CN114960199B - 一种纺织品用无氟防水剂及其制备方法 - Google Patents

一种纺织品用无氟防水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114960199B
CN114960199B CN202110767001.9A CN202110767001A CN114960199B CN 114960199 B CN114960199 B CN 114960199B CN 202110767001 A CN202110767001 A CN 202110767001A CN 114960199 B CN114960199 B CN 114960199B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
fluorine
alcohol
free
textiles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110767001.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114960199A (zh
Inventor
高琴文
卓文明
陈超
金振栋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Weidye Technology Co ltd
Shanghai Yunji Chemical New Materials Co ltd
Original Assignee
Shanghai Yunji Chemical New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Yunji Chemical New Material Co ltd filed Critical Shanghai Yunji Chemical New Material Co ltd
Priority to CN202110767001.9A priority Critical patent/CN114960199B/zh
Publication of CN114960199A publication Critical patent/CN114960199A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114960199B publication Critical patent/CN114960199B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/355—Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
    • D06M13/358—Triazines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
    • D06M13/148—Polyalcohols, e.g. glycerol or glucose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/188—Monocarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • D06M15/17—Natural resins, resinous alcohols, resinous acids, or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本发明涉及纺织品助剂领域，尤其涉及一种纺织品用无氟防水剂及其制备方法，按重量份计，制备原料包括：醇改性三聚氰胺20‑30份，木质素阳离子表面活性剂2‑3份，碳原子数为15‑20的醇90‑120份，酸0.6‑1.6份，溶剂为软水100‑500份。本发明所制备的无氟防水剂通过醇改性三聚氰胺并协同体系内其他成分共同作用，赋予了纺织品优越的拒水性，且多次水洗后拒水性无明显下降。

