胶质量0.18倍的四丁基碘化铵，继续搅拌7min，随后以30滴/min滴加天然乳胶质量0.07倍的过氧化二碳酸二异丙酯，继续搅拌60min，加入天然乳胶质量2倍的质量分数为60％的氢氧化钠溶液，加压至6MPa，继续搅拌2.5h，再加入质量分数为20％的硫酸溶液调节pH至6.5，随后加入天然乳胶质量0.002倍的催化剂三苯氧基铝，升温至125℃，继续搅拌180min，继续加入天然乳胶质量0.005倍的硫酸搅拌均匀，放入模具升温至70℃，静置2h，自然冷却至室温，脱模，制备得到乳胶枕芯；
(3)向2,4-二硝基苯基甲基丙烯酸酯中加入质量0.1倍的镍，加压至1.75MPa，以1.5m3/h通入2,4-二硝基苯基甲基丙烯酸酯质量4倍的氢气，制备得到2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯；将2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯和石油醚按质量比1：7.5混合均匀，加入石油醚质量0.06倍的马来酸，升温至52.5℃，以80r/min搅拌30min，加入石油醚质量0.02倍的催化剂次亚磷酸钠，并加入氢氧化钠调节pH至7.2，继续搅拌1h，随后在2.2MPa、氮气保护条件下，升温至220℃，继续搅拌120min，随后降压至15MPa，继续搅拌60min，继续升温至270℃，继续搅拌8h，冷却至室温，加入石油醚质量0.09倍的间苯二甲基二异氰酸酯，继续搅拌25min，制备得到端异氰酸酯聚酰胺；
(4)将乳胶枕芯浸入其质量20倍的质量分数为3％的4-硝基肉桂醛的1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯溶液中，加入乳胶枕芯质量0.3倍的三乙胺，以700r/min搅拌12h，加入乳胶枕芯质量0.5倍的氯化镍，继续搅拌5h，制备得到一次浸渍的乳胶枕芯；
(5)在氮气保护和480nm光源的光照条件下，将一次浸渍的乳胶枕芯浸入其质量20倍的质量分数为7％的对硝基苯甲酸的乙醇溶液中，以700r/min搅拌12h，加入对硝基苯甲酸0.2倍的十水合硫酸钠，加入甲酸调节pH至1.5，以不锈钢为阳极，铁丝网为阴极，在0.5mA/cm2的电流密度和55℃下，继续搅拌120min，捞出，依次用乙醇和去离子水洗涤3次，在35℃下烘4h，制备得到杀菌除螨枕头。
实施例3
(1)氩气保护条件下，将1,2-双(4-溴苯基)乙二胺和二氯乙烷按质量比1：10混合均匀，以40滴/min滴加1,2-双(4-溴苯基)乙二胺质量12倍的质量分数为10％的三光气的二氯乙烷溶液，升温至83℃，以800r/min搅拌4h，在20Pa、85℃下以2200r/min旋蒸100min，制备得到1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯；在90℃下，将乙二醇和三乙烯三胺按质量比1：1混合均匀，以40滴/min滴加乙二醇质量8倍的1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯，以400r/min搅拌3h后，降温到室温，制备得到端异氰酸酯聚氨酯；
(2)按质量比1：1.5将端异氰酸酯聚氨酯、端异氰酸酯聚酰胺加入天然乳胶，端异氰酸酯聚氨酯的质量是天然乳胶的0.7倍，升温至80℃，以400r/min搅拌7min后，加入天然乳胶质量0.21倍的四丁基碘化铵，继续搅拌8min，随后以40滴/min滴加天然乳胶质量0.08倍的过氧化二碳酸二异丙酯，继续搅拌65min，加入天然乳胶质量3倍的质量分数为60％的氢氧化钠溶液，加压至7MPa，继续搅拌3h，再加入质量分数为20％的硫酸溶液调节pH至7，随后加入天然乳胶质量0.003倍的催化剂三苯氧基铝，升温至130℃，继续搅拌190min，继续加入天然乳胶质量0.006倍的硫酸搅拌均匀，放入模具升温至80℃，静置3h，自然冷却至室温，脱模，制备得到乳胶枕芯；
(3)向2,4-二硝基苯基甲基丙烯酸酯中加入质量0.12倍的镍，加压至2.0MPa，以2m3/h通入2,4-二硝基苯基甲基丙烯酸酯质量5倍的氢气，制备得到2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯；将2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯和石油醚按质量比1：10混合均匀，加入石油醚质量0.07倍的马来酸，升温至55℃，以100r/min搅拌40min，加入石油醚质量0.03倍的催化剂次亚磷酸钠，并加入氢氧化钠调节pH至7.3，继续搅拌1h，随后在2.2MPa、氮气保护条件下，升温至230℃，继续搅拌130min，随后降压至20MPa，继续搅拌70min，继续升温至280℃，继续搅拌9h，冷却至室温，加入石油醚质量0.12倍的间苯二甲基二异氰酸酯，继续搅拌30min，制备得到端异氰酸酯聚酰胺；
