CN114773191A - 一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法 - Google Patents
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114773191A CN114773191A CN202210463940.9A CN202210463940A CN114773191A CN 114773191 A CN114773191 A CN 114773191A CN 202210463940 A CN202210463940 A CN 202210463940A CN 114773191 A CN114773191 A CN 114773191A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acetoxystyrene
- preparing
- steps
- hydroxybenzaldehyde
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C=C)C=C1 JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 100
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 title claims abstract description 60
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 108
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 60
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 90
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 2-allylamine Chemical compound 0.000 claims description 11
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 claims description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 6
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JOZZAIIGWFLONA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutan-2-amine Chemical compound CC(C)C(C)N JOZZAIIGWFLONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UZOFELREXGAFOI-UHFFFAOYSA-N 4-methylpiperidine Chemical compound CC1CCNCC1 UZOFELREXGAFOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N Cyclopropylamine Chemical compound NC1CC1 HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- DKNWSYNQZKUICI-UHFFFAOYSA-N amantadine Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(N)C3 DKNWSYNQZKUICI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960003805 amantadine Drugs 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 3
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QNIVIMYXGGFTAK-UHFFFAOYSA-N octodrine Chemical compound CC(C)CCCC(C)N QNIVIMYXGGFTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 50
- 241001274216 Naso Species 0.000 description 21
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxystyrene Chemical compound OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 11
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 9
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 9
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 7
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 7
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- SMIOEQSLJNNKQF-UHFFFAOYSA-N 4-acetoxy acetophenone Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C(C)=O)C=C1 SMIOEQSLJNNKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1 HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-Phenylethanol Natural products OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMFHUEMLVAIBFI-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=CC1=CC=CC=C1 FMFHUEMLVAIBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEVSMVUOKAMPDO-UHFFFAOYSA-N 4-acetoxy benzaldehyde Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C=O)C=C1 SEVSMVUOKAMPDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是步骤为：将对羟基苯甲醛、丙二酸、碱性催化剂和阻聚剂投入反应釜中，加入非质子极性溶剂或非质子极性溶剂与甲苯的混合溶剂将反应物溶解，在惰性气体氛围下，在105℃～150℃温度下反应5～8h，得到反应后溶液；将反应后溶液中加入萃取剂搅拌，再加入乙酰化试剂和碱，在30℃～50℃温度下反应4～6h，再经后处理即制得对乙酰氧基苯乙烯。采用本发明，仅需要两步反应，两步反应可在“一锅”中进行，反应步骤少，操作简单，反应条件温和，设备要求低，综合成本低，实用性强；制得的对乙酰氧基苯乙烯适用作医药与化工中间体。