Description

一种纺织品用无氟防水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及纺织品助剂领域，尤其涉及一种纺织品用无氟防水剂及其制备方法。
背景技术
随着人们生活水平的日益提高，消费者对于织物面料的要求也越来越高，生产厂家逐渐开发了各种新型的织物面料，具有防水功能的面料就是其中之一，被广泛应用于登山服、潜水服、风衣、雨衣等多种服饰产品中。现有技术中的含氟防水剂通过氟原子取代碳氢链上的氢原子而形成表面能量低的氟代烃基，以此赋予织物良好的拒油拒水性能。但传统的含氟防水剂中的氟是一种极难被降解的有机物，无论是对自然还是对人体都有很大的危害。
CN105088796A公开了一种纺织品无氟防水剂、制备方法及其应用，在其配方中添加了一定量的石蜡成分，使其防水性能受到较大局限。
CN201610151710.3公开了纺织品用无氟防水剂及其制备方法，其配方具有良好的防水效果，但配方中含有对织物色光影响较大的成分，不利于织物颜色的展现。
发明内容
本发明的第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，按重量份计，制备原料包括：醇改性三聚氰胺20-30份，木质素阳离子表面活性剂2-3份，碳原子数为15-20的醇90-120份，酸0.6-1.6份，溶剂为软水100-500份。
作为一种优选的实施方式，所述醇包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、正戊醇、环戊醇、环己醇、丙二醇、乙二醇、丁二醇、丙三醇中的至少一种。
作为一种优选的实施方式，所述醇为正丁醇。
作为一种优选的实施方式，所述三聚氰胺为六羟甲基三聚氰胺。
作为一种优选的实施方式，所述六羟甲基三聚氰胺至少占正丁醇的30wt％。
作为一种优选的实施方式，所述木质素阳离子表面活性剂为木质素改性环氧化合物。
作为一种优选的实施方式，所述碳原子数为15-20的醇包括十六醇、1-十七醇、十八醇、1-十九烷醇中的至少一种。
作为一种优选的实施方式，所述碳原子数为15-20的醇为十八醇。
作为一种优选的实施方式，按重量份计，制备原料还包括：乙酸乙酯110-150份、醋酸0.2-0.8份、乙醇5-6份。
本发明的第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，按重量份计，包括如下步骤：
1.准确量取90-120份碳原子数为15-20的醇于三角瓶中，加入醇改性三聚氰胺20-30份，0.3-0.8份酸，80-90℃水浴加热反应2-3h，并真空脱气；
2.油浴升温至130-140℃继续反应2-3h，再次加入0.3-0.8份酸，开启真空脱气；
3.反应完成后降温至75-80℃，加入110-150份乙酸乙酯，0.2-0.8份醋酸，5-6份乙醇，木质素阳离子表面活性剂2-3份，100-500份软水，迅速搅拌5-10分钟；
4.搅拌至体系呈乳白色后用分散机分散5-10min，在55-60℃减压蒸馏蒸出乙酸乙酯，得到无氟防水剂。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.本发明所制备的无氟防水剂通过醇改性三聚氰胺并协同体系内其他成分共同作用，赋予了纺织品优越的拒水性，且多次水洗后拒水性无明显下降。
2.本发明所制备的无氟防水剂能够最大程度上维持织物原有的品质，对织物没有变黄、异味等不良影响。
3.本发明所制备的无氟防水剂取代了传统的含氟防水剂，配方中不含有机卤化物，不含氟化物，生产工艺绿色环保，对人体健康无害。
4.本发明所制备的无氟防水剂通过使用木质素阳离子表面活性剂替代了传统的APEO(烷基酚聚氧乙烯醚类化合物)型表面活性剂，不仅提高了防水的防水性能，还对环境和人体健康无害。
5.本发明所制备的无氟防水剂对织物的色光影响较小，可以保持织物的真实颜色和质感。
具体实施方式
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，按重量份计，制备原料包括：醇改性三聚氰胺20-30份，木质素阳离子表面活性剂2-3份，碳原子数为15-20的醇90-120份，酸0.6-1.6份，溶剂为软水100-500份。
作为一种优选的实施方式，所述醇包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、正戊醇、环戊醇、环己醇、丙二醇、乙二醇、丁二醇、丙三醇中的至少一种。
优选的，所述醇为正丁醇。
优选的，所述三聚氰胺为六羟甲基三聚氰胺。
作为一种优选的实施方式，所述六羟甲基三聚氰胺至少占正丁醇的30wt％。
醇改性三聚氰胺的制备方法为：
1.准确称取10-20g六羟甲基三聚氰胺和70-90g多聚甲醛混合均匀置于三角瓶中，用三乙胺调节pH值至8.5-9.5，75-85℃水浴加热；