(4)将乳胶枕芯浸入其质量30倍的质量分数为4％的4-硝基肉桂醛的1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯溶液中，加入乳胶枕芯质量0.4倍的三乙胺，以800r/min搅拌13h，加入乳胶枕芯质量0.6倍的氯化镍，继续搅拌6h，制备得到一次浸渍的乳胶枕芯；
(5)在氮气保护和490nm光源的光照条件下，将一次浸渍的乳胶枕芯浸入其质量30倍的质量分数为8％的对硝基苯甲酸的乙醇溶液中，以800r/min搅拌13h，加入对硝基苯甲酸0.2倍的十水合硫酸钠，加入甲酸调节pH至2，以不锈钢为阳极，铁丝网为阴极，在0.5mA/cm2的电流密度和60℃下，静置130min，捞出，依次用乙醇和去离子水洗涤4次，在40℃下烘5h，制备得到杀菌除螨枕头。
对比例1
对比例1与实施例2的区别在于不制备端异氰酸酯聚氨酯，仅使用端异氰酸酯聚酰胺和天然乳胶制备乳胶枕芯。其余制备步骤同实施例2。
对比例2
对比例2与实施例2的区别在于不制备端异氰酸酯聚酰胺，仅使用端异氰酸酯聚氨酯和天然乳胶制备乳胶枕芯。其余制备步骤同实施例2。
对比例3
对比例3与实施例2的区别在于仅利用对硝基苯甲酸对乳胶枕芯浸渍制备杀菌除螨枕头。其余制备步骤同实施例2。
对比例4
对比例4与实施例2的区别在于仅利用4-硝基肉桂醛对乳胶枕芯浸渍制备杀菌除螨枕头。其余制备步骤同实施例2。
对比例5
对比例5与实施例2的区别在于不对乳胶枕芯进行一次浸渍、二次浸渍，仅利用乳胶枕芯制备杀菌除螨枕头。其余制备步骤同实施例2。
效果例
下表1给出了采用本发明实施例1至3与对比例1至5制得的杀菌除螨枕头抗氧化性、抗压缩变形性、抗菌性、耐污性的分析结果。
表1
从表1中可发现实施例1、2、3制得的杀菌除螨枕头具备良好的抗氧化性、抗压缩变形性、抗菌性、耐污性；从实施例1、2、3和对比例1、5的实验数据比较可发现，使用端异氰酸酯聚氨酯制备乳胶枕芯，可以形成异三聚氰酸酯环多孔有机骨架、受阻酚2,6-叔丁基苯酚，制得的杀菌除螨枕头的抗氧化性、抗压缩变形性较强；依次利用4-硝基肉桂醛和对硝基苯甲酸对乳胶枕芯进行一次浸渍、二次浸渍，可以形成金属卟啉基共轭微孔聚合物和含氨基苯甲醛聚合物的微纳结构，制备得到的杀菌除螨枕头的抗菌性、耐污性较强；从实施例1、2、3和对比例2、5的实验数据可发现，使用端异氰酸酯聚酰胺制备乳胶枕芯，可以形成异三聚氰酸酯环多孔有机骨架、受阻酚2,6-叔丁基苯酚，后续制备杀菌除螨枕头，可以形成金属卟啉基共轭微孔聚合物和含氨基苯甲醛聚合物的微纳结构，制得的杀菌除螨枕头的抗氧化性、抗压缩变形性、抗菌性、耐污性较强；依次利用4-硝基肉桂醛和对硝基苯甲酸对乳胶枕芯进行一次浸渍、二次浸渍，可以形成金属卟啉基共轭微孔聚合物和含氨基苯甲醛聚合物的微纳结构，制备得到的杀菌除螨枕头的抗菌性、耐污性较强；从实施例1、2、3和对比例3、5的实验数据可发现，利用4-硝基肉桂醛一次浸渍制备杀菌除螨枕头，可以形成金属卟啉基共轭微孔聚合物和含氨基苯甲醛聚合物的微纳结构，制得的杀菌除螨枕头的抗菌性、耐污性较强；依次利用4-硝基肉桂醛和对硝基苯甲酸对乳胶枕芯进行一次浸渍、二次浸渍，可以形成金属卟啉基共轭微孔聚合物和含氨基苯甲醛聚合物的微纳结构，制备得到的杀菌除螨枕头的抗菌性、耐污性较强；从实施例1、2、3和对比例4、5实验数据可发现，利用对硝基苯甲酸二次浸渍制备杀菌除螨枕头，可以形成含氨基苯甲醛聚合物的微纳结构，制得的杀菌除螨枕头的耐污性较强；依次利用4-硝基肉桂醛和对硝基苯甲酸对乳胶枕芯进行一次浸渍、二次浸渍，可以形成金属卟啉基共轭微孔聚合物和含氨基苯甲醛聚合物的微纳结构，制备得到的杀菌除螨枕头的抗菌性、耐污性较强。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。
Claims (10)
1.一种杀菌除螨枕头，其特征在于，所述杀菌除螨枕头是依次利用4-硝基肉桂醛和对硝基苯甲酸对乳胶枕芯进行一次浸渍、二次浸渍制得。
2.根据权利要求1所述的一种杀菌除螨枕头，其特征在于，所述乳胶枕芯是由天然乳胶、端异氰酸酯聚氨酯、端异氰酸酯聚酰胺混合得到。
3.根据权利要求2所述的一种杀菌除螨枕头，其特征在于，所述端异氰酸酯聚氨酯是由1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯和乙二醇制得。
4.根据权利要求2所述的一种杀菌除螨枕头，其特征在于，所述端异氰酸酯聚酰胺是由2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯、马来酸和间苯二甲基二异氰酸酯制得。
5.一种杀菌除螨枕头的制备方法，其特征在于，所述杀菌除螨枕头的制备方法包括以下制备步骤：