Description
技术领域
本发明属于有机化合物的制备，涉及一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法。本发明制备的对乙酰氧基苯乙烯适用作医药与化工中间体，特别适用作微电子行业的光刻胶的中间体，也可用于弹性体、树脂、涂料、粘合剂、墨水、汽车面漆等的制备。
背景技术
对乙酰氧基苯乙烯作为一种重要的芳香族化合物，是目前合成248nm深紫外正性光刻胶重要的中间体，是一种光致抗蚀剂的重要原料之一，它的开发与国产化对国内外微电子行业的发展具有重要意义。此外，对乙酰氧基苯乙烯可用于弹性体、树脂、涂料、粘合剂、墨水、汽车面漆等的制备,因此其具有广阔的市场前景。
现有技术中，在对乙酰氧基苯乙烯的合成方法中，主要以对羟基苯乙酮和对羟基苯甲醛为原料。以对羟基苯乙酮为原料的传统合成工艺路线中，反应主要分为四步：(1)乙酰化：对羟基苯乙酮和乙酸酐通过酯化反应生成成对乙酰氧基苯乙酮；(2)氢化：对乙酰氧基苯乙酮与水和硼氢化钠通过还原反应合成对乙酰氧基苯乙醇；(3)中和：中和硼氢化钠的中和反应；(4)脱水：对乙酰氧基苯乙醇与醋酐通过脱水反应合成对乙酰氧基苯乙烯。反应步骤多且操作复杂，脱水条件苛刻，原料损失大，并且在氢化过程中对乙酰氧基苯乙酮与水易生成副产物对羟基苯乙酮，从而降低了产品的收率和纯度。以对羟基苯甲醛为原料的合成工艺路线中，通常是先将对羟基苯甲醛酯化为对乙酰氧基苯甲醛，之后通过与格林试剂亚基化或经Wittig反应，得到对乙酰氧基苯乙烯。然而这里使用了昂贵的格林试剂和Wittig试剂，以及对设备的要求和操作要求非常高，且产品的收率较低，仅有12％～42％。此外，还有以对乙基苯酚为原料，通过催化脱氢合成对羟基苯乙烯，再经过酯化得到对乙酰氧基苯乙烯，该类方法虽具有较好的选择性，但是催化脱氢需要在气相条件下进行，对反应温度和设备的要求较高，从而不利于大规模工业化生产。
因此，迫切需要开发一种反应步骤少，操作简单，反应条件温和，设备要求低，综合成本低的对乙酰氧基苯乙烯的合成方法。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法。采用本发明，在对羟基苯甲醛与丙二酸发生缩合脱羧反应得到对羟基苯乙烯后，在碱性条件下直接通过酯化得到对乙酰氧基苯乙烯，从而提供一种反应步骤少，操作简单，反应条件温和，设备要求低，综合成本低的一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法。
本发明的内容是：一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是步骤为：
a、将对羟基苯甲醛、丙二酸、碱性催化剂和阻聚剂(一次性)投入反应釜中，加入非质子极性溶剂或非质子极性溶剂与甲苯的混合溶剂将反应物溶解，在惰性气体(即氮气或氦气)氛围下，在105℃～150℃(较好的是125℃～140℃)温度下进行缩合脱羧反应5～8h(较好的是5.5～6.5h)(h即小时)，得到含对羟基苯乙烯的反应溶液；
b、将含对羟基苯乙烯的反应溶液中加入对羟基苯乙烯的萃取剂搅拌，再加入乙酰化试剂和碱，在30℃～50℃温度下进行酯化反应4～6h，再经后处理即制得对乙酰氧基苯乙烯。
本发明一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法的化学反应式如下：
本发明的内容中：步骤a中所述对羟基苯甲醛和丙二酸的(投料用量)摩尔比为1:1.5～1.2，对羟基苯甲醛和碱性催化剂的(投料用量)摩尔比为3～4:1。
本发明的内容中：步骤a中所述阻聚剂的用量为100～500ppm(阻聚剂的用量为：阻聚剂的所用质量在所述混合溶剂体积中为100ppm～500ppm，即m(阻聚剂)/V(混合溶剂)＝100ppm～500ppm,1ppm＝1mg/L)。
本发明的内容中：步骤a和步骤b中所述对羟基苯甲醛、乙酰化试剂和碱的(投料用量)摩尔比为1:1～1.5:1～2。
本发明的内容中：步骤a中所述碱性催化剂为下述中的任一种或两种以上的混合物：环丙胺、二丙胺、2-丙烯胺、一甲胺、一丙胺、异丙胺、乙二胺、二异丙胺、二正丁胺、异丁胺、二异丁胺、三乙胺、正丁胺、仲丁胺、己胺、己二胺、1,2-二甲基丙胺、1,2-丙二胺、1,5-二甲基己胺、2-乙基己胺；金刚烷胺、环己基胺、四氢吡咯、哌啶、4-甲基哌啶、吗啉、环戊基胺及其衍生物；乙酸钾、乙酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠。
本发明的内容中：步骤a中所述阻聚剂为下述中的任一种或两种以上的混合物：氢醌，对羟基苯甲醚，吩噻嗪，4-羟基TEMPO，4-叔丁基邻苯二酚，双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯氮氧自由基，1,6-亚己基-二(N-甲酰基-N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)-4-基)胺。
本发明的内容中：步骤a中所述非质子极性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的任一种或两种以上的混合物；采用非质子极性溶剂和甲苯的混合溶剂，与水在较温和的温度下形成共沸，使平衡向正反应进行，并减少了非质子极性溶剂的使用；采用非质子极性溶剂和甲苯的混合溶剂时，所述非质子极性溶剂和甲苯的用量体积比较好的为1:0.3～3中任一。
本发明的内容中：步骤b中所述萃取剂为正己烷、环己烷、乙酸乙酯或二氯甲烷，所述乙酰化试剂为冰醋酸、乙酰氯或乙酸酐，所述碱为碳酸钠、碳酸钾、三丁胺、三乙胺、吡啶或二异丙基胺。
本发明的内容中：步骤b中所述后处理的步骤依次为水洗、干燥剂干燥、减压蒸馏除去溶剂；所述干燥剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)采用本发明，反应步骤少，仅需要两步反应：第一步为缩合脱羧反应，第二步为酯化反应，反应操作简单，两步反应可在“一锅”中进行，避免了将反应液转出反应釜；
(2)采用本发明，在对羟基苯甲醛与丙二酸发生缩合脱羧反应得到对羟基苯乙烯后，在碱性条件下直接通过酯化得到对乙酰氧基苯乙烯，提供一种反应步骤少、反应条件温和，反应原料成本较低，对反应设备要求低、综合成本低、产率高的一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法；