2.待六羟甲基三聚氰胺和多聚甲醛均溶解完毕，静置反应60-90min，加入20-30mL正丁醇，用浓度为35-45％硝酸水溶液调节pH值至5-6后静置反应3-4h进行醚化缩聚反应；
3.反应结束时用三乙胺调节pH至8-9，防止继续缩聚反应。
申请人发现，当使用传统的六羟甲基三聚氰胺制备无氟防水剂具有良好的防水效果，但随着织物水洗次数的增加，防水能力却大幅的降低，严重影响织物的品质，申请人在试验时意外的发现，选用醇尤其是正丁醇对六羟甲基三聚氰胺进行改性，不仅可以提高防水性，还可以提高防水效果的持久性，使用在织物上后多次水洗防水效果依然良好，这可能是因为六羟甲基三聚氰胺与正丁醇进行的缩聚反应后生成的物质有较多的短支链，好像一个个“触角”，众多的“触角”在织物表面形成了致密的防水结构，且“触角”之间通过化学键紧密相连，赋予了防水剂良好的持久防水性。
作为一种优选的实施方式，所述木质素阳离子表面活性剂为木质素改性环氧化合物。
优选的，所述环氧化合物为环氧丙烷。
木质素阳离子表面活性剂的制备方法为：
1.准确量取1-2mL环氧丙烷于三角瓶中，加入200-300mL体积比为1：(1-2)甲醇-水混合物，45-55℃水浴加热并不断搅拌，继续加入预热至45-55℃的三乙胺1-2mL，搅拌3-4小时，得到改性中间体；
2.将20-30g木质素溶于100-150mL的(1-2)mol/L氢氧化钠水溶液中，45-55℃水浴加热并不断搅拌；
3.取30-40mL改性中间体与步骤2中木质素-氢氧化钠水溶液混合，得到木质素阳离子表面活性剂。
申请人发现，加入了醇改性三聚氰胺后虽然可以显著提高防水剂的防水效果和防水持久性，但随之而来的是醇改性三聚氰胺在体系内分散性较差，造成了在织物表面有微小黄斑和污迹的问题，申请人在尝试过众多表面活性剂后发现此问题并未得到很好的解决，在后续试验中意外的发现当使用木质素改性环氧化合物作为表面活性剂时可以很好地将醇改性三聚氰胺分散在体系内，解决了黄斑和污迹的问题，这可能是因为木质素与环氧丙烷反应后生成的化合物具有优异的亲水性和包裹性，能够包裹着体系内的其他成分与软水溶剂达到良好的分散效果，充分发挥了各物质的作用。
作为一种优选的实施方式，所述碳原子数为15-20的醇包括十六醇、1-十七醇、十八醇、1-十九烷醇中的至少一种。
作为一种优选的实施方式，所述碳原子数为15-20的醇为十八醇。
作为一种优选的实施方式，按重量份计，制备原料还包括：乙酸乙酯110-150份、醋酸0.2-0.8份、乙醇5-6份。
本发明的第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，按重量份计，包括如下步骤：
1.准确量取90-120份碳原子数为15-20的醇于三角瓶中，加入醇改性三聚氰胺20-30份，0.3-0.8份酸，80-90℃水浴加热反应2-3h，并真空脱气；
2.油浴升温至130-140℃继续反应2-3h，再次加入0.3-0.8份酸，开启真空脱气；
3.反应完成后降温至75-80℃，加入110-150份乙酸乙酯，0.2-0.8份醋酸，5-6份乙醇，木质素阳离子表面活性剂2-3份，100-500份软水，迅速搅拌5-10分钟；
4.搅拌至体系呈乳白色后用分散机分散5-10min，在55-60℃减压蒸馏蒸出乙酸乙酯，得到无氟防水剂。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
六羟甲基三聚氰胺CAS 531-18-0，分析纯
木质素购买自济南源盛化工科技有限公司
十八醇CAS112-92-5，分析纯
多聚甲醛购买自江苏圣仑化工科技有限公司
三乙胺CAS121-44-8，分析纯
环氧丙烷CAS75-56-9，分析纯
乙酸乙酯CAS141-78-6，分析纯
正戊醇CAS71-41-0，分析纯
阳离子泛醇购买自云南力莲生物有限公司
十二烷基苯磺酸钠CAS25155-30-0，分析纯
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。
实施例
实施例1
实施例1第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，按重量份计，制备原料包括：正丁醇改性六羟甲基三聚氰胺20份，木质素阳离子表面活性剂2份，十八醇90份，盐酸0.6份，软水100份，乙酸乙酯110份，醋酸0.2份，乙醇5份。
正丁醇改性六羟甲基三聚氰胺的制备方法为：
1.准确称取10g六羟甲基三聚氰胺和70g多聚甲醛混合均匀置于三角瓶中，用三乙胺调节pH值至8.5，75℃水浴加热；
2.待六羟甲基三聚氰胺和多聚甲醛均溶解完毕，静置反应60min，加入20mL正丁醇(分析纯)，用浓度为35％硝酸水溶液调节pH值至5.5后静置反应4h进行醚化缩聚反应；
3.反应结束时用三乙胺调节pH至8.5，防止继续缩聚反应。
木质素阳离子表面活性剂的制备方法：