(1)按质量比1：1.3～1：1.5将端异氰酸酯聚氨酯、端异氰酸酯聚酰胺加入天然乳胶，端异氰酸酯聚氨酯的质量是天然乳胶的0.5～0.7倍，升温至70～80℃，以200～400r/min搅拌5～7min后，加入天然乳胶质量0.15～0.21倍的四丁基碘化铵，继续搅拌6～8min，随后以20～40滴/min滴加天然乳胶质量0.06～0.08倍的过氧化二碳酸二异丙酯，继续搅拌55～65min，加入天然乳胶质量1～3倍的质量分数为60％的氢氧化钠溶液，加压至5～7MPa，继续搅拌2～3h，再加入质量分数为20％的硫酸溶液调节pH至6～7，随后加入天然乳胶质量0.001～0.003倍的催化剂三苯氧基铝，升温至120～130℃，继续搅拌170～190min，继续加入天然乳胶质量0.004～0.006倍的硫酸搅拌均匀，放入模具升温至60～80℃，静置1～3h，自然冷却至室温，脱模，制备得到乳胶枕芯。
(2)将乳胶枕芯浸入其质量10～30倍的质量分数为2～4％的4-硝基肉桂醛的1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯溶液中，加入乳胶枕芯质量0.2～0.4倍的三乙胺，以600～800r/min搅拌11～13h，加入乳胶枕芯质量0.4～0.6倍的氯化镍，继续搅拌4～6h，制备得到一次浸渍的乳胶枕芯；
(3)在氮气保护和光照条件下，将一次浸渍的乳胶枕芯浸入其质量10～30倍的质量分数为6～8％的对硝基苯甲酸的乙醇溶液中，以600～800r/min搅拌11～13h，加入对硝基苯甲酸0.2倍的十水合硫酸钠，加入甲酸调节pH至1～2，以不锈钢为阳极，铁丝网为阴极，在0.5mA/cm2的电流密度和50～60℃下，静置110～130min，捞出，依次用乙醇和去离子水洗涤2～4次，在30～40℃下烘3～5h，制备得到杀菌除螨枕头。
6.根据权利要求5所述的一种杀菌除螨枕头的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述端异氰酸酯聚氨酯的制备方法如下：在70～90℃下，将乙二醇和三乙烯三胺按质量比1：0.8～1：1混合均匀，以20～40滴/min滴加乙二醇质量6～8倍的1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯，以200～400r/min搅拌3h后，降温到室温，制备得到端异氰酸酯聚氨酯。
7.根据权利要求6所述的一种杀菌除螨枕头的制备方法，其特征在于，所述1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯的制备方法如下：氩气保护条件下，将1,2-双(4-溴苯基)乙二胺和二氯乙烷按质量比1：5～1：10混合均匀，以20～40滴/min滴加1,2-双(4-溴苯基)乙二胺质量11～12倍的质量分数为10％的三光气的二氯乙烷溶液，升温至70～83℃，以600～800r/min搅拌2～4h，在10～20Pa、83～85℃下以2000～2200r/min旋蒸80～100min，制备得到1,2-双(4-溴苯基)乙二异氰酸酯。
8.根据权利要求5所述的一种杀菌除螨枕头的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述端异氰酸酯聚酰胺的制备方法如下：将2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯和石油醚按质量比1：5～1：10混合均匀，加入石油醚质量0.05～0.07倍的马来酸，升温至50～55℃，以60～100r/min搅拌20～40min，加入石油醚质量0.01～0.03倍的催化剂次亚磷酸钠，并加入氢氧化钠调节pH至7.1～7.3，继续搅拌1h，随后在2.2MPa、氮气保护条件下，升温至210～230℃，继续搅拌110～130min，随后降压至10～20MPa，继续搅拌50～70min，继续升温至260～280℃，继续搅拌7～9h，冷却至室温，加入石油醚质量0.06～0.12倍的间苯二甲基二异氰酸酯，继续搅拌20～30min，制备得到端异氰酸酯聚酰胺。
9.根据权利要求8所述的一种杀菌除螨枕头的制备方法，其特征在于，所述2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯的制备方法如下：向2,4-二硝基苯基甲基丙烯酸酯中加入质量0.08～0.12倍的镍，加压至1.5～2.0MPa，以1～2m3/h通入2,4-二硝基苯基甲基丙烯酸酯质量3～5倍的氢气，制备得到2,4-二氨基苯基甲基丙烯酸酯。
10.根据权利要求5所述的一种杀菌除螨枕头的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述光照的光源波长为470～490nm。
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