(3)本发明制备工艺简单，工序简便，容易操作，实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于180mlDMF中，在N2氛围130℃下反应6h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为76％。
实施例2：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.09g吩噻嗪，投入到500ml反应器中，溶解于180mlDMF中，在N2氛围130℃下反应6h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水MgSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为75％。
实施例3：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，11.6g吗啉，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于180mlDMF中，在N2氛围130℃下反应6h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为73％。
实施例4：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，11.6g吗啉，0.09g吩噻嗪，投入到500ml反应器中，溶解于180mlDMF中，在N2氛围135℃下反应5.5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为71％。
实施例5：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于60mlDMF，120ml甲苯中，在N2氛围125℃下反应6.5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为80％。
实施例6：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于90mlDMF，90ml甲苯中，在N2氛围125℃下反应6.5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为78％。
实施例7：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于120mlDMF，60ml甲苯中，在N2氛围130℃下反应6h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为77％。
实施例8：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，11.6g吗啉，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于60mlDMF，120ml甲苯中，在N2氛围125℃下反应6.5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为79％。
实施例9：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.09g吩噻嗪，投入到500ml反应器中，溶解于60mlDMF，120ml甲苯中，在N2氛围125℃下反应6h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为78％。
实施例10：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，11.6g吗啉，0.09g吩噻嗪，投入到500ml反应器中，溶解于60mlDMF，120ml甲苯中，在N2氛围120℃下反应6.5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为77％。
实施例11：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于50mlDMF，130ml甲苯中，在N2氛围105℃下反应8h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在30℃下反应6h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为75％。
实施例12：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.09g吩噻嗪，投入到500ml反应器中，溶解于180mlDMF中，在N2氛围150℃下反应5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在50℃下反应4h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水MgSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为75％。
实施例13：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，11.6g吗啉，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于180mlDMF中，在N2氛围130℃下反应6.5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为73％。
实施例14：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，7.6g氢氧化钾，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于130mlDMF，50ml甲苯中，在N2氛围125℃下反应6.5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在30℃下反应6h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为78％。
实施例15：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.09g吩噻嗪，投入到500ml反应器中，溶解于135mlDMF，45ml甲苯中，在N2氛围140℃下反应5.5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在50℃下反应4h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为78％。