1.准确量取1mL环氧丙烷于三角瓶中，加入200mL体积比为1：1的甲醇(分析纯)-水混合物，45℃水浴加热并不断搅拌，加入实现预热至45℃的三乙胺1.1mL，搅拌三小时，得到改性中间体；
2.将20g木质素溶于120mL的1mol/L氢氧化钠水溶液中，45℃水浴加热并不断搅拌；
3.取30mL改性中间体与步骤2中木质素-氢氧化钠水溶液混合，得到木质素改性阳离子表面活性剂。
实施例1第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，包括如下步骤：
1.准确量取90份十八醇(分析纯)于三角瓶中，加入改性三聚氰胺20份，0.3份盐酸(1mol/L)，90℃水浴加热反应2h，并真空脱气。
2.油浴升温至140℃继续反应2h，继续加入0.3份盐酸(1mol/L)，并真空脱气。
3.反应完成后降温至80℃，加入110份乙酸乙酯，木质素阳离子表面活性剂2份，0.2份醋酸(1mol/L)，5份乙醇(分析纯)，100份软水，迅速搅拌5分钟。
4.搅拌至体系呈乳白色后用分散机分散5min，在60℃减压蒸馏蒸出乙酸乙酯，得到无氟防水剂。
实施例2
实施例2第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，按重量份计，制备原料包括：正丁醇改性六羟甲基三聚氰胺30份，木质素阳离子表面活性剂3份，十八醇120份，盐酸1.6份，软水500份，乙酸乙酯150份，醋酸0.8份，6份。
正丁醇改性六羟甲基三聚氰胺的制备方法为：
1.准确称取10g六羟甲基三聚氰胺和70g多聚甲醛混合均匀置于三角瓶中，用三乙胺调节pH值至8.5，75℃水浴加热；
2.待六羟甲基三聚氰胺和多聚甲醛均溶解完毕，静置反应60min，加入20mL正丁醇(分析纯)，用浓度为35％硝酸水溶液调节pH值至5.5后静置反应4h进行醚化缩聚反应；
3.反应结束时用三乙胺调节pH至8.5，防止继续缩聚反应。
木质素阳离子表面活性剂的制备方法：
1.准确量取1mL环氧丙烷于三角瓶中，加入200mL体积比为1：1的甲醇(分析纯)-水混合物，45℃水浴加热并不断搅拌，加入实现预热至45℃的三乙胺1.1mL，搅拌三小时，得到改性中间体；
2.将20g木质素溶于120mL的1mol/L氢氧化钠水溶液中，45℃水浴加热并不断搅拌；
3.取30mL改性中间体与步骤2中木质素-氢氧化钠水溶液混合，得到木质素改性阳离子表面活性剂。
实施例2第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，包括如下步骤：
1.准确量取120份十八醇(分析纯)于三角瓶中，加入改性三聚氰胺30份，0.8份盐酸(1mol/L)，90℃水浴加热反应2h，并真空脱气。
2.油浴升温至140℃继续反应2h，继续加入0.8份盐酸(1mol/L)，并真空脱气。
3.反应完成后降温至80℃，加入150份乙酸乙酯，木质素阳离子表面活性剂3份，0.8份醋酸(1mol/L)，6份乙醇(分析纯)，500份去离子水，迅速搅拌5分钟。
4.搅拌至体系呈乳白色后用分散机分散5min，在60℃减压蒸馏蒸出乙酸乙酯，得到无氟防水剂。
实施例3
实施例3第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，按重量份计，制备原料包括：正丁醇改性六羟甲基三聚氰胺25份，木质素阳离子表面活性剂3份，十八醇100份，盐酸1.2份，软水400份，乙酸乙酯130份，醋酸0.5份，6份乙醇。
正丁醇改性六羟甲基三聚氰胺的制备方法为：
1.准确称取10g六羟甲基三聚氰胺和70g多聚甲醛混合均匀置于三角瓶中，用三乙胺调节pH值至8.5，75℃水浴加热；
2.待六羟甲基三聚氰胺和多聚甲醛均溶解完毕，静置反应60min，加入20mL正丁醇(分析纯)，用浓度为35％硝酸水溶液调节pH值至5.5后静置反应4h进行醚化缩聚反应；
3.反应结束时用三乙胺调节pH至8.5，防止继续缩聚反应。
木质素阳离子表面活性剂的制备方法：
1.准确量取1mL环氧丙烷于三角瓶中，加入200mL体积比为1：1的甲醇(分析纯)-水混合物，45℃水浴加热并不断搅拌，加入实现预热至45℃的三乙胺1.1mL，搅拌三小时，得到改性中间体；
2.将20g木质素溶于120mL的1mol/L氢氧化钠水溶液中，45℃水浴加热并不断搅拌；
3.取30mL改性中间体与步骤2中木质素-氢氧化钠水溶液混合，得到木质素改性阳离子表面活性剂。
实施例3第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，包括如下步骤：
1.准确量取100份十八醇(分析纯)于三角瓶中，加入改性三聚氰胺25份，0.6份盐酸(1mol/L)，90℃水浴加热反应2h，并真空脱气。
2.油浴升温至140℃继续反应2h，继续加入0.6份盐酸(1mol/L)，并真空脱气。