实施例16：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.06g对羟基苯甲醚，投入到500ml反应器中，溶解于70mlDMF，110ml甲苯中，在N2氛围130℃下反应6h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为79％。
实施例17：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，64g丙二酸，8.1g乙二胺，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于50mlDMF，130ml甲苯中，在N2氛围105℃下反应8h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在30℃下反应6h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为75％。
实施例18：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，52g丙二酸，6.2g乙二胺，0.09g吩噻嗪，投入到500ml反应器中，溶解于180mlDMF中，在N2氛围150℃下反应5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在50℃下反应4h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水MgSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为73％。
实施例19：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，56g丙二酸，4.7g氢氧化钠，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于180mlDMF中，在N2氛围130℃下反应6.5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为74％。
实施例20：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.018g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于50mlDMF，130ml甲苯中，在N2氛围120℃下反应6h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在30℃下反应6h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为75％。
实施例21：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.09g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，50mlDMF，130ml甲苯中，在N2氛围125℃下反应5.5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水MgSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为75％。
实施例22：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.06g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于180mlDMF中，在N2氛围150℃下反应4h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入45.57g三乙胺，45.9g乙酸酐，在40℃下反应5h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为79％。
实施例23：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于50mlDMF，130ml甲苯中，在N2氛围115℃下反应7h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入41.4g三乙胺，41.8g乙酸酐，在30℃下反应6h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为75％。
实施例24：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，85g丙二酸，8.1g乙二胺，0.09g吩噻嗪，投入到500ml反应器中，溶解于135mlDMF，45ml甲苯中，在N2氛围140℃下反应5.5h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入82.7g三乙胺，62.7g乙酸酐，在50℃下反应4h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为78％。
实施例25：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：将50g对羟基苯甲醛，64g丙二酸，8.1g乙二胺，0.072g 4-叔丁基邻苯二酚，投入到500ml反应器中，溶解于50mlDMF，130ml甲苯中，在N2氛围120℃下反应8h，向反应液中加入90ml正己烷搅拌20min，加入62g三乙胺，52.2g乙酸酐，在30℃下反应6h，加入水洗有机相2次，向有机相中加入无水NaSO4干燥，减压蒸馏除溶剂，最终得到的对乙酰氧基苯乙烯的产率为74％。
实施例26：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：
a、将对羟基苯甲醛、丙二酸、碱性催化剂和阻聚剂(一次性)投入反应釜中，加入非质子极性溶剂或非质子极性溶剂与甲苯的混合溶剂将反应物溶解，在惰性气体(即氮气或氦气)氛围下，在105℃温度下(进行缩合脱羧)反应8h，得到(含对羟基苯乙烯)的反应后液；
b、将反应后液中加入(对羟基苯乙烯的)萃取剂搅拌，再加入乙酰化试剂和碱，在30℃温度下(进行酯化)反应6h，再经后处理即制得对乙酰氧基苯乙烯。
实施例27：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：
a、将对羟基苯甲醛、丙二酸、碱性催化剂和阻聚剂(一次性)投入反应釜中，加入非质子极性溶剂或非质子极性溶剂与甲苯的混合溶剂将反应物溶解，在惰性气体(即氮气或氦气)氛围下，在150℃温度下(进行缩合脱羧)反应5h，得到(含对羟基苯乙烯)的反应后液；
b、将反应后液中加入(对羟基苯乙烯的)萃取剂搅拌，再加入乙酰化试剂和碱，在50℃温度下(进行酯化)反应4h，再经后处理即制得对乙酰氧基苯乙烯。
实施例28：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：
a、将对羟基苯甲醛、丙二酸、碱性催化剂和阻聚剂(一次性)投入反应釜中，加入非质子极性溶剂或非质子极性溶剂与甲苯的混合溶剂将反应物溶解，在惰性气体(即氮气或氦气)氛围下，在130℃温度下(进行缩合脱羧)反应6.5h，得到(含对羟基苯乙烯)的反应后液；
b、将反应后液中加入(对羟基苯乙烯的)萃取剂搅拌，再加入乙酰化试剂和碱，在40℃温度下(进行酯化)反应5h，再经后处理即制得对乙酰氧基苯乙烯。
实施例29：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：
a、将对羟基苯甲醛、丙二酸、碱性催化剂和阻聚剂(一次性)投入反应釜中，加入非质子极性溶剂或非质子极性溶剂与甲苯的混合溶剂将反应物溶解，在惰性气体(即氮气或氦气)氛围下，在125℃温度下(进行缩合脱羧)反应6.5h，得到(含对羟基苯乙烯)的反应后液；
b、将反应后液中加入(对羟基苯乙烯的)萃取剂搅拌，再加入乙酰化试剂和碱，在30℃温度下(进行酯化)反应6h，再经后处理即制得对乙酰氧基苯乙烯。
实施例30：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：
a、将对羟基苯甲醛、丙二酸、碱性催化剂和阻聚剂(一次性)投入反应釜中，加入非质子极性溶剂或非质子极性溶剂与甲苯的混合溶剂将反应物溶解，在惰性气体(即氮气或氦气)氛围下，在140℃温度下(进行缩合脱羧)反应5.5h，得到(含对羟基苯乙烯)的反应后液；
b、将反应后液中加入(对羟基苯乙烯的)萃取剂搅拌，再加入乙酰化试剂和碱，在50℃温度下(进行酯化)反应4h，再经后处理即制得对乙酰氧基苯乙烯。
实施例31：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤为：
a、将对羟基苯甲醛、丙二酸、碱性催化剂和阻聚剂(一次性)投入反应釜中，加入非质子极性溶剂或非质子极性溶剂与甲苯的混合溶剂将反应物溶解，在惰性气体(即氮气或氦气)氛围下，在130℃温度下(进行缩合脱羧)反应6h，得到(含对羟基苯乙烯)的反应后液；
b、将反应后液中加入(对羟基苯乙烯的)萃取剂搅拌，再加入乙酰化试剂和碱，在40℃温度下(进行酯化)反应5h，再经后处理即制得对乙酰氧基苯乙烯。
实施例32：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤a中所述对羟基苯甲醛和丙二酸的(投料用量)摩尔比为1:1.5，对羟基苯甲醛和碱性催化剂的(投料用量)摩尔比为30:1；其它同实施例26-31中任一，省略。
实施例33：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤a中所述对羟基苯甲醛和丙二酸的(投料用量)摩尔比为1:1.2，对羟基苯甲醛和碱性催化剂的(投料用量)摩尔比为40:1；其它同实施例26-31中任一，省略。
实施例34：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤a中所述对羟基苯甲醛和丙二酸的(投料用量)摩尔比为1:1.3，对羟基苯甲醛和碱性催化剂的(投料用量)摩尔比为35:1；其它同实施例26-31中任一，省略。
实施例35：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤a中所述阻聚剂的用量为100ppm；其它同实施例26-34中任一，省略。
实施例36：
一种一锅法制备对乙酰
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤a中所述阻聚剂的用量为500ppm；其它同实施例26-34中任一，省略。
实施例37：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤a中所述阻聚剂的用量为300ppm；其它同实施例26-34中任一，省略。
实施例38：
氧基苯乙烯的方法，步骤a和步骤b中所述对羟基苯甲醛、乙酰化试剂和碱的(投料用量)摩尔比为1:1:1；其它同实施例26-37中任一，省略。
实施例39：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤a和步骤b中所述对羟基苯甲醛、乙酰化试剂和碱的(投料用量)摩尔比为1:1.5:2；其它同实施例26-37中任一，省略。
实施例40：
一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，步骤a和步骤b中所述对羟基苯甲醛、乙酰化试剂和碱的(投料用量)摩尔比为1:1.25:1.5；其它同实施例26-37中任一，省略。
上述实施例26-40中：步骤a中所述碱性催化剂为下述中的任一种或两种以上的混合物：环丙胺、二丙胺、2-丙烯胺、一甲胺、一丙胺、异丙胺、乙二胺、二异丙胺、二正丁胺、异丁胺、二异丁胺、三乙胺、正丁胺、仲丁胺、己胺、己二胺、1,2-二甲基丙胺、1,2-丙二胺、1,5-二甲基己胺、2-乙基己胺；金刚烷胺、环己基胺、四氢吡咯、哌啶、4-甲基哌啶、吗啉、环戊基胺及其衍生物；乙酸钾、乙酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠。
上述实施例26-40中：步骤a中所述阻聚剂为下述中的任一种或两种以上的混合物：氢醌，对羟基苯甲醚，吩噻嗪，4-羟基TEMPO，4-叔丁基邻苯二酚，双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯氮氧自由基，1,6-亚己基-二(N-甲酰基-N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)-4-基)胺。
上述实施例26-40中：步骤a中所述非质子极性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的任一种或两种以上的混合物；采用非质子极性溶剂和甲苯的混合溶剂，与水在较温和的温度下形成共沸，使平衡向正反应进行，并减少了非质子极性溶剂的使用；所述非质子极性溶剂和甲苯的用量体积比较好的为1:0.3～3中任一。
上述实施例中：步骤b中所述萃取剂为正己烷、环己烷、乙酸乙酯或二氯甲烷，所述乙酰化试剂为冰醋酸、乙酰氯或乙酸酐，所述碱为碳酸钠、碳酸钾、三丁胺、三乙胺、吡啶或二异丙基胺。
上述实施例中：步骤b中所述后处理的步骤依次为水洗、干燥剂干燥、减压蒸馏除去溶剂；所述干燥剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量(重量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例；所采用的比例中，未特别注明的，均为质量(重量)比例；所述重量份可以均是克或千克。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术，所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (10)