3.反应完成后降温至80℃，加入130份乙酸乙酯，木质素阳离子表面活性剂3份，0.5份醋酸(1mol/L)，5.5份乙醇(分析纯)，400份去离子水，迅速搅拌5分钟。
4.搅拌至体系呈乳白色后用分散机分散5min，在60℃减压蒸馏蒸出乙酸乙酯，得到无氟防水剂。
对比例1
对比例1第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，按重量份计，制备原料包括：正丁醇改性六羟甲基三聚氰胺60份。
对比例1第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，具体实施方式同实施例3。
对比例2
对比例2第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，按重量份计，制备原料包括：六羟甲基三聚氰胺30份替换正丁醇改性六羟甲基三聚氰胺。
对比例2第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，具体实施方式同实施例3。
对比例3
对比例3第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，按重量份计，制备原料包括：正戊醇改性六羟甲基三聚氰胺30份替换正丁醇改性六羟甲基三聚氰胺。
正戊醇改性六羟甲基三聚氰胺的制备方法为：
1.准确称取10g六羟甲基三聚氰胺和70g多聚甲醛混合均匀置于三角瓶中，用三乙胺调节pH值至8.5，75℃水浴加热；
2.待六羟甲基三聚氰胺和多聚甲醛均溶解完毕，静置反应60min，加入20mL正戊醇(分析纯)，用浓度为35％硝酸水溶液调节pH值至5.5后静置反应4h进行醚化缩聚反应；
3.反应结束时用三乙胺调节pH至8.5，防止继续缩聚反应。
对比例3第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，具体实施方式同实施例3。
对比例4
对比例4第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，按重量份计，制备原料包括：木质素阳离子表面活性剂1份。
对比例4第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，具体实施方式同实施例3。
对比例5
对比例5第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，按重量份计，制备原料包括：表面活性剂3份替换木质素阳离子表面活性剂。
所述表面活性剂为阳离子泛醇。
对比例5第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，具体实施方式同实施例3。
对比例6
对比例6第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，按重量份计，制备原料包括：表面活性剂3份替换木质素阳离子表面活性剂。
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
对比例6第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，具体实施方式同实施例3。
对比例7
对比例7第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，按重量份计，制备原料包括：无乙醇。
对比例7第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，具体实施方式同实施例3。
对比例8
对比例8第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，按重量份计，制备原料包括：丙醇15份替换十八醇。
对比例8第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，具体实施方式同实施例3。
对比例9
对比例9第一个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，按重量份计，制备原料包括：无酸。
对比例9第二个方面提供了一种纺织品用无氟防水剂的制备方法，具体实施方式同实施例3。
性能测试
将本发明所述的无氟防水剂应用于涤纶梭织面料，进行以下测试：
防水效果测试标准参考：GB/T 4745–1997；洗涤标准为将所述涤纶梭织面料置于滚筒洗衣机常规模式中无洗涤剂洗涤15次，每次30min，评价洗涤后防水效果。
GB/T 4745–1997的评级标准为：
l级——受淋表面全部润湿。
2级——受淋表面一半润湿，即小块润湿表面的总和约为全部面积的一半。
3级——受淋表面仅有不续的小面积润湿。
4级——受淋表面没有润湿，但沾有小水珠。