1.一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是步骤为：
a、将对羟基苯甲醛、丙二酸、碱性催化剂和阻聚剂投入反应釜中，加入非质子极性溶剂或非质子极性溶剂与甲苯的混合溶剂将反应物溶解，在惰性气体氛围下，在105℃～150℃温度下反应5～8h，得到反应后溶液；
b、将反应后溶液中加入萃取剂搅拌，再加入乙酰化试剂和碱，在30℃～50℃温度下反应4～6h，再经后处理即制得对乙酰氧基苯乙烯。
2.按权利要求1所述一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是：步骤a中所述对羟基苯甲醛和丙二酸的摩尔比为1:1.5～1.2，对羟基苯甲醛和碱性催化剂的摩尔比为3～4:1。
3.按权利要求1或2所述一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是：步骤a中所述阻聚剂的用量为100～500ppm。
4.按权利要求1或2所述一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是：步骤a和步骤b中所述对羟基苯甲醛、乙酰化试剂和碱的摩尔比为1:1～1.5:1～2。
5.按权利要求3所述一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是：步骤a和步骤b中所述对羟基苯甲醛、乙酰化试剂和碱的摩尔比为1:1～1.5:1～2。
6.按权利要求1、2或5所述一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是：步骤a中所述碱性催化剂为下述中的任一种或两种以上的混合物：环丙胺、二丙胺、2-丙烯胺、一甲胺、一丙胺、异丙胺、乙二胺、二异丙胺、二正丁胺、异丁胺、二异丁胺、三乙胺、正丁胺、仲丁胺、己胺、己二胺、1,2-二甲基丙胺、1,2-丙二胺、1,5-二甲基己胺、2-乙基己胺；金刚烷胺、环己基胺、四氢吡咯、哌啶、4-甲基哌啶、吗啉、环戊基胺及其衍生物；乙酸钾、乙酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠。
7.按权利要求1、2或5所述一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是：步骤a中所述阻聚剂为下述中的任一种或两种以上的混合物：氢醌，对羟基苯甲醚，吩噻嗪， 4-羟基TEMPO，4-叔丁基邻苯二酚，双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯氮氧自由基，1,6-亚己基-二（N-甲酰基-N-（1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶）-4-基）胺。
8.按权利要求1、2或5所述一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是：步骤a中所述非质子极性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的任一种或两种以上的混合物。
9.按权利要求1、2或5所述一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是：步骤b中所述萃取剂为正己烷、环己烷、乙酸乙酯或二氯甲烷，所述乙酰化试剂为冰醋酸、乙酰氯或乙酸酐，所述碱为碳酸钠、碳酸钾、三丁胺、三乙胺、吡啶或二异丙基胺。
10.按权利要求1、2或5所述一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法，其特征是：步骤b中所述后处理的步骤依次为水洗、干燥剂干燥、减压蒸馏除去溶剂；所述干燥剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210463940.9A CN114773191A (zh) | 2022-04-29 | 2022-04-29 | 一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210463940.9A CN114773191A (zh) | 2022-04-29 | 2022-04-29 | 一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114773191A true CN114773191A (zh) | 2022-07-22 |
Family
ID=82434779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210463940.9A Pending CN114773191A (zh) | 2022-04-29 | 2022-04-29 | 一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114773191A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116332759A (zh) * | 2023-04-03 | 2023-06-27 | 安徽秀朗新材料科技有限公司 | 一种光刻胶苯乙烯单体的生产工艺 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4316995A (en) * | 1981-02-05 | 1982-02-23 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing vinyl phenol |
| JP2003252828A (ja) * | 2002-02-26 | 2003-09-10 | Taoka Chem Co Ltd | アセトキシスチレンの製造方法 |
| US20040118673A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-24 | Council Of Scientific & Industrial Research | Microwave induced process for the preparation of substituted 4-vinylphenols |
| CN1830932A (zh) * | 2006-01-11 | 2006-09-13 | 济南大学 | 对羟基苯乙烯的制备方法 |
| CN1934061A (zh) * | 2004-03-26 | 2007-03-21 | 纳幕尔杜邦公司 | 制备羟基苯乙烯及其乙酰化衍生物的方法 |