5级——受淋表面没有润湿，也无小水珠。
无氟防水剂对织物的外观影响：将无氟防水剂均匀喷涂在涤纶梭织面料表面，喷涂量为20mL/m2，24h后观察织物表面变化和异味情况。
色光是指在染色深度一致的条件下，待测染料染色物的颜色与标准染料染色物的颜色的偏差程度。
织物色光的评价标准为：
(1)近似，两块染样左右交替目测色光无差异。
(2)微，两块染样左右交替目测色光似有差异。
(3)稍，两块染样左右交替目测易于区别色差。
(4)较，两块染样用目测评比有明显差异。
(5)显较，两块染样基本已呈两种色相。
防水效果 洗涤15次防水效果 对织物的外观影响 织物色光影响
实施例1 5级 4级 无变化，无异味 近似
实施例2 5级 4级 无变化，无异味 近似
实施例3 5级 4级 无变化，无异味 近似
对比例1 3级 2级 轻微变黄，无异味 稍
对比例2 3级 2级 轻微变黄，无异味 稍
对比例3 3级 2级 轻微变黄，无异味 稍
对比例4 3级 2级 严重变黄，有异味 显较
对比例5 3级 2级 严重变黄，有异味 显较
对比例6 3级 2级 严重变黄，有异味 显较
对比例7 3级 3级 轻微变黄，无异味 较
对比例8 3级 3级 轻微变黄，无异味 较
对比例9 4级 3级 轻微变黄，无异味 较
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种纺织品用无氟防水剂，其特征在于：按重量份计，制备原料包括：醇改性三聚氰胺20-30份，木质素阳离子表面活性剂2-3份，碳原子数为15-20的醇90-120份，酸0.6-1.6份，溶剂为软水100-500份。
2.根据权利要求1所述的一种纺织品用无氟防水剂，其特征在于：所述醇改性三聚氰胺中的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、正戊醇、环戊醇、环己醇、丙二醇、乙二醇、丁二醇、丙三醇中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的一种纺织品用无氟防水剂，其特征在于：所述醇改性三聚氰胺中的醇为正丁醇。
4.根据权利要求3所述的一种纺织品用无氟防水剂，其特征在于：所述三聚氰胺为六羟甲基三聚氰胺。
5.根据权利要求4所述的一种纺织品用无氟防水剂，其特征在于：所述六羟甲基三聚氰胺至少占正丁醇的30wt%。
6.根据权利要求1所述的一种纺织品用无氟防水剂，其特征在于：所述木质素阳离子表面活性剂为木质素改性环氧化合物。
7.根据权利要求1所述的一种纺织品用无氟防水剂，其特征在于：所述碳原子数为15-20的醇包括十六醇、1-十七醇、十八醇、1-十九烷醇中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的一种纺织品用无氟防水剂，其特征在于：所述碳原子数为15-20的醇为十八醇。
9.根据权利要求1所述的一种纺织品用无氟防水剂，其特征在于：按重量份计，制备原料还包括：乙酸乙酯110-150份、醋酸0.2-0.8份、乙醇5-6份。
10.一种根据权利要求9所述的纺织品用无氟防水剂的制备方法，其特征在于：按重量份计，包括如下步骤：
1）准确量取90-120份碳原子数为15-20的醇于三角瓶中，加入醇改性三聚氰胺20-30份，0.3-0.8份酸，80-90℃水浴加热反应2-3h，并真空脱气；
2）油浴升温至130-140℃继续反应2-3h，再次加入0.3-0.8份酸，开启真空脱气；
3）反应完成后降温至75-80℃，加入110-150份乙酸乙酯，0.2-0.8份醋酸，5-6份乙醇，木质素阳离子表面活性剂2-3份，100-500份软水，迅速搅拌5-10分钟；
4）搅拌至体系呈乳白色后用分散机分散5-10min，在55-60℃减压蒸馏蒸出乙酸乙酯，得到无氟防水剂。
CN202110767001.9A 2021-07-07 2021-07-07 一种纺织品用无氟防水剂及其制备方法 Active CN114960199B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110767001.9A CN114960199B (zh) 2021-07-07 2021-07-07 一种纺织品用无氟防水剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110767001.9A CN114960199B (zh) 2021-07-07 2021-07-07 一种纺织品用无氟防水剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114960199A CN114960199A (zh) 2022-08-30
CN114960199B true CN114960199B (zh) 2023-11-03

Family

ID=82973311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110767001.9A Active CN114960199B (zh) 2021-07-07 2021-07-07 一种纺织品用无氟防水剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114960199B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1279325A (en) * 1968-10-15 1972-06-28 Sandoz Ltd Water repelling agents with microbiocidal properties
CN107974826A (zh) * 2017-12-08 2018-05-01 沈阳化工研究院有限公司 一种织物用无氟防水整理乳液及其应用
CN111386327A (zh) * 2017-12-25 2020-07-07 日华化学株式会社 防水剂组合物和防水性纤维制品的制造方法
CN111558328A (zh) * 2020-05-25 2020-08-21 雅思汀娜（北京）科技有限公司 一种木质素阳离子表面活性剂及其制备方法以及一种长效抗菌剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1279325A (en) * 1968-10-15 1972-06-28 Sandoz Ltd Water repelling agents with microbiocidal properties
CN107974826A (zh) * 2017-12-08 2018-05-01 沈阳化工研究院有限公司 一种织物用无氟防水整理乳液及其应用
CN111386327A (zh) * 2017-12-25 2020-07-07 日华化学株式会社 防水剂组合物和防水性纤维制品的制造方法
CN111558328A (zh) * 2020-05-25 2020-08-21 雅思汀娜（北京）科技有限公司 一种木质素阳离子表面活性剂及其制备方法以及一种长效抗菌剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114960199A (zh) 2022-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5059244A (en) Fugitive colorant and washable ink compositions
CN106555342B (zh) 一种活性分散染料一浴涤棉混纺纱染色工艺
CN108660810A (zh) 一种多胺类无醛固色剂及其制备和使用方法
US3711245A (en) Liquid for pad-bath dyeing containing glycol compound and boric acid or borax
CN105421097A (zh) 一种醋酯纤维/聚酯纤维混纺织物的染整加工方法
JPH01223908A (ja) 防汚性ポリアミドカーペット
CN114960199B (zh) 一种纺织品用无氟防水剂及其制备方法
CN110685150A (zh) 一种纺织用高耐洗氟素防水加工剂
CN110685175B (zh) 一种酸性固色剂及其制备方法、应用方法
CN114351479B (zh) 一种纤维素纤维的染色方法与应用
CN104032602B (zh) 防活性染料沾色剂
CN111172793B (zh) 一种环保型高温修补剂及其应用
CN112127156B (zh) 一种环保型含氟防水剂及其制备方法
CN108929565B (zh) 一种阳离子黑色染料组合物及其制备和应用
US9156988B2 (en) Disperse dye composition and dyeing method for hydrophobic fiber material using same
CN117051610B (zh) 一种牛仔弹性面料洗水防染剂及其制备方法
CN110685156A (zh) 一种纺织用防水易去污加工剂
CN115478444B (zh) 一种聚酰胺56面料均匀染色体系及染色方法
US2892668A (en) Coloring of cellulose-cellulose triacetate textiles
CN115478443B (zh) 一种聚酰胺56面料均匀染色体系及染色方法
DE1619084B2 (de) Wasch- und chemischreinigungsbestaendige, antistatische ausruestung von textilmaterial
US4192648A (en) Cationic dye carrier and selective process for dyeing polyesters
CN116926971B (zh) 一种抗原纤化组合物及在莱赛尔织物上的应用
CN111100479B (zh) 一种毛用酸性藏青染料及染色方法
CN114687207B (zh) 一种基于脲醛树脂的高密高支棉纺织品抗皱整理方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: 201611 zone F, building 1, No. 120, Rongjiang Road, Songjiang District, Shanghai

Patentee after: Shanghai Yunji Chemical New Materials Co.,Ltd.

Country or region after: China

Address before: 201600 area F, building 1, 120 Rongjiang Road, Songjiang District, Shanghai

Patentee before: SHANGHAI YUNJI CHEMICAL NEW MATERIAL CO.,LTD.

Country or region before: China

CP03 Change of name, title or address
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20240515

Address after: Room 101, Building 5, No. 855 Dingsheng Road, Songjiang District, Shanghai, 2016

Patentee after: Shanghai Weidye Technology Co.,Ltd.

Country or region after: China

Address before: 201611 zone F, building 1, No. 120, Rongjiang Road, Songjiang District, Shanghai

Patentee before: Shanghai Yunji Chemical New Materials Co.,Ltd.

Country or region before: China

TR01 Transfer of patent right