| CN108129318A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-06-08 | 上海博栋化学科技有限公司 | 一种3，4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法 |
| CN108640836A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-10-12 | 上海博栋化学科技有限公司 | 一锅法合成酰氧基取代的苯乙烯类化合物的方法 |
-
2022
- 2022-04-29 CN CN202210463940.9A patent/CN114773191A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4316995A (en) * | 1981-02-05 | 1982-02-23 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing vinyl phenol |
| JP2003252828A (ja) * | 2002-02-26 | 2003-09-10 | Taoka Chem Co Ltd | アセトキシスチレンの製造方法 |
| US20040118673A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-24 | Council Of Scientific & Industrial Research | Microwave induced process for the preparation of substituted 4-vinylphenols |
| CN1934061A (zh) * | 2004-03-26 | 2007-03-21 | 纳幕尔杜邦公司 | 制备羟基苯乙烯及其乙酰化衍生物的方法 |
| CN1830932A (zh) * | 2006-01-11 | 2006-09-13 | 济南大学 | 对羟基苯乙烯的制备方法 |
| CN108129318A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-06-08 | 上海博栋化学科技有限公司 | 一种3，4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法 |
| CN108640836A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-10-12 | 上海博栋化学科技有限公司 | 一锅法合成酰氧基取代的苯乙烯类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JACK VAN SCHIJNDEL等: "Preparation of bio-based styrene alternatives and their free radical polymerization", EUROPEAN POLYMER JOURNAL, vol. 125, 31 December 2020 (2020-12-31), pages 1 - 8 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116332759A (zh) * | 2023-04-03 | 2023-06-27 | 安徽秀朗新材料科技有限公司 | 一种光刻胶苯乙烯单体的生产工艺 |
| CN116332759B (zh) * | 2023-04-03 | 2023-10-13 | 安徽秀朗新材料科技有限公司 | 一种光刻胶苯乙烯单体的生产工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114773191A (zh) | 一种一锅法制备对乙酰氧基苯乙烯的方法 | |
| CN114315759B (zh) | 一种2-甲基-1-（4-吗啉苯基）-2-吗啉基-1-丙酮的制备方法 | |
| CN108191674A (zh) | 一种联苯胺化合物的合成方法 | |
| CN113416150B (zh) | 一种洛铂中间体的合成方法 | |
| WO2011145867A2 (ko) | 알킬락테이트의 제조방법 및 이를 이용한 락타미드의 제조방법 | |
| CN110734354B (zh) | 一种由醇类化合物制备联芳烃类化合物的方法 | |
| CA1076136A (en) | Process for the preparation of 5-oxohexanoic acid and its derivatives | |
| CN113480404A (zh) | 一种环丙基溴合成的新方法 | |
| JP4810111B2 (ja) | アルコラート化合物の製造方法 | |
| CN113801125B (zh) | 一种环酸酐的制备方法 | |
| CN113735712B (zh) | 一种邻硝基苯甲醛的制备方法 | |
| CN111484407B (zh) | 一种1-卤代-2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯的制备方法 | |
| CN107445850B (zh) | 一种12-氨基十二酸的制备方法 | |
| CN117326942A (zh) | 一种免萃取制备对乙酰氧基苯乙烯的工艺 | |
| CN112552200A (zh) | 一种光学纯4-(1-氨基)乙基苯甲酸酯及其盐的制备方法 | |
| CN115536494A (zh) | 1-(4-溴苯基)-1,4-丁二醇的合成方法 | |
| CN114380690A (zh) | 一种环丙基甲酸甲酯制备新方法 | |
| CN114751808A (zh) | 一种共沸一锅法合成对羟基苯乙烯的方法 | |
| CN112661687A (zh) | 一种(r)-3-羟基吡咯烷的合成方法 | |
| HUT68303A (en) | Improved process for producing 3-carbonyl-androstadiene-17-carboxamides and intermediate | |
| CN115784883A (zh) | 环丙基甲酸甲酯的合成新路线 | |
| WO2022104287A1 (en) | Method for producing alpha-methylene lactones | |
| CN117142934A (zh) | 一种（s）-3-环己烯-1-甲酸及其中间体的制备方法 | |
| CN113943220A (zh) | 一种1，4-二羰基化合物类衍生物的光化学合成方法 | |
| JPS59137431A (ja) | トリメチロ−ルヘプタンